يوجد الكبريت في الحالة الأصلية في مناطق بركانية معينة ، أو في الحالة المركبة مثل كبريتيدات المعادن (بيريت ، جالينا ، بليند ، سينابار) ، كبريتات (أنجليسيت ، جبس) أو في شكل كبريتيد الهيدروجين في مصادر معينة للمياه أو طبيعية غاز. في وقت من الأوقات ، تم تسخين الصخور الحاملة للكبريت الملغومة إلى نقطة الانصهار في أفران بدائية محفورة في الأرض أو في أفران البناء المفتوحة في الأعلى (صقلية كالكاروني) ، الصخور الحاملة للكبريت مغطاة بطبقة من التأخر لمنع ملامستها للهواء. في كلتا الحالتين ، يتم استهلاك بعض الكبريت الطبيعي كوقود.
يتم استخراج عنصر الكبريت إلى حد كبير من تكرير البترول. في بعض البلدان ، يتم استرداد الكبريت كمنتج ثانوي في إنتاج النحاس والرصاص والزنك من معادن الكبريت ؛ يتم الحصول عليها أيضًا عن طريق تحميص بيريت الحديد لإنتاج حامض الكبريتيك.
استخدام
الكبريت يستخدم لإنتاج حامض الكبريتيك ، والكبريتات ، والهيبوسلفيت ، وثاني كبريتيد الكربون ، وما إلى ذلك ، في تصنيع الكبريت ، وفلكنة المطاط ، وصهر الإلكترون ، وتصنيع القنابل الحارقة ؛ يتم استخدامه في الزراعة لمكافحة الطفيليات النباتية وفي معالجة النبيذ. كما أنها تستخدم كعامل تبييض لب الورق والورق والمنسوجات والفواكه المجففة. الكبريت هو أحد مكونات الشامبو المضاد للقشرة ، وهو مادة رابطة وممددة أسفلت لرصف الطرق ، وعازل كهربائي ، وعامل نواة في فيلم التصوير الفوتوغرافي.
ثاني أكسيد الكبريت يعمل في المقام الأول كوسيط في إنتاج حامض الكبريتيك ، ولكنه يصادف أيضًا في إنتاج لب الورق والنشا والكبريتات والثيوسلفات. يستخدم كعامل تبييض للسكر والألياف والجلود والمواد اللاصقة ومسكرات السكر ؛ في التخليق العضوي ، يتم استخدامه كنقطة انطلاق للعديد من المواد مثل ثاني كبريتيد الكربون ، والثيوفين ، والسلفونات ، والسلفونات ؛ يتم استخدامه كمادة حافظة في صناعات النبيذ والأغذية. بالاقتران مع الأمونيا والرطوبة الجوية ، فإنه يشكل ضباب كبريتات الأمونيوم الاصطناعي المستخدم لحماية المحاصيل من الصقيع الليلي. يستخدم ثاني أكسيد الكبريت كمطهر في مصانع الجعة ، ومثبط في تعويم خامات الكبريتيد ، ومذيب استخلاصي في تكرير الزيت ، وعامل تنظيف لمصارف البلاط ، وعامل دباغة في صناعة الجلود.
ثالث أكسيد الكبريت يستخدم كوسيط في تصنيع حامض الكبريتيك والأوليوم لكبريتات ، على وجه الخصوص ، الأصباغ ومواد الصبغ ، ولإنتاج حامض النيتريك اللامائي والمتفجرات. يتم تسويق ثالث أكسيد الكبريت الصلب تحت أسماء مثل Sulphan و Triosul ، ويستخدم بشكل أساسي لكبريتات الأحماض العضوية. الكبريت رباعي فلوريد هو عامل مفلور. سداسي فلوريد الكبريت بمثابة عازل غازي في التركيبات الكهربائية ذات الجهد العالي. فلوريد السلفيرل يستخدم كمبيد حشري ومبخر.
سداسي فلوريد الكبريت و ثلاثي كلورو فلوريد تستخدم في مواد العزل لأنظمة الجهد العالي.
تُستخدم العديد من هذه المركبات في صناعات الأصباغ والمواد الكيميائية والجلود والتصوير الفوتوغرافي والمطاط وتشغيل المعادن. بيروكبريتيت الصوديوم ، ثلاثي كبريتيت الصوديوم ، هيدروكبريتيت الصوديوم ، كبريتات الأمونيوم ، ثيوسلفات الصوديوم ، كبريتات الكالسيوم ، ثاني أكسيد الكبريت ، كبريتات الصوديوم و ميتابيسلفيت البوتاسيوم هي المواد المضافة والمواد الحافظة وعوامل التبييض في صناعة الأغذية. في صناعة النسيج ، يعتبر ثلاثي كبريتيت الصوديوم وكبريتيت الصوديوم من عوامل التبييض. تستخدم كبريتات الأمونيوم وكبريتات الأمونيوم في مقاومة اللهب ؛ ويستخدم كبريتات الصوديوم لطباعة القطن. كبريتات الأمونيوم و ثاني كبريتيد الكربون تُستخدم في صناعة حرير الفسكوز ، كما أن ثيوكبريتات الصوديوم وهيدروسلفيت الصوديوم عوامل تبييض لب الورق والورق. بالإضافة إلى ذلك ، تعتبر كبريتات الأمونيوم وثيوسلفات الصوديوم من عوامل الدباغة في صناعة الجلود ، ويستخدم كبريتات الأمونيوم في الخشب المقاوم للاشتعال ومعالجة ورق السجائر.
ثاني كبريتيد الكربون عبارة عن مذيب للشمع واللك والزيوت والراتنجات ، بالإضافة إلى مادة تشحيم اللهب لقطع الزجاج. يتم استخدامه للفلكنة الباردة للمطاط ولتوليد المحفزات البترولية. كبريتيد الهيدروجين هي مادة مضافة في زيوت التشحيم وزيوت القطع شديدة الضغط ، ومنتج ثانوي لتكرير البترول. يتم استخدامه في اختزال الخام ولتنقية حامض الهيدروكلوريك وحمض الكبريتيك.
المخاطر
كبريتيد الهيدروجين
كبريتيد الهيدروجين غاز قابل للاشتعال يحترق بلهب أزرق ، مما يؤدي إلى ثاني أكسيد الكبريت ، وهو غاز شديد التهيج ذو رائحة مميزة. قد تنفجر مخاليط كبريتيد الهيدروجين والهواء في نطاق التفجير بعنف ؛ نظرًا لأن الأبخرة أثقل من الهواء ، فقد تتراكم في المنخفضات أو تنتشر على الأرض إلى مصدر اشتعال وتعود مرة أخرى. عند تعرضه للحرارة ، يتحلل إلى الهيدروجين والكبريت ، وعندما يتلامس مع عوامل مؤكسدة مثل حمض النيتريك ، وثلاثي فلوريد الكلور وما إلى ذلك ، فقد يتفاعل بعنف ويشتعل تلقائيًا. تشمل عوامل الإطفاء الموصى بها لمكافحة حرائق كبريتيد الهيدروجين ثاني أكسيد الكربون ، ومسحوق جاف كيميائي ، وبخاخات مائية.
المخاطر الصحية. حتى في التركيزات المنخفضة ، فإن كبريتيد الهيدروجين له تأثير مهيج على العين والجهاز التنفسي. قد يكون التسمم حادًا أو حادًا أو تحت الحاد أو مزمنًا. يتم اكتشاف التركيزات المنخفضة بسهولة من خلال رائحة البيض الفاسد المميزة ؛ ومع ذلك ، فإن التعرض المطول يخفف من حاسة الشم ويجعل الرائحة وسيلة تحذير غير موثوقة للغاية. يمكن للتركيزات العالية أن تقتل حاسة الشم بسرعة. يدخل كبريتيد الهيدروجين الجسم عن طريق الجهاز التنفسي ويتأكسد بسرعة لتكوين مركبات منخفضة السمية ؛ لا توجد ظاهرة تراكم ، والإخراج يحدث عن طريق الأمعاء والبول والهواء منتهي الصلاحية.
في حالات التسمم الخفيف ، بعد التعرض لـ 10 إلى 500 جزء في المليون ، قد يستمر الصداع لعدة ساعات ، وقد يشعر بآلام في الساقين ونادراً ما يكون هناك فقدان للوعي. في حالات التسمم المعتدل (من 500 إلى 700 جزء في المليون) سيكون هناك فقدان للوعي يستمر لبضع دقائق ، ولكن لا توجد صعوبة في التنفس. في حالات التسمم الحاد ، يسقط المريض في غيبوبة عميقة مع ضيق في التنفس ، وتعدد التنفس وزرقة زرقاء حتى يستأنف التنفس ؛ هناك عدم انتظام دقات القلب والتشنجات التوترية الرمعية.
يؤدي استنشاق كميات هائلة من كبريتيد الهيدروجين إلى حدوث نقص الأكسجين بسرعة مما يؤدي إلى الوفاة بسبب الاختناق ؛ قد تحدث تشنجات صرعية ويسقط الفرد فاقدًا للوعي على ما يبدو ، وقد يموت دون أن يتحرك مرة أخرى. هذه متلازمة مميزة للتسمم بكبريتيد الهيدروجين في عمال الصرف الصحي ؛ ومع ذلك ، في مثل هذه الحالات ، غالبًا ما يكون التعرض ناتجًا عن مزيج من الغازات بما في ذلك الميثان والنيتروجين وثاني أكسيد الكربون والأمونيا.
في حالات التسمم تحت الحاد ، قد تكون العلامات عبارة عن غثيان ، وضيق في المعدة ، وتجشؤ نتوء ، ونفس "البيضة الفاسدة" المميز ، والإسهال. قد تكون اضطرابات الجهاز الهضمي هذه مصحوبة باضطرابات في التوازن ، ودوار ، وجفاف وتهيج في الأنف والحنجرة مع نخامة لزجة ومخاطية وخشخيشة منتشرة.
كانت هناك تقارير عن ألم خلف القص مماثل لتلك الموجودة في الذبحة الصدرية ، وقد يُظهر مخطط كهربية القلب الأثر المميز لاحتشاء عضلة القلب ، والذي يختفي بسرعة كبيرة. تتأثر العين بالوذمة الجفنية والتهاب الملتحمة الصليبي والإفراز المخاطي المخاطي مع ، ربما ، انخفاض في حدة البصر - كل هذه الآفات عادة ما تكون ثنائية. هذه المتلازمة معروفة لعمال السكر والصرف الصحي باسم "عين الغاز". تم الإبلاغ عن مجموعة متنوعة من التأثيرات الجهازية الأخرى ، بما في ذلك الصداع والوهن واضطرابات العين والتهاب الشعب الهوائية المزمن وخط أخضر رمادي على اللثة ؛ كما هو الحال في التسمم الحاد ، يقال إن الآفات العينية هي السائدة ، مع الشلل والتهاب السحايا والتهاب الأعصاب وحتى المشاكل السلوكية.
في الفئران ، أدى التعرض لكبريتيد الهيدروجين إلى تأثيرات ماسخة.
التمثيل الغذائي وعلم الأمراض. كبريتيد الهيدروجين له تأثير سام عام. إنه يثبط إنزيم Warburg التنفسي (السيتوكروم أوكسيديز) عن طريق ربط الحديد ، كما يتم حظر عمليات اختزال الأوكسيد. قد يكون تثبيط الإنزيمات الضرورية للتنفس الخلوي قاتلاً. المادة لها تأثير مهيج موضعي على الأغشية المخاطية لأنها تشكل كبريتيدات كاوية عند ملامستها للرطوبة ؛ قد يحدث هذا أيضًا في حمة الرئة نتيجة للجمع بين قلويات الأنسجة. وقد أظهرت الأبحاث التجريبية أن هذه الكبريتيدات قد تدخل في الدورة الدموية ، مما ينتج عنه تأثيرات تنفسية مثل تعدد التنفس ، وبطء القلب وارتفاع ضغط الدم ، من خلال تأثيرها على المناطق الحساسة للأوعية والانعكاسات في الأعصاب السباتية وعصب هيرينغ.
كشف فحص ما بعد الوفاة في عدد من حالات التسمم الحاد عن وجود وذمة رئوية واحتقان في أعضاء مختلفة. سمة مميزة لتشريح الجثة هي رائحة كبريتيد الهيدروجين التي تنبعث من الجثة المشرحة. ومن السمات الأخرى الجديرة بالملاحظة نزيف الغشاء المخاطي في المعدة ، واللون المخضر للمناطق العلوية من الأمعاء وحتى الدماغ.
ثاني كبريتيد الكربون
لوحظت أولى حالات التسمم بكبريتيد الكربون خلال القرن التاسع عشر في فرنسا وألمانيا فيما يتعلق بفلكنة المطاط. بعد الحرب العالمية الأولى ، توسع إنتاج حرير الفسكوز ، مما أدى إلى حدوث تسمم حاد ومزمن من ثاني كبريتيد الكربون ، والذي ظل يمثل مشكلة خطيرة في بعض البلدان. لا يزال التسمم الحاد والمزمن يحدث في كثير من الأحيان ، على الرغم من أن التحسينات في التكنولوجيا والظروف الصحية في النباتات قضت فعليًا على مثل هذه المشاكل في عدد من البلدان.
ثاني كبريتيد الكربون هو في الأساس سم سام للأعصاب ؛ لذلك فإن تلك الأعراض التي تشير إلى تلف الجهاز العصبي المركزي والمحيطي هي الأهم. تم الإبلاغ عن أن التركيزات من 0.5 إلى 0.7 مجم / لتر (160 إلى 230 جزء في المليون) لم تسبب أي أعراض حادة عند البشر ، 1 إلى 1.2 مجم / لتر (320 إلى 390 جزء في المليون) كانت محتملة لعدة ساعات ، مع ظهور الصداع وعدم الراحة. مشاعر بعد 8 ساعات من التعرض ؛ عند 3.6 ملغم / لتر (1,150 جزء في المليون) من الدوار ؛ عند 6.4 إلى 10 مجم / لتر (2,000 إلى 3,000 جزء في المليون) حدث تسمم خفيف وتنمل وضيق في التنفس خلال 1/2 إلى 1 ساعة. بتركيزات 15 مجم / لتر (4,800 جزء في المليون) ، كانت الجرعة مميتة بعد 30 دقيقة ؛ وحتى بتركيزات أعلى ، حدث فقدان للوعي بعد عدة استنشاق.
التسمم الحاد يحدث بشكل رئيسي بعد التعرض العرضي لتركيزات عالية جدًا. فقدان الوعي ، غالبًا ما يكون عميقًا إلى حد ما ، مع انقراض ردود فعل القرنية والأوتار ، يحدث بعد وقت قصير فقط. يحدث الموت بسبب انسداد في مركز الجهاز التنفسي. إذا استعاد المريض وعيه ، يتبع ذلك الانفعالات الحركية والارتباك. إذا تعافى ، فعادةً ما تتضمن العواقب المتأخرة اضطرابات نفسية بالإضافة إلى تلف دائم للجهاز العصبي المركزي والمحيطي. تحدث حالات التسمم تحت الحاد عادة من التعرض لتركيزات تزيد عن 2 ملجم / لتر. تتجلى بشكل رئيسي في الاضطرابات النفسية من النوع الهوسي الاكتئابي ؛ أكثر تكرارا بتركيزات منخفضة ، ومع ذلك ، فإن حالات التهاب الأعصاب.
التسمم المزمن يبدأ بالضعف ، والتعب ، والصداع ، واضطرابات النوم ، وغالبًا بأحلام مخيفة ، وتنمل وضعف في الأطراف السفلية ، وفقدان الشهية ، وأمراض في المعدة. تظهر الأعراض العصبية أيضًا ، والعجز الجنسي متكرر إلى حد ما. قد يؤدي التعرض المستمر إلى التهاب الأعصاب ، والذي يقال أنه يظهر بعد العمل بتركيزات من 0.3 إلى 0.5 مجم / لتر لعدة سنوات ؛ العلامة المبكرة هي تفكك ردود الأوتار في الأطراف السفلية. لكن الأضرار التي تلحق بأعصاب الدماغ أقل تكرارا التهاب العصب البصريات وقد لوحظت اضطرابات في الجهاز الدهليزي وحاسة الشم.
في العمال المعرضين ، تحدث اضطرابات في الجهاز التناسلي الذكري (نقص ووهن النطاف) ، ويقل إفراز 17-كيتوستيرويدات و 17-هيدروكسي كورتيكوستيرويد والأندروستيرون أثناء التعرض. في النساء اضطرابات الدورة الشهرية ، تم وصف النزيف الرحمي والإجهاض الأكثر تكرارا. ثاني كبريتيد الكربون يمر عبر المشيمة. أظهرت الحيوانات تأثيرات سامة للأجنة وماسخة عند مستويات 32 جزء في المليون أو أعلى.
العلاقة بين ثاني كبريتيد الكربون وتصلب الشرايين هي موضوع اهتمام خاص. قبل الحرب العالمية الثانية ، لم يتم إيلاء الكثير من الاهتمام لهذا النمط ، ولكن بعد ذلك ، عندما توقف التسمم الكلاسيكي بثاني كبريتيد الكربون في العديد من البلدان ، لاحظ العديد من المؤلفين تطور تصلب الشرايين في أوعية الدماغ لدى العمال الأصغر سنًا في نباتات حرير الفسكوز.
أظهرت الدراسات الديناميكية العينية للعمال الشباب الذين تعرضوا لتركيزات ثاني كبريتيد الكربون من 0.2 إلى 0.5 مجم / لتر لعدة سنوات ، أن ضغط الدم الانقباضي والانبساطي الشبكي كان أعلى من ضغط الشريان العضدي. هذه الزيادة كانت بسبب ارتفاع ضغط الدم الشرياني في الدماغ ، وورد أن التشنجات الشريانية ظهرت قبل الشكاوى الذاتية. يوصى بتخطيط الدماغ لتقييم وظيفة الأوعية الدموية في الدماغ. تحدث التغييرات في المقاومة بسبب النبض الشرياني ، وخاصة الأوعية داخل الجمجمة ، وبالتالي يمكن أن تؤدي إلى اكتشاف الصلابة المتزايدة المحتملة أو التشنجات في الأوعية القحفية. لوحظ في العمال اليابانيين ارتفاع معدل حدوث نزيف شبكي صغير ، دائري ، وأوعية دموية دقيقة.
في الرجال المعرضين بشكل مزمن ، تم العثور على Hyalinosis الشرياني الشعري ، والذي يمثل نوعًا خاصًا من تصلب الشرايين بكبريتيد الكربون. لذلك ، يمكن افتراض أن ثاني كبريتيد الكربون هو عامل مساهم في أصل هذا التصلب ، ولكن ليس السبب المباشر. يبدو أن هذه الفرضية ، بالإضافة إلى نتائج الفحوصات البيوكيميائية ، تدعمها تقارير عن الزيادة الكبيرة في تصلب الشرايين ، في كثير من الأحيان لدى الأشخاص الأصغر سنًا الذين تعرضوا لثاني كبريتيد الكربون. فيما يتعلق بالكلى ، يبدو أن تصلب الكبيبات من نوع Kimmelstiel-Wilson أكثر شيوعًا لدى الأشخاص المعرضين لثاني كبريتيد الكربون أكثر من غيرهم. أظهر باحثون بريطانيون وفنلنديون وآخرون أن هناك زيادة في الوفيات الناجمة عن أمراض القلب التاجية لدى العمال الذكور المعرضين لسنوات عديدة لتركيزات منخفضة نسبيًا من ثاني كبريتيد الكربون.
إن امتصاص ثاني كبريتيد الكربون عبر الجهاز التنفسي مرتفع إلى حد ما ، ويتم الاحتفاظ بحوالي 30٪ من الكمية المستنشقة عند الوصول إلى حالة مستقرة من الاستنشاق. يختلف الوقت اللازم لإنشاء هذه الحالة في الطول من قصير نوعًا ما إلى عدة ساعات إذا تم القيام بعمل بدني خفيف. بعد إنهاء التعرض ، يتم إفراز جزء من ثاني كبريتيد الكربون بسرعة عبر الجهاز التنفسي. يعتمد طول فترة إزالة التشبع على درجة التعرض. يتم استقلاب ما يقرب من 80 إلى 90٪ من ثاني كبريتيد الكربون الممتص في الجسم بتكوين ثنائي كربونات ثنائي وإمكانية حدوث مزيد من التدوير إلى ثيازوليدين. بسبب الطبيعة المحبة للنواة لثاني كبريتيد الكربون ، والتي تتفاعل بشكل خاص مع –SH ، و CH ، و –NH2 مجموعات ، وربما يتم تشكيل مستقلبات أخرى أيضًا.
يُمتص ثاني كبريتيد الكربون أيضًا من خلال الجلد بكميات كبيرة ، ولكن أقل من امتصاصه من خلال الجهاز التنفسي. ديثيوكارباميتس يخلب بسهولة العديد من المعادن مثل النحاس والزنك والمنغنيز والكوبالت والحديد. تم إثبات زيادة محتوى الزنك في بول الحيوانات والبشر المعرضين لثاني كبريتيد الكربون. يُعتقد أيضًا أن تفاعلًا مباشرًا يحدث مع بعض المعادن الموجودة في الإنزيمات المعدنية.
أظهرت اختبارات ميكرووم الكبد تكوين أوكسي كبريتيد الكربون (COS) والكبريت الذري المرتبط تساهميًا بالأغشية الميكروسومية. وجد مؤلفون آخرون في الفئران أن ثاني كبريتيد الكربون بعد التحلل التأكسدي يرتبط بشكل أساسي بالبروتين P-450. في البول يفرز في جزء صغير من 1٪ على هيئة ثاني كبريتيد الكربون. من الكمية المحتجزة يفرز إلى حوالي 30٪ كبريتات غير عضوية ، والباقي على شكل كبريتات عضوية وبعض المستقلبات غير المعروفة ، أحدها الثيوريا.
من المفترض أن تفاعل ثاني كبريتيد الكربون مع فيتامين ب6 مهم جدا. ب6 ضعف التمثيل الغذائي ، والذي يتجلى من خلال زيادة إفراز حمض الزانثورينيك وانخفاض إفراز حمض 4-بيريدوكسين ، وكذلك في انخفاض مستوى البيريدوكسين في الدم. يبدو أن استخدام النحاس مضطرب كما يتضح من انخفاض مستوى السيرولوبلازمين في الحيوانات والبشر المعرضين. يتداخل ثاني كبريتيد الكربون مع استقلاب السيروتونين في الدماغ عن طريق تثبيط إنزيمات معينة. علاوة على ذلك ، تم الإبلاغ عن أنه يثبط عامل المقاصة (الليباز الذي ينشطه الهيبارين في وجود البروتينات الشحمية) ، وبالتالي يتداخل مع إزالة الدهون من بلازما الدم. قد يؤدي هذا إلى تراكم الكوليسترول والمواد الدهنية في جدران الأوعية وتحفيز عملية تصلب الشرايين. ومع ذلك ، ليست كل التقارير حول منع عامل المقاصة مقنعة للغاية. هناك العديد من التقارير ، وإن كانت متناقضة في كثير من الأحيان ، حول سلوك البروتينات الدهنية والكوليسترول في دم وأعضاء الحيوانات والبشر المعرضين لثاني كبريتيد الكربون لفترة طويلة ، أو التسمم به.
كما لوحظ اختلال تحمل الجلوكوز من النوع الكيميائي لمرض السكري. يتم استنباطه من خلال المستوى المرتفع لحمض الزانثورينيك في مصل الدم ، والذي ، كما هو موضح في التجارب ، يشكل معقدًا مع الأنسولين ويقلل من نشاطه البيولوجي. أظهرت الدراسات الكيميائية العصبية تغيرًا في مستويات الكاتيكولامين في الدماغ وكذلك في الأنسجة العصبية الأخرى. تظهر هذه النتائج أن ثاني كبريتيد الكربون يغير التخليق الحيوي للكاتيكولامينات ، ربما عن طريق تثبيط الدوبامين هيدروكسيلاز عن طريق مخلب النحاس الإنزيمي.
كشف فحص الحيوانات المسمومة بثاني كبريتيد الكربون عن مجموعة متنوعة من التغيرات العصبية. تضمنت التغييرات في البشر انحطاطًا خطيرًا للمادة الرمادية في الدماغ والمخيخ ، وتغيرات في النظام الهرمي للبطن والحبل الشوكي ، وتغيرات تنكسية في الأعصاب المحيطية وتفكك أغمادها. كما تم وصف ضمور وتضخم وتنكس الهيالين في ألياف العضلات.
الكبريت وثاني أكسيد الكبريت
يمكن أن يؤدي استخراج الصخور الحاملة للكبريت إلى استنشاق تركيزات عالية من غبار الكبريت في مناجم الكبريت وقد يكون لها آثار ضارة على الجهاز التنفسي. في تعدين الكبريت ، في بداية التعرض ، يعاني عامل المنجم من نزيف في الجزء العلوي من الجهاز التنفسي ، مع سعال ونخامة وهو مخاطي وقد يحتوي حتى على حبيبات الكبريت. الربو من المضاعفات المتكررة.
الآثار الحادة لاستنشاق الكبريت ومركباته غير العضوية تشمل تأثيرات الجهاز التنفسي العلوي (التهاب الغشاء المخاطي النزلي ، والذي قد يؤدي إلى تضخم مع إفراز أنفي غزير). التهاب القصبات الهوائية هو أمر شائع الحدوث ، مع ضيق في التنفس (ضيق التنفس) ، وسعال مستمر ونخامة قد يكون أحيانًا مصحوبًا بالدم. قد يكون هناك أيضًا تهيج في العين ، مع تمزق ، رهاب الضوء ، التهاب الملتحمة والتهاب الجفن. كما تم وصف حالات تلف العدسة البلورية ، مع تكون عتامة وحتى إعتام عدسة العين والتهاب المشيمية والشبكية البؤري.
قد يتعرض الجلد لآفات حمامية وإكزيمية وعلامات تقرح ، خاصة في حالة العمال الذين تتلامس أيديهم لفترة طويلة أو متكررة مع مسحوق الكبريت أو مركبات الكبريت ، على سبيل المثال في عمليات التبييض وإزالة اللون في صناعة النسيج.
ثاني أكسيد الكبريت هي واحدة من أكثر الملوثات التي يتم مواجهتها على نطاق واسع في بيئة مكان العمل. يتم إطلاقه بكميات كبيرة في صناعة حامض الكبريتيك وثاني أكسيد الكبريت السائل والحديد الزهر ، وفي تكرير المعادن الغنية بالكبريت (النحاس والرصاص والزنك وما إلى ذلك) ومن احتراق الفحم الغني بالكبريت. يوجد أيضًا كمواد ملوثة في إنتاج السليلوز والسكر والفوسفات وفي حفظ الطعام وتكرير البترول والتبييض والتعقيم وما إلى ذلك.
ثاني أكسيد الكبريت من الغازات المهيجة ، وتأثيره ناتج عن تكوين الأحماض الكبريتية والكبريتيك عند ملامستها للأغشية المخاطية الرطبة. قد يدخل الجسم عن طريق الجهاز التنفسي أو ، بعد تخفيفه في اللعاب ، قد يتم ابتلاعه ويدخل الجهاز الهضمي في صورة حامض كبريتي. يعتقد بعض المؤلفين أنه يمكن أن يدخل الجسم عن طريق الجلد. بسبب قابليته للذوبان العالية ، يتم توزيع ثاني أكسيد الكبريت بسرعة في جميع أنحاء الجسم ، مما ينتج عنه حماض استقلابي مع انخفاض في احتياطي القلويات في الدم والتخلص التعويضي من الأمونيا في البول والقلويات في اللعاب. يتضح التأثير السام العام من خلال اضطرابات التمثيل الغذائي للبروتين والكربوهيدرات ونقص فيتامين ب وج وتثبيط أوكسيديز. في الدم ، يتم استقلاب حامض الكبريتيك إلى كبريتات تفرز في البول. من المحتمل أن يكون لامتصاص كميات كبيرة من ثاني أكسيد الكبريت تأثير مرضي على نظام تكوين الدم وقد ينتج الميثيموغلوبين.
ينتج التسمم الحاد عن استنشاق تركيزات عالية جدًا من ثاني أكسيد الكبريت ويتميز بتهيج شديد في الملتحمة والغشاء المخاطي في الجهاز التنفسي العلوي مع ضيق في التنفس وزراق يتبعه سريعًا اضطرابات في الوعي. قد يحدث الموت نتيجة الاختناق بسبب التشنج الانعكاسي في الحنجرة أو توقف الدورة الدموية المفاجئ في الرئتين أو الصدمة.
في الصناعة ، عادة ما يكون التسمم بغاز ثاني أكسيد الكبريت ذو طبيعة مزمنة. يسبب التأثير المهيج الموضعي للمادة على الأغشية المخاطية إحساسًا بالحرقان والجفاف والألم في الأنف والحلق ، وتغير حاسة الشم ، ويسبب إفرازًا (قد يكون مخططًا بالدم) ، ونزيفًا في الأنف ، وسعالًا جافًا أو منتجًا ، ربما مع بلغم دموي. كما تم الإبلاغ عن مشاكل في المعدة. تشمل العلامات والأعراض الموضوعية فرط الدم الواضح المصحوب بوذمة في الأغشية المخاطية للأنف وجدران البلعوم واللوزتين وفي بعض الحالات أيضًا الحنجرة. يمكن ملاحظة التهاب الملتحمة المزمن. في المراحل الأكثر تقدمًا ، تصبح العملية ضامرة ، مع تمدد الأوعية الدموية في مناطق معينة. يمكن أيضًا ملاحظة تقرح الحاجز الأنفي الذي ينزف بسهولة. الأشخاص الذين لديهم تاريخ طويل من التعرض لتركيزات عالية من ثاني أكسيد الكبريت قد يعانون من التهاب الشعب الهوائية المزمن المصحوب بانتفاخ الرئة. تتمثل الأعراض الأولية في انخفاض القدرة الحيوية على حساب الحجم المتبقي وفرط التنفس التعويضي وتقليل استهلاك الأكسجين.
غالبًا ما تسبق هذه المظاهر المرحلة الإشعاعية ، والتي تظهر بظلال نقيبية كثيفة ومتضخمة ، وشبك شبكي إجمالي ناتج عن التهاب محيط القصبات ، وفي بعض الحالات ، توسع القصبات وحتى مظاهر عقيدية. هذه التغييرات ثنائية وأكثر وضوحا في المناطق المتوسطة والقاعدية.
قد تحدث كل من الاضطرابات السلوكية والجهاز العصبي ، ربما بسبب التأثير السام العام لثاني أكسيد الكبريت على الجسم.
يمكن أن يتأثر الفم مع وجود تسوس الأسنان واضطرابات ما حول الأسنان واللثة. قد يشكو المرضى من تدمير الأسنان السريع وغير المؤلم ، وفقدان الحشوات ، وزيادة حساسية الأسنان لتغيرات درجة الحرارة. تشمل الأعراض الموضوعية فقدان اللمعان ، وتشقق المينا والاصفرار.
يسبب ثاني أكسيد الكبريت تهيجًا للجلد يتفاقم بسبب العرق ، وقد يُعزى ذلك إلى تحول ثاني أكسيد الكبريت إلى حمض الكبريت من ملامسة العرق.
قد تتراجع الأعراض الأولية للجهاز التنفسي العلوي والسفلي مع العلاج المناسب والإزالة من التعرض لجميع مصادر التهاب الجهاز التنفسي ؛ ومع ذلك ، فإن التشخيص ضعيف بالنسبة للأشكال المتقدمة - خاصة عندما يصاحبها توسع القصبات ونقص القلب الأيمن.
تتكون التأثيرات المزمنة بشكل رئيسي من أمراض القصبات الرئوية والتي قد تتعقد بعد عدة سنوات بسبب انتفاخ الرئة وتوسع القصبات. قد تتأثر الجيوب الأنفية العلوية والجبهة ؛ عادة ما يكون التورط ثنائيًا ، ويمكن ملاحظة التهاب الجيوب الأنفية في بعض الحالات. يكشف الفحص بالأشعة السينية للجهاز التنفسي عن عتامة غير منتظمة ، خاصة في المنطقة القاعدية الإنسي ؛ المناطق القمية لا تتأثر عادة. في بعض الحالات ، لوحظ وجود عقدة. يُظهر علم طبقات الأرض أن إبراز النمط الرئوي يعتمد على امتلاء الأوعية الدموية الرئوية.
أظهر فحص وظائف الرئة تغيرات في التهوية الرئوية ، وزيادة استهلاك الأكسجين ، وانخفاض حجم الزفير في الثانية وزيادة الحجم المتبقي. كما تم إعاقة قدرة انتشار ثاني أكسيد الكربون الرئوي. غالبًا ما تكون الاضطرابات ذات طبيعة متقطعة. قد تكون مستويات الكبريت في الدم أعلى من المعتاد ؛ هناك زيادة في إفراز البول للكبريتات وارتفاع نسبة الكبريت العضوي الكلي.
من المؤكد أن غبار الكبريت وثاني أكسيد الكبريت هما مصدر التهاب الشعب الهوائية المزمن. إنها تهيج الأغشية المخاطية وتنتج تفاعلات انسداد. تمت مناقشة إمكانية التصلب الرئوي الناجم عن الكبريت كثيرًا ، وتم وصف التهاب الرئة الكبريتي ("التهاب الرئة الكبريت") لأول مرة منذ قرن من الزمان. ومع ذلك ، فقد أظهرت الأبحاث التجريبية ونتائج التشريح أن الكبريت ينتج مرضًا مزمنًا في القصبات الرئوية دون تكوين تليف عقدي حقيقي وبدون أي خاصية مميزة للسحار السيليسي.
مركبات الكبريت الأخرى
ثالث أكسيد الكبريت. يرتفع ضغط بخار ثالث أكسيد الكبريت بسرعة مع زيادة درجات الحرارة ، وعندما يذوب الشكل ، يكون ارتفاع الضغط متفجرًا ؛ وبالتالي يجب أن تتحمل حاويات النقل والتخزين ضغوطًا تتراوح من 10 إلى 15 ضغط جوي. يتفاعل ثالث أكسيد الكبريت بقوة وبطرد شديد للحرارة مع الماء لإنتاج حمض الكبريت المائي. عند تعرضه للهواء الرطب ، فإنه يتدخن ويشكل ضبابًا من حامض الكبريتيك الذي يملأ في النهاية كل المساحة المتاحة ؛ كما أنه يفسد المعادن. إنه عامل مؤكسد قوي ، وفي المرحلة السائلة ، يفحم المواد العضوية.
أينما يتم استخدامه في صورة غازية أو سائلة أو صلبة ، أو عند استخدام الأوليوم أو حمض الكبريتيك الساخن ، فإن ثالث أكسيد الكبريت سوف يلوث بيئة العمل. سيتأكسد ثاني أكسيد الكبريت الموجود في الهواء بواسطة الأكسجين الجوي لإنتاج ثالث أكسيد الكبريت.
يدخل الجسم عن طريق الجهاز التنفسي ويعمل كعامل مهيج موضعي وعامل سام عام بطريقة مماثلة لثاني أكسيد الكبريت ، على الرغم من أن تأثيره المهيج أكثر وضوحًا. يسبب تلفًا مزمنًا في الجهاز التنفسي وقد يؤدي إلى تدهور الاحتياطيات القلوية واستقلاب الكربوهيدرات والبروتين ؛ يتم استقلابه إلى كبريتات في الدم ويتم التخلص منه في البول بنفس طريقة ثاني أكسيد الكبريت.
يشبه التأثير السام للزيت على الجسم تأثير حامض الكبريتيك ، لكن العلامات والأعراض الموضوعية تكون أكثر وضوحًا. إجراءات السلامة والصحة لثالث أكسيد الكبريت مماثلة لتلك الموصوفة لثاني أكسيد الكبريت.
كبريتيد الكربونيل (COS). توجد كبريتيد الكربونيل في الحالة الأصلية في الغازات البركانية والمياه الكبريتية. يتم إنتاجه عن طريق تفاعل حمض الكبريتيك المخفف على ثيوسيانات الأمونيوم. يُعرف كبريتيد الكربونيل بسميته العالية. وقد وجد أنه يسبب تلفًا خطيرًا في الجهاز العصبي مع تأثيرات مخدرة بتركيزات عالية وله تأثير مهيج.
إنها مادة مؤكسدة قوية ويجب التعامل معها بشكل مناسب.
الكبريت رباعي فلوريد ، خماسي فلوريد الكبريت (S2F10), ثنائي الكبريت ديكافلوريد ، فلوريد السلفوريل
(وبالتالي2F2), أوكسي فلوريد الكبريتيك و فلوريد الثيونيل (SOF2) كلها مواد مهيجة قادرة على التسبب في وذمة رئوية بتركيزات تتجاوز حدود التعرض ، وذلك لعدم قابليتها للذوبان في الماء. الأخطر هو خماسي فلوريد الكبريت ، الذي يتحلل في وجود الرطوبة إلى فلوريد الهيدروجين وثاني أكسيد الكبريت ؛ يعتبر تأثيره المهيج أكثر شدة من تأثير الفوسجين ، ليس فقط فيما يتعلق بالجرعة ، ولكن أيضًا لأن النزيف الرئوي قد يترافق مع وذمة الرئة. يبدو أن فلوريد السلفوريل يعمل بشكل رئيسي كعامل تشنج على حيوانات المختبر.
تدابير السلامة والصحة التي يجب اتخاذها عند التعرض لخماسي فلوريد الكبريت هي نفس تلك الموصى بها لأشد المركبات المهيجة. يجب معالجة مركبات الكبريت المفلورة الأخرى مثل ثاني أكسيد الكبريت.
كلوريد الكبريت هو سائل قابل للاشتعال يؤدي إلى خطر حريق معتدل مرتبط بتطور نواتج التحلل الخطيرة ثاني أكسيد الكبريت وكلوريد الهيدروجين. وهو سائل دخن ومسبب للتآكل مما يشكل خطورة على العينين. يعمل البخار على تهيج الرئتين والأغشية المخاطية. عند ملامسته للجلد ، يمكن أن يتسبب السائل في حروق كيميائية. يجب التعامل معها تحت أقصى درجة من الإغلاق ويجب تزويد العمال بمعدات الحماية الشخصية بما في ذلك معدات حماية العين ومعدات حماية الجهاز التنفسي.
كلوريد السلفوريل يتكون من مزيج مباشر من ثاني أكسيد الكبريت والكلور في وجود محفز قد يكون الفحم أو الكافور أو أسيتيك أنيدريد. يتم الحصول عليها أيضًا عن طريق تسخين حمض الكلوروسولفونيك ، مع كبريتات الزئبق أو الأنتيمون أو القصدير كمحفز. يتم استخدامه في تصنيع المستحضرات الصيدلانية والمواد الصبغية ، وبشكل عام في التخليق العضوي كعامل معالجة بالكلور أو التجفيف أو التأكسد.
كلوريد السلفوريل هو سائل أكّال يمكن أن يسبب الحروق عند ملامسته للجسم. يعد البخار مهيجًا للجهاز التنفسي. الاحتياطات مماثلة لتلك الموصى بها لكلوريد الكبريت.
إدارة الصحة والصفى
يشكل غبار الكبريت المتطاير في الهواء خطر نشوب حريق وانفجار ؛ هناك أيضًا خطر الانطلاق الخبيث لثاني أكسيد الكبريت مما يؤدي إلى استنشاق أبخرة مهيجة. قد تحتوي الأبخرة المنبعثة أثناء ذوبان الكبريت على كمية كافية من كبريتيد الهيدروجين وثاني كبريتيد الكربون للسماح باشتعال خليط الهواء / البخار عند التلامس مع سطح ساخن ؛ قد يؤدي هذا الاشتعال إلى انتقال اللهب إلى الكبريت المنصهر.
ترتبط المخاطر الرئيسية في مناولة ونقل وتخزين الكبريت المصهور بقابلية المادة للاشتعال وإمكانية إطلاق كبريتيد الهيدروجين أثناء التبريد ، وهو أكثر قابلية للاشتعال وقابل للانفجار في الهواء بتركيزات تتراوح بين 4.3 و 45٪. يجب أن يكون لدى العمال العاملين في استخراج الكبريت جهاز حماية تنفسي مستقل ومكتفٍ ذاتيًا تحت تصرفهم - لا سيما لعمليات الإنقاذ. يجب حظر التدخين أثناء نقل ومناولة الكبريت وفي مناطق تخزين الكبريت. يجب تجنب ملامسة الكبريت السائل أو المزهر بمصدر للاشتعال ، ويجب عدم وضع مخازن الكبريت بالقرب من العوامل المؤكسدة. يتطلب تحميل وتفريغ الكبريت السائل تدابير خاصة للوقاية والحماية من الحرائق. يتطلب نقل وتخزين الكبريت إجراءات تأريض مناسبة (تأريض) ، واستنفاد كبريتيد الهيدروجين ومراقبة منتظمة لتركيزه ، وحماية الخزانات من التآكل بواسطة كبريتيد الهيدروجين.
الكبريت موصل ضعيف للكهرباء ويميل إلى تطوير شحنات الكهرباء الساكنة أثناء النقل أو المعالجة ؛ قد تؤدي التصريفات الاستاتيكية إلى اشتعال غبار الكبريت. تشكل الرواسب القابلة للاشتعال للكبريت الحديدية التي تتشكل على جدار الخزان خطرًا أيضًا. الحرائق في أكوام الكبريت متكررة ومخادعة لأنها قد تندلع مرة أخرى حتى بعد إخماد الحريق الأصلي ظاهريًا.
ثاني كبريتيد الكربون شديد الاشتعال والانفجار.
يجب توجيه جهود إدارة ثاني أكسيد الكبريت بشكل أساسي إلى تقليل انبعاثات الغازات وضمان التهوية الكافية للحفاظ على تركيزات ثاني أكسيد الكبريت في مكان العمل دون المستويات القصوى المسموح بها. الضميمة الكاملة للعمليات هي تقنية فعالة ومرغوبة. يجب توفير معدات حماية الجهاز التنفسي حيث قد يتعرض العمال ، في ظل ظروف استثنائية ، لتركيزات خطيرة.
يجب اتخاذ الاحتياطات اللازمة لمنع انبعاث غبار الكبريت في الغلاف الجوي ، ويوصى باستخدام أجهزة التنفس إذا تجاوز تركيز الغبار في الغلاف الجوي مستوى التعرض.
يجب أن يضمن فحص ما قبل التوظيف أن الأشخاص الذين يعانون من التهاب الشعب الهوائية أو الربو لا يتعرضون للكبريت. في الفحص الدوري ، يجب استكمال الفحص السريري بأشعة الصدر. يجب أيضًا مراعاة موانع الاستعمال هذه أثناء الفحوصات الطبية الدورية ، والتي يجب إجراؤها على فترات مناسبة.
جداول مركبات الكبريت غير العضوية
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.