104. دليل المواد الكيميائية
محررو الفصل: جان ماجر ستيلمان وديبراوسينسكي وبيا ماركانين
جان ماجر ستيلمان وديبرا أوسينسكي وبيا ماركانين
استخدام
تُستخدم إسترات الأكريلات في صناعة الراتنجات الجلدية والمنسوجات والطلاءات البلاستيكية والورقية. ميثيل أكريليت ، إنتاج أصعب راتنج من سلسلة أكريليت استر ، يستخدم في صناعة ألياف الأكريليك كمونومر مشترك لمادة الأكريلونيتريل لأن وجوده يسهل عملية غزل الألياف. يتم استخدامه في طب الأسنان والطب والمستحضرات الصيدلانية وبلمرة النفايات المشعة. كما يستخدم ميثيل أكريليت في تنقية النفايات السائلة الصناعية وفي الوقت المناسب لإطلاق وتفكك مبيدات الآفات. إيثيل أكريليت هو أحد مكونات بوليمرات المستحلب والمحلول لمنسوجات طلاء السطح والورق والجلد. كما أنها تستخدم في النكهات والعطور الاصطناعية. كمادة مضافة لللب في ملمعات الأرضيات ومانعات التسرب ؛ في ملمعات الأحذية وفي إنتاج ألياف الاكريليك والمواد اللاصقة والمواد اللاصقة.
أكثر من 50٪ من ميثيل ميثاكريلات يتم إنتاجه لإنتاج بوليمرات الأكريليك. في شكل بوليميثيل ميثاكريلات وراتنجات أخرى ، يتم استخدامه بشكل أساسي كألواح بلاستيكية ومساحيق قولبة وبثق وراتنجات طلاء السطح وبوليمرات المستحلب والألياف والأحبار والأفلام. ميثيل ميثاكريلات مفيد أيضًا في إنتاج المنتجات المعروفة باسم زجاجي أو وسيت. يتم استخدامها في أطقم الأسنان البلاستيكية والعدسات اللاصقة الصلبة والأسمنت. ن-بوتيل ميثاكريلات هو مونومر للراتنجات والطلاءات المذيبة والمواد اللاصقة والمواد المضافة للزيوت ، ويستخدم في المستحلبات للمنسوجات والجلود وتشطيب الورق وفي صناعة العدسات اللاصقة.
المخاطر
كما هو الحال مع العديد من المونومرات - أي المواد الكيميائية المبلمرة لتشكيل البلاستيك والراتنجات - يمكن أن تشكل تفاعل الأكريلات مخاطر على الصحة والسلامة المهنية في حالة وجود مستويات كافية من التعرض. ميثيل أكريليت مزعج للغاية ويمكن أن يسبب الحساسية. هناك بعض الأدلة على أن التعرض المزمن قد يؤدي إلى تلف أنسجة الكبد والكلى. الدليل على السرطنة غير حاسم (المجموعة 3 - غير قابلة للتصنيف ، وفقًا للوكالة الدولية لأبحاث السرطان (IARC)). على النقيض من ذلك ، تم تصنيف إيثيل أكريليت على أنه مادة مسرطنة من المجموعة 2 ب (مادة مسرطنة محتملة للإنسان). أبخرةها شديدة التهيج للأنف والعينين والجهاز التنفسي. يمكن أن يسبب آفات القرنية ، ويمكن أن يؤدي استنشاق تركيزات عالية من الأبخرة إلى الوذمة الرئوية. تم الإبلاغ عن بعض التحسس الجلدي بعد ملامسة سائل إيثيل أكريليت.
تشترك أكريليت بوتيل في خصائص بيولوجية مماثلة مع ميثيل وإيثيل أكريلات ، ولكن يبدو أن السمية تتناقص مع زيادة الوزن الجزيئي. وهي أيضًا مادة مهيجة قادرة على التسبب في الحساسية بعد ملامسة الجلد للسائل.
تشبه الميثاكريلات الأكريلات ، لكنها أقل نشاطًا من الناحية البيولوجية. هناك بعض الأدلة على أن المادة لا تسبب السرطان في الحيوانات. يمكن أن يعمل ميثيل ميثاكريلات كمثبط للجهاز العصبي المركزي ، وهناك تقارير عن التحسس بين العمال المعرضين للمونومر. يشترك إيثيل ميثاكريلات في خصائص ميثيل ميثاكريلات ولكنه أقل تهيجًا. كما هو الحال مع الأكريلات ، تقل فعالية الميثاكريلات البيولوجية مع زيادة الوزن الجزيئي ، بينما يكون البوتيل ميثاكريلات أقل تهييجًا من الإيثيل ميثاكريلات.
طاولات أكريلات
الجدول 1- المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
استخدام
تُستخدم إسترات الأكريلات في صناعة الراتنجات الجلدية والمنسوجات والطلاءات البلاستيكية والورقية. ميثيل أكريليت ، إنتاج أصعب راتنج من سلسلة أكريليت استر ، يستخدم في صناعة ألياف الأكريليك كمونومر مشترك لمادة الأكريلونيتريل لأن وجوده يسهل عملية غزل الألياف. يتم استخدامه في طب الأسنان والطب والمستحضرات الصيدلانية وبلمرة النفايات المشعة. كما يستخدم ميثيل أكريليت في تنقية النفايات السائلة الصناعية وفي الوقت المناسب لإطلاق وتفكك مبيدات الآفات. إيثيل أكريليت هو أحد مكونات بوليمرات المستحلب والمحلول لمنسوجات طلاء السطح والورق والجلد. كما أنها تستخدم في النكهات والعطور الاصطناعية. كمادة مضافة لللب في ملمعات الأرضيات ومانعات التسرب ؛ في ملمعات الأحذية وفي إنتاج ألياف الاكريليك والمواد اللاصقة والمواد اللاصقة.
أكثر من 50٪ من ميثيل ميثاكريلات يتم إنتاجه لإنتاج بوليمرات الأكريليك. في شكل بوليميثيل ميثاكريلات وراتنجات أخرى ، يتم استخدامه بشكل أساسي كألواح بلاستيكية ومساحيق قولبة وبثق وراتنجات طلاء السطح وبوليمرات المستحلب والألياف والأحبار والأفلام. ميثيل ميثاكريلات مفيد أيضًا في إنتاج المنتجات المعروفة باسم زجاجي أو وسيت. يتم استخدامها في أطقم الأسنان البلاستيكية والعدسات اللاصقة الصلبة والأسمنت. ن-بوتيل ميثاكريلات هو مونومر للراتنجات والطلاءات المذيبة والمواد اللاصقة والمواد المضافة للزيوت ، ويستخدم في المستحلبات للمنسوجات والجلود وتشطيب الورق وفي صناعة العدسات اللاصقة.
المخاطر
كما هو الحال مع العديد من المونومرات - أي المواد الكيميائية المبلمرة لتشكيل البلاستيك والراتنجات - يمكن أن تشكل تفاعل الأكريلات مخاطر على الصحة والسلامة المهنية في حالة وجود مستويات كافية من التعرض. ميثيل أكريليت مزعج للغاية ويمكن أن يسبب الحساسية. هناك بعض الأدلة على أن التعرض المزمن قد يؤدي إلى تلف أنسجة الكبد والكلى. الدليل على السرطنة غير حاسم (المجموعة 3 - غير قابلة للتصنيف ، وفقًا للوكالة الدولية لأبحاث السرطان (IARC)). على النقيض من ذلك ، تم تصنيف إيثيل أكريليت على أنه مادة مسرطنة من المجموعة 2 ب (مادة مسرطنة محتملة للإنسان). أبخرةها شديدة التهيج للأنف والعينين والجهاز التنفسي. يمكن أن يسبب آفات القرنية ، ويمكن أن يؤدي استنشاق تركيزات عالية من الأبخرة إلى الوذمة الرئوية. تم الإبلاغ عن بعض التحسس الجلدي بعد ملامسة سائل إيثيل أكريليت.
تشترك أكريليت بوتيل في خصائص بيولوجية مماثلة مع ميثيل وإيثيل أكريلات ، ولكن يبدو أن السمية تتناقص مع زيادة الوزن الجزيئي. وهي أيضًا مادة مهيجة قادرة على التسبب في الحساسية بعد ملامسة الجلد للسائل.
تشبه الميثاكريلات الأكريلات ، لكنها أقل نشاطًا من الناحية البيولوجية. هناك بعض الأدلة على أن المادة لا تسبب السرطان في الحيوانات. يمكن أن يعمل ميثيل ميثاكريلات كمثبط للجهاز العصبي المركزي ، وهناك تقارير عن التحسس بين العمال المعرضين للمونومر. يشترك إيثيل ميثاكريلات في خصائص ميثيل ميثاكريلات ولكنه أقل تهيجًا. كما هو الحال مع الأكريلات ، تقل فعالية الميثاكريلات البيولوجية مع زيادة الوزن الجزيئي ، بينما يكون البوتيل ميثاكريلات أقل تهييجًا من الإيثيل ميثاكريلات.
طاولات أكريلات
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
الإيثرات هي مركبات عضوية يعمل فيها الأكسجين كحلقة وصل بين جذرين عضويين. معظم الإيثرات ذات الأهمية الصناعية عبارة عن سوائل ، على الرغم من أن ميثيل إيثر عبارة عن غاز وأن عددًا من الإيثرات ، على سبيل المثال إيثرات السليلوز ، عبارة عن مواد صلبة.
المخاطر
الوزن الجزيئي المنخفض الاسترات (الميثيل, ثنائي إيثيل, الأيزوبروبيل, الفينيل و الفينيل الأيزوبروبيل) شديدة الاشتعال ، مع نقاط اشتعال أقل من درجة حرارة الغرفة العادية. وبناءً عليه ، ينبغي اتخاذ تدابير لتجنب إطلاق الأبخرة في المناطق التي قد توجد فيها وسائل للاشتعال. يجب التخلص من جميع مصادر الاشتعال في المناطق التي قد توجد فيها تركيزات ملحوظة من بخار الإيثر في العمليات العادية ، كما هو الحال في أفران التجفيف ، أو حيث قد يكون هناك إطلاق عرضي للإيثر إما كبخار أو سائل. ينبغي مراعاة مزيد من تدابير الرقابة.
عند التخزين المطول في وجود الهواء أو في ضوء الشمس ، تخضع الإيثرات لتكوين البيروكسيد الذي ينطوي على خطر انفجار محتمل. في المختبرات ، توفر الزجاجات الكهرمانية الحماية ، باستثناء الأشعة فوق البنفسجية أو أشعة الشمس المباشرة. قد لا تكون المثبطات مثل الشبكة النحاسية أو كمية صغيرة من عامل الاختزال فعالة بالكامل. إذا لم تكن هناك حاجة إلى الأثير الجاف ، فيمكن إضافة 10٪ من حجم الأثير من الماء. التحريض باستخدام كبريتات الحديدوز المائية بنسبة 5٪ يزيل البيروكسيدات. تتمثل الخصائص السمية الأولية للإيثرات غير المستبدلة في تأثيرها المخدر ، مما يؤدي إلى فقدان الوعي عند التعرض الملحوظ ؛ وباعتبارها مذيبات دهنية جيدة ، فإنها تسبب التهاب الجلد عند ملامستها للجلد بشكل متكرر أو طويل الأمد. يجب استخدام الضميمة والتهوية لتجنب التعرض المفرط. تساعد الكريمات الواقية والقفازات غير المنفذة في منع تهيج الجلد. في حالة فقدان الوعي ، يجب إخراج الشخص من الغلاف الجوي الملوث وإعطائه التنفس الاصطناعي والأكسجين.
التأثير الفسيولوجي الرئيسي للإيثرات غير المهلجنة الموضحة في الجداول المصاحبة هو التخدير. في حالات التعرض العالية ، مثل التعرض المتكرر لما يزيد عن 400 جزء في المليون لإيثيل إيثر ، قد ينتج عن ذلك تهيج الأنف ، وفقدان الشهية ، والصداع ، والدوخة ، والإثارة ، يليها النعاس. قد يؤدي التلامس المتكرر مع الجلد إلى جفافه وتشققه. بعد التعرض طويل الأمد ، تم الإبلاغ عن احتمال حدوث اضطرابات نفسية.
الاثير المهلجن
على عكس الإيثرات غير المهلجنة ، فإن الإيثرات المهلجنة تمثل مخاطر صناعية خطيرة. يشتركون في الخاصية الكيميائية لكونهم عوامل أكلة - أي يمكنهم ربط مجموعات الألكيل كيميائيًا ، مثل مجموعات الإيثيل والميثيل بالمواقع المانحة للإلكترون المتاحة (على سبيل المثال ، -NH2 في المواد الوراثية والهيموغلوبين). يُعتقد أن مثل هذه القلوية مرتبطة ارتباطًا وثيقًا بتحريض السرطان وتتم مناقشتها بشكل كامل في مكان آخر في هذا موسوعة.
ثنائي (كلورو ميثيل) الأثير (BCME) هي مادة مسرطنة بشرية معروفة (تصنيف المجموعة 1 من قبل الوكالة الدولية لأبحاث السرطان (IARC)). كما أنها مادة مزعجة للغاية. لوحظت التأثيرات المسرطنة لـ BCME في العمال الذين تعرضوا للمادة لفترة زمنية قصيرة نسبيًا. من المحتمل أن تكون فترة الكمون المخفضة هذه مرتبطة بفاعلية الوكيل.
كلورو ميثيل إيثر (CMME) هو أيضًا مادة مسرطنة معروفة للإنسان ومزعجة بشدة أيضًا. التعرض لأبخرة CMME حتى عند مستويات 100 جزء في المليون يمكن أن يهدد الحياة. تعرض العمال الذين تعرضوا لمثل هذه المستويات لآثار تنفسية خطيرة ، بما في ذلك الوذمة الرئوية.
ما لم يكن هناك دليل على عكس ذلك ، فمن الحكمة التعامل مع جميع الإيثرات المهلجنة بحكمة والنظر في جميع العوامل المؤلكلة كمواد مسرطنة محتملة ما لم يكن هناك دليل على عكس ذلك. تعتبر إيثرات الجليسيديل من عائلة "مركبات الإيبوكسي".
جداول الاثيرات
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
جداول الاثيرات المهلجنة
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
مشتق الفلوروكربونات من الهيدروكربونات عن طريق استبدال الفلور لبعض أو كل ذرات الهيدروجين. يتم تضمين الهيدروكربونات التي يتم فيها استبدال بعض ذرات الهيدروجين بالكلور أو البروم بالإضافة إلى تلك التي تم استبدالها بالفلور (على سبيل المثال ، كلورو فلورو هيدروكربونات ، بروموفلورو هيدروكربونات) بشكل عام في تصنيف مركبات الكربون الفلورية - على سبيل المثال ، بروموكلورو ثنائي فلورو الميثان (CClBrF2).
كان أول فلوروكربون مهم اقتصاديًا هو ثنائي كلورو ثنائي فلورو الميثان (CCl2F2) ، الذي تم تقديمه في عام 1931 كمبرد ذي سمية أقل بكثير من ثاني أكسيد الكبريت أو الأمونيا أو الكلوروميثان ، والتي كانت من مواد التبريد الشائعة حاليًا.
استخدام
في الماضي ، كانت مركبات الكربون الفلورية تستخدم كمبردات ، ودوافع ضبابية ، ومذيبات ، وعوامل نفخ الرغوة ، ومطفأة حريق ، ومواد وسيطة من البوليمر. كما نوقش أدناه ، أدت المخاوف بشأن تأثيرات مركبات الكربون الكلورية فلورية في استنفاد طبقة الأوزون في الغلاف الجوي العلوي إلى حظر هذه المواد الكيميائية.
Trichlorofluoromethane و ثنائي كلورو مونوفلورو ميثان كانت تستخدم سابقًا كوقود دفع ضبابي. Trichlorofluoromethane يعمل حاليًا كعامل تنظيف وإزالة الشحوم ، ومبرد ، وعامل نفخ لرغاوي البولي يوريثان. كما أنها تستخدم في طفايات الحريق والعزل الكهربائي وكسائل عازل. يستخدم ثنائي كلورو مونوفلورو ميثان في صناعة الزجاجات وفي سوائل التبادل الحراري وكمبرد لآلات الطرد المركزي وكمذيب وكعامل نفخ.
ثنائي كلورو رباعي فلورو الإيثان هو عامل مذيب ومخفف ومنظف وإزالة الشحوم لألواح الدوائر المطبوعة. يتم استخدامه كعامل رغوة في طفايات الحريق ، ومبرد في أنظمة التبريد وتكييف الهواء ، وكذلك لتكرير المغنيسيوم ، لمنع تآكل المعادن في السوائل الهيدروليكية ، ولتعزيز الزجاجات. ثنائي كلورو ثنائي فلورو الميثان كانت تستخدم أيضًا في تصنيع العبوات الزجاجية ؛ كأيروسول لمستحضرات التجميل والطلاء والمبيدات الحشرية ؛ ولتنقية المياه والنحاس والألمنيوم. رباعي فلوريد الكربون هو دافع للصواريخ ولتوجيه الأقمار الصناعية ، و رباعي فلورو إيثيلين يستخدم في تحضير الوقود الدافع لهباء المنتجات الغذائية. الكلوروبنتافلورويثين هي مادة دافعة في محضرات الأيروسول ومبرد للأجهزة المنزلية ومكيفات الهواء المتنقلة. كلورو ثلاثي فلورو الميثان ، كلورو ثنائي فلورو الميثان ، ثلاثي فلورو الميثان ، 1,1،XNUMX-ديفلورو الإيثان و 1,1،XNUMX ، -كلورو ثنائي فلورو الإيثان هي أيضا المبردات.
يتم استخدام العديد من مركبات الكربون الفلورية كوسائط كيميائية ومذيبات في صناعات متنوعة ، مثل المنسوجات والتنظيف الجاف والتصوير والبلاستيك. بالإضافة إلى ذلك ، القليل منها له وظائف محددة مثل مثبطات التآكل وكاشفات التسرب. تفلون يستخدم في تصنيع المواد البلاستيكية ذات درجة الحرارة العالية والملابس الواقية والأنابيب والألواح للمختبرات الكيميائية والعوازل الكهربائية وقواطع الدائرة والكابلات والأسلاك والطلاءات المضادة للالتصاق. كلورو ثلاثي فلورو ميثان يستخدم لتصلب المعادن ، و 1,1,1,2،2,2،XNUMX،XNUMX-رباعي كلورو -XNUMX،XNUMX-ديفلوروإيثان و ثنائي كلورو ثنائي فلورو الميثان تستخدم للكشف عن الشقوق السطحية وعيوب المعادن.
هالوثان ، إيزوفلورين و إنفلوران تستخدم كمخدر استنشاق.
خطر بيئي
في السبعينيات والثمانينيات من القرن الماضي ، تراكمت الأدلة على أن مركبات الكربون الفلورية المستقرة والمواد الكيميائية الأخرى مثل بروميد الميثيل و 1970،1980،1,1,1 ثلاثي كلورو الإيثان ستنتشر ببطء إلى الأعلى في الستراتوسفير بمجرد إطلاقها ، حيث يمكن أن تتسبب الأشعة فوق البنفسجية الشديدة في إطلاق الجزيئات ذرات الكلور الحرة. تتفاعل ذرات الكلور هذه مع الأكسجين على النحو التالي:
الكلور + O3 = ClO + O2
ClO + O = Cl + O2
أو + أو3 = 2O2
بما أن ذرات الكلور تتجدد في التفاعل ، فإنها ستكون حرة في تكرار الدورة ؛ والنتيجة النهائية ستكون استنفادًا كبيرًا لأوزون الستراتوسفير ، الذي يحمي الأرض من الأشعة فوق البنفسجية الشمسية الضارة. ستؤدي الزيادة في الأشعة فوق البنفسجية إلى زيادة الإصابة بسرطان الجلد ، وتؤثر على غلة المحاصيل وإنتاجية الغابات ، وتؤثر على النظام البيئي البحري. أظهرت الدراسات التي أجريت على الغلاف الجوي العلوي مناطق استنفاد الأوزون في العقد الماضي.
نتيجة لهذا القلق ، ابتداءً من عام 1979 ، تم حظر جميع منتجات الهباء الجوي تقريبًا المحتوية على مركبات الكربون الكلورية فلورية في جميع أنحاء العالم. في عام 1987 ، تم التوقيع على اتفاقية دولية ، بروتوكول مونتريال بشأن المواد المستنفدة لطبقة الأوزون. يتحكم بروتوكول مونتريال في إنتاج واستهلاك المواد التي يمكن أن تسبب استنفاد طبقة الأوزون. وقد حددت عام 1996 موعدًا نهائيًا للتخلص التدريجي تمامًا من إنتاج واستهلاك مركبات الكربون الكلورية فلورية في البلدان المتقدمة. البلدان النامية لديها 10 سنوات إضافية للوصول إلى الامتثال. كما تم وضع ضوابط للهالونات ورابع كلوريد الكربون و 1,1,1،XNUMX،XNUMX ثلاثي كلورو الإيثان (كلوروفورم الميثيل) ، ومركبات الكربون الهيدروكلورية فلورية (HCFCs) ، ومركبات الكربون الهيدروبرومية فلورية (HBFCs) وبروميد الميثيل. يُسمح ببعض الاستخدامات الأساسية لهذه المواد الكيميائية في حالة عدم وجود بدائل مجدية تقنيًا واقتصاديًا.
المخاطر
تعتبر مركبات الكربون الفلورية ، بشكل عام ، أقل سمية من الهيدروكربونات المكلورة أو المبرومة المقابلة. قد تترافق هذه السمية المنخفضة مع ثبات أكبر لرابطة CF ، وربما أيضًا مع انخفاض قابلية الذوبان في الدهون في المواد عالية الفلور. بسبب انخفاض مستوى سميتها ، كان من الممكن اختيار مركبات الكربون الفلورية الآمنة للاستخدامات المقصودة. وبسبب تاريخ الاستخدام الآمن في هذه التطبيقات ، فقد نشأ عن طريق الخطأ اعتقاد شائع بأن مركبات الكربون الفلورية آمنة تمامًا في جميع ظروف التعرض.
إلى حد ما ، تمتلك مركبات الكربون الفلورية المتطايرة خصائص مخدرة مشابهة لتلك التي تظهرها الهيدروكربونات المكلورة ، ولكنها أضعف منها. استنشاق حاد 2,500 جزء في المليون ثلاثي كلورو ثلاثي فلورو الإيثان يسبب التسمم وفقدان التنسيق الحركي لدى البشر ؛ يحدث هذا عند 10,000 جزء في المليون (1٪) مع ثنائي كلورو ثنائي فلورو الميثان. إذا ثنائي كلورو ثنائي فلورو الميثان يتم استنشاقه بمعدل 150,000 جزء في المليون (15٪) ، مما يؤدي إلى فقدان الوعي. تم الإبلاغ عن أكثر من 100 حالة وفاة بسبب استنشاق مركبات الكربون الفلورية عن طريق رش حاويات الأيروسول التي تحتوي على مادة د.إيك كلورو ثنائي فلورو الميثان كمادة دافعة في كيس ورقي والاستنشاق. في المؤتمر الأمريكي لخبراء الصحة الصناعية الحكوميين (ACGIH) TLV البالغ 1,000 جزء في المليون ، لم يختبر البشر الآثار المخدرة.
الآثار السامة من التعرض المتكرر ، مثل تلف الكبد أو الكلى ، لم تنتج عن الفلوروميثان والفلوروإيثان. الفلوروألكينات ، مثل رباعي فلورو إيثيلين, سداسي فلورو بروبيلين or كلورو تريفلورو إيثيلين ، يمكن أن يسبب تلفًا في الكبد والكلى في حيوانات التجارب بعد التعرض لفترات طويلة ومتكررة لتركيزات مناسبة.
حتى السمية الحادة للفلوروألكينات تثير الدهشة في بعض الحالات. بيرفلوروأيزوبوتيلين هو مثال بارز. مع LC50 0.76 جزء في المليون للتعرض لمدة 4 ساعات للجرذان ، فهو أكثر سمية من الفوسجين. مثل الفوسجين ، ينتج عنه وذمة رئوية حادة. من ناحية أخرى ، فإن فلوريد الفينيل وفلوريد فينيلدين عبارة عن فلوروألكانات ذات سمية منخفضة للغاية.
مثل العديد من أبخرة المذيبات والمخدرات الجراحية الأخرى ، قد تؤدي مركبات الكربون الفلورية المتطايرة أيضًا إلى عدم انتظام ضربات القلب أو توقف القلب في ظل ظروف يتم فيها إفراز كمية كبيرة بشكل غير طبيعي من الأدرينالين داخليًا (مثل الغضب ، والخوف ، والإثارة ، والمجهود الشديد). التركيزات المطلوبة لإنتاج هذا التأثير أعلى بكثير من تلك التي تحدث عادة أثناء الاستخدام الصناعي لهذه المواد.
في الكلاب والقرود ، كلاهما كلورو ثنائي فلورو الميثان و ثنائي كلورو ثنائي فلورو الميثان يسبب تثبيط تنفسي مبكر ، تضيق القصبات ، تسرع القلب ، تثبيط عضلة القلب وانخفاض ضغط الدم بتركيزات من 5 إلى 10٪. كلورو ثنائي فلورو الميثانه ، بالمقارنة مع ثنائي كلورو ثنائي فلورو الميثان ، لا يسبب عدم انتظام ضربات القلب في القرود (على الرغم من أنه يحدث في الفئران) ولا يقلل من الامتثال الرئوي في القرود.
تدابير السلامة والصحة. ستخضع جميع مركبات الكربون الفلورية للتحلل الحراري عند تعرضها للهب أو المعدن الأحمر الساخن. سوف تشتمل منتجات تحلل مركبات الكربون الكلورية فلورية على حمض الهيدروفلوريك وحمض الهيدروكلوريك إلى جانب كميات أصغر من الفوسجين وفلوريد الكربونيل. المركب الأخير غير مستقر للغاية للتحلل المائي ويتغير بسرعة إلى حمض الهيدروفلوريك وثاني أكسيد الكربون في وجود الرطوبة.
أهم ثلاث مركبات كربونية فلورية من الناحية التجارية (ثلاثي كلورو فلورو ميثان, ثنائي كلورو ثنائي فلورو الميثان و ثلاثي كلورو ثلاثي فلورو الإيثان) تم اختبارها من أجل إحداث الطفرات والتأثيرات المسخية مع نتائج سلبية. كلورو ثنائي فلورو ميثان، التي تلقت بعض الاهتمام باعتبارها دافعًا محتملًا للهباء الجوي ، وجد أنها مطفرة في اختبارات الطفرات البكتيرية. أعطت اختبارات التعرض مدى الحياة بعض الأدلة على السرطنة في ذكور الفئران المعرضة لـ 50,000 جزء في المليون (5٪) ، ولكن ليس 10,000 جزء في المليون (1٪). لم يلاحظ التأثير في إناث الجرذان أو في الأنواع الأخرى. قامت الوكالة الدولية لأبحاث السرطان (IARC) بتصنيفها في المجموعة 3 (دليل محدود على السرطنة في الحيوانات) ، كان هناك بعض الأدلة على المسخية في الفئران المعرضة لـ 50,000 جزء في المليون (5٪) ، ولكن ليس عند 10,000 جزء في المليون (1٪). ) ، ولم يكن هناك دليل على الأرانب حتى 50,000 جزء في المليون.
يجب إبعاد ضحايا التعرض للفلوروكربون من البيئة الملوثة ومعالجتهم بأعراض. لا ينبغي إعطاء الأدرينالين ، بسبب احتمالية التسبب في عدم انتظام ضربات القلب أو توقفه.
Tetrafluoroethylene
المخاطر الرئيسية ل رباعي فلورو إيثيلين المونومر هو قابليته للاشتعال على نطاق واسع من التركيزات (11 إلى 60٪) وقابلية الانفجار المحتملة. يتسم رباعي فلورو إيثيلين غير المحظور بكونه عرضة للبلمرة العفوية و / أو الثنائيات ، وكلاهما يكون طارد للحرارة. يمكن أن يؤدي ارتفاع الضغط الناتج في حاوية مغلقة إلى حدوث انفجار ، وقد تم الإبلاغ عن عدد من هذه الحالات. يُعتقد أن هذه التفاعلات العفوية تبدأ من الشوائب النشطة مثل الأكسجين.
لا يمثل رباعي فلورو إيثيلين الكثير من مخاطر السمية الحادة في حد ذاته ، LC50 لجرذان التعرض لمدة 4 ساعات 40,000،XNUMX جزء في المليون. لا تظهر الفئران التي تموت من التعرض المميت أضرارًا في الرئتين فحسب ، بل تظهر أيضًا تغيرات تنكسية في الكلى ، كما تظهر الأخيرة أيضًا بواسطة الفلوروكينات الأخرى ولكن ليس بالفلورو ألكانات.
هناك خطر آخر يتعلق بالشوائب السامة المتكونة أثناء التحضير أو الانحلال الحراري لرباعي فلورو إيثيلين ، على وجه الخصوص ثماني فلورو أيزو بوتيلين، الذي يحتوي على تركيز مميت تقريبي يبلغ 0.76 جزء في المليون فقط لتعرض الفئران لمدة 4 ساعات. تم وصف عدد قليل من الوفيات من التعرض لهذه "الغلايات العالية". بسبب المخاطر المحتملة ، لا ينبغي إجراء تجارب عرضية مع رباعي فلورو إيثيلين من قبل غير المهرة.
تدابير السلامة والصحة. يتم نقل وشحن رباعي فلورو إيثيلين في أسطوانات فولاذية تحت ضغط عالٍ. في ظل هذه الظروف ، يجب تثبيط المونومر لمنع البلمرة العفوية أو الثنائيات. يجب تزويد الأسطوانات بأجهزة تخفيف الضغط ، على الرغم من أنه لا ينبغي التغاضي عن إمكانية توصيل هذه الأجهزة بالبوليمر.
تفلون (polytetrafluoroethylene) عن طريق بلمرة رباعي فلورو إيثيلين مع محفز الأكسدة والاختزال. التفلون ليس خطرا في درجة حرارة الغرفة. ومع ذلك ، إذا تم تسخينها إلى 300 إلى 500 درجة مئوية ، فإن منتجات الانحلال الحراري تشمل فلوريد الهيدروجين وثماني فلورو أيزوبوتيلين. في درجات حرارة أعلى ، من 500 إلى 800 درجة مئوية ، يتم إنتاج فلوريد الكربونيل. فوق 650 درجة مئوية ، يتم إنتاج رابع فلوريد الكربون وثاني أكسيد الكربون. يمكن أن يسبب حمى دخان البوليمر ، وهو مرض شبيه بالإنفلونزا. السبب الأكثر شيوعًا للمرض هو إشعال السجائر الملوثة بغبار التفلون. كما تم الإبلاغ عن وذمة رئوية.
أدوية التخدير بالفلوروكربون. هالوثان هو مخدر استنشاق قديم ، وغالبًا ما يستخدم مع أكسيد النيتروز. الأيزوفلورين و إنفلوران أصبحت أكثر شيوعًا لأن آثارها الجانبية المبلغ عنها أقل من هالوثان.
ينتج هالوثان التخدير بتركيزات تزيد عن 6,000 جزء في المليون. يؤدي التعرض لـ 1,000 جزء في المليون لمدة 30 دقيقة إلى حدوث شذوذ في الاختبارات السلوكية التي لا تحدث عند 200 جزء في المليون. لا توجد تقارير عن تهيج أو حساسية في الجلد أو العين أو الجهاز التنفسي. تم الإبلاغ عن التهاب الكبد بتركيزات تحت التخدير ، وقد حدث التهاب الكبد الوخيم - المميت في بعض الأحيان - في المرضى الذين تعرضوا بشكل متكرر لتركيزات التخدير. لم يتم العثور على سمية الكبد من التعرض المهني ل الأيزوفلورين or إنفلوران. حدث التهاب الكبد في المرضى الذين تعرضوا لـ 6,000 جزء في المليون من إنفلوران أو أعلى ؛ تم الإبلاغ أيضًا عن حالات من استخدام الأيزوفلورين ، ولكن لم يتم إثبات دوره.
وجدت إحدى الدراسات التي أجريت على الحيوانات عن سمية الكبد عدم وجود آثار سامة في الفئران التي تعرضت مرارًا وتكرارًا لـ 100 جزء في المليون من الهالوثان في الهواء ؛ وجدت دراسة أخرى نخرًا في المخ والكبد والكلى عند 10 جزء في المليون ، وفقًا لملاحظات المجهر الإلكتروني. لم يتم العثور على أي آثار في الفئران التي تعرضت لـ 1,000 جزء في المليون من إنفلوران لمدة 4 ساعات / يوم لمدة 70 يومًا تقريبًا. كان الانخفاض الطفيف في زيادة وزن الجسم هو التأثير الوحيد الذي تم العثور عليه عندما تعرضوا لـ 3,000 جزء في المليون لمدة 4 ساعات / يوم ، 5 أيام / أسبوع لمدة تصل إلى 78 أسبوعًا. في دراسة أخرى ، تم العثور على فقدان الوزن الشديد والوفيات مع تلف الكبد في الفئران التي تعرضت باستمرار لـ 700 جزء في المليون من enflurane لمدة تصل إلى 17 يومًا. في نفس الدراسة ، لم تظهر أي آثار في الفئران أو خنازير غينيا التي تعرضت لمدة 5 أسابيع. مع الأيزوفلورين ، أدى التعرض المستمر للفئران إلى 150 جزء في المليون وما فوق في الهواء إلى انخفاض زيادة وزن الجسم. شوهدت تأثيرات مماثلة في خنازير غينيا ، ولكن ليس على الفئران ، عند 1,500 جزء في المليون. لم يلاحظ أي تأثير معنوي في الفئران المعرضة 4 ساعات / يوم ، 5 أيام / أسبوع لمدة 9 أسابيع حتى 1,500 جزء في المليون.
لم يتم العثور على أي دليل على الطفرات الجينية أو السرطنة في الدراسات التي أجريت على الحيوانات على الإنفلوران أو الأيزوفلورين ، أو في الدراسات الوبائية للهالوثان. لم يتم التحقق من الدراسات الوبائية المبكرة التي تشير إلى الآثار التناسلية السلبية للهالوثان وغيره من أدوية الاستنشاق للتعرض للهالوثان في الدراسات اللاحقة.
لم يتم العثور على دليل مقنع على تأثيرات الجنين في الفئران التي تعرضت للهالوثان حتى 800 جزء في المليون ، ولا يوجد تأثير على الخصوبة مع التعرض المتكرر حتى 1,700 جزء في المليون. كان هناك بعض السمية الجنينية (ولكن ليس المسخية) عند 1,600 جزء في المليون وأكثر. في الفئران ، كان هناك سمية جنينية عند 1,000 جزء في المليون ولكن ليس 500 جزء في المليون. لم تجد الدراسات الإنجابية للإنفلوران أي آثار على الخصوبة لدى الفئران بتركيزات تصل إلى 10,000 جزء في المليون ، مع بعض الأدلة على وجود خلل في الحيوانات المنوية عند 12,000 جزء في المليون. لم يكن هناك دليل على وجود مسخ في الفئران التي تعرضت لما يصل إلى 7,500 جزء في المليون أو في الفئران عند 5,000 جزء في المليون. كان هناك دليل طفيف على سمية الجنين / الجنين في الفئران الحوامل المعرضة ل 1,500 جزء في المليون. مع إيزوفلورين ، لم يكن لتعرض ذكور الفئران بمعدل يصل إلى 4,000 جزء في المليون لمدة 4 ساعات / يوم لمدة 42 يومًا أي تأثير على الخصوبة. لم تكن هناك تأثيرات سامة للجنين في الفئران الحوامل المعرضة عند 4,000 جزء في المليون لمدة 4 ساعات / يوم لمدة أسبوعين ؛ أدى تعرض الفئران الحوامل إلى 2 جزء في المليون إلى خسارة طفيفة في وزن جسم الجنين. في دراسة أخرى ، تم العثور على انخفاض حجم القمامة ووزن جسم الجنين وتأثيرات النمو في أجنة الفئران التي تعرضت لـ 10,500 جزء في المليون من الأيزوفلورين لمدة 6,000 ساعات / يوم في الأيام 4 إلى 6 من الحمل. لم يتم العثور على آثار عند 15 أو 60 جزء في المليون.
طاولات الفلوروكربونات
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
استخدام
تُستخدم إيثرات الجليكول على نطاق واسع كمذيبات لأنها تميل إلى أن تكون قابلة للذوبان تمامًا في كل من الماء والسوائل العضوية. تشمل الاستخدامات العامة الأحبار والأصباغ والمينا والدهانات وكعوامل تنظيف في صناعات التنظيف الجاف وتنظيف الزجاج. تستخدم صناعة أشباه الموصلات أيضًا هذه المركبات على نطاق واسع كمذيبات وعوامل تنظيف.
تُستخدم إيثرات الإيثيلين جلايكول على نطاق واسع كمذيبات للراتنجات والورنيش والدهانات والورنيش والأصباغ والأحبار ، فضلاً عن مكونات معاجين الطلاء ومركبات التنظيف والصابون السائل ومستحضرات التجميل والسوائل الهيدروليكية. تعتبر إثيرات البروبيلين والبوتيلين جلايكول ذات قيمة كبيرة كعوامل تشتيت وكمذيبات لللك ، والدهانات ، والراتنجات ، والأصباغ ، والزيوت والشحوم.
إيثيلين جلايكول أحادي إيثيل الأثير هو مذيب في اللك ، والطباعة ، والصناعات المعدنية والكيميائية. كما أنها تستخدم للصباغة والطباعة في صناعة النسيج وكعامل تشطيب للجلد ، ومضاف مضاد للتجمد لوقود الطائرات ، ومكون من مزيلات الورنيش وحلول التنظيف. ثنائي إيثيلين جلايكول مونوميثيل إيثر و إيثيلين جلايكول أحادي البيوتيل أسيتات تعمل في الصناعة كمذيبات عالية الغليان. ثنائي إيثيلين جلايكول مونوميثيل إيثر يستخدم في إزالة بقع الخشب غير المسببة للحبيبات ، ولغسل الطلاء بالفرشاة ذات الروائح الخفيفة ، ولأحبار الختم ولتشطيب الجلد. في صناعة الطلاء ، هو عامل اندماج لطلاء اللاتكس ؛ وفي صناعة النسيج ، تُستخدم في الطباعة وصابون النسيج ومعاجين الصبغة ، وكذلك لتثبيط وتكييف الخيوط والقماش.
المذيبات إيثيلين جلايكول مونوميثيل إيثر, ثنائي إيثيلين جلايكول أحادي إيثيل الأثير و ثنائي إيثيلين جلايكول أحادي ن-بوتيل إيثر تعمل كمخففات في سوائل الفرامل الهيدروليكية. 2-فينوكسييثانول هو مثبت للعطور ومستحضرات التجميل والصابون ، وناقل لصبغ النسيج ومذيب للمنظفات والأحبار ومبيدات الجراثيم والمستحضرات الصيدلانية. 2-Methoxyethanol هو أيضا مثبت عطري. يتم استخدامه في صناعة أفلام التصوير ، كمادة مضافة مضادة للتجمد لوقود الطائرات ، وكمذيب للراتنجات المستخدمة في صناعة الإلكترونيات ، وكعامل صباغة الجلود. 2-Methoxyethanol و بروبيلين جليكول ميثيل إيثر مفيدة لختم السيلوفان بالمذيبات. إيثيلين جلايكول أحادي ن-بوتيل إيثر مذيب للطلاءات الواقية ومنظفات المعادن. يتم استخدامه في صناعة النسيج لمنع البقع في الطباعة أو الصباغة.
المخاطر
بشكل عام ، تقتصر التأثيرات الحادة لإيثرات الجليكول على الجهاز العصبي المركزي وتشبه سمية المذيبات الحادة. وتشمل هذه الآثار الدوخة ، والصداع ، والارتباك ، والتعب ، والارتباك ، والتلعثم في الكلام ، و (إذا كان شديدًا بدرجة كافية) الاكتئاب التنفسي وفقدان الوعي. تشمل آثار التعرض طويل الأمد تهيج الجلد وفقر الدم وانضغاط نخاع العظام واعتلال الدماغ والسمية الإنجابية. 2-Methoxyethanol و 2-إيثوكسي إيثانول (وخلاتها) هي الأكثر سمية. بسبب تطايرها المنخفض نسبيًا ، يحدث التعرض غالبًا نتيجة ملامسة الجلد للسوائل أو استنشاق الأبخرة في الأماكن المغلقة.
تكون معظم إيثرات الإيثيلين جلايكول أكثر تطايرًا من المركب الأصلي ، وبالتالي فهي أقل سهولة في التحكم فيما يتعلق بالتعرض للبخار. جميع الإيثرات أكثر سمية من الإيثيلين جلايكول وتظهر نفس الأعراض المعقدة.
إيثيلين جلايكول مونوميثيل إيثر (ميثيل سيلوسولف ؛ دوانول إم ؛ 2-ميثوكسي إيثانول). ال LD عن طريق الفم50 بالنسبة للإيثيلين جلايكول مونوميثيل إيثر في الجرذان يرتبط بالوفيات المتأخرة التي تشمل وذمة الرئة وإصابة الكبد الطفيفة وتلف الكلى الواسع. الفشل الكلوي هو السبب المحتمل للوفاة استجابة للتعرض الفموي المتكرر. هذا الأثير الجليكول مهيج بشكل معتدل للعين ، مما ينتج عنه ألم حاد ، والتهاب في الأغشية ، وتعتيم القرنية الذي يستمر لعدة ساعات. على الرغم من أن الإيثيلين جلايكول مونوميثيل إيثر لا يسبب تهيجًا ملحوظًا للجلد ، إلا أنه يمكن امتصاصه بكميات سامة. أشارت تجربة التعرض البشري لإيثيلين جلايكول مونوميثيل إيثر إلى أنه يمكن أن يؤدي إلى ظهور كريات بيضاء غير ناضجة وفقر دم أحادي الخلية وتغيرات عصبية وسلوكية. أظهرت الدراسات أيضًا أن التعرض للاستنشاق عند البشر يمكن أن يؤدي إلى النسيان وتغيير الشخصية والضعف والخمول والصداع. في الحيوانات ، يمكن أن يؤدي استنشاق التركيزات الأعلى إلى تنكس الخصية وتلف الطحال ووجود دم في البول. أظهرت الدراسات التي أجريت على الحيوانات فقر الدم والغدة الصعترية وتلف النخاع عند 300 جزء في المليون. عند 50 جزء في المليون أثناء الحمل في الحيوانات ، تم الإبلاغ عن تشوهات جنينية كبيرة. يبدو أن التأثير الصحي الأكثر أهمية هو التأثير على الجهاز التناسلي البشري ، مع تناقص تكوين الحيوانات المنوية. وبالتالي ، من الواضح أن مونوميثيل إيثر من إيثيلين جلايكول هو مركب سام معتدل وأنه يجب منع ملامسة الجلد المتكررة أو استنشاق البخار.
إيثيلين جلايكول أحادي إيثيل الأثير (مذيب سيليوسولف ؛ Dowanol EE ؛ 2-إيثوكسي إيثانول). يعتبر الإيثيلين جلايكول أحادي الإيثيل أقل سمية من مثيل الأثير (أعلاه). التأثير السمي الأكثر أهمية هو الدم ، ولا يُتوقع ظهور أعراض عصبية. من نواحٍ أخرى ، فهو مشابه في التأثير السام لإيثيلين جلايكول مونوميثيل إيثر. يمكن أن يؤدي التعرض المفرط إلى تهيج معتدل للجهاز التنفسي ، وذمة الرئة ، وتثبيط الجهاز العصبي المركزي والتهاب كبيبات ملحوظ. في الدراسات التي أجريت على الحيوانات ، شوهدت السمية الجنينية والتأثير المسخي عند مستويات أعلى من 160 جزء في المليون ، وكانت التغيرات السلوكية في النسل واضحة بعد تعرض الأم عند 100 جزء في المليون.
إيثرات الإيثيلين جلايكول الأخرى. كما أن ذكر الإيثيلين جلايكول أحادي البيوتيل إيثر مناسب أيضًا بسبب استخدامه المكثف في الصناعة. في الجرذان ، تُعزى الوفيات الناتجة عن التعرض عن طريق الفم إلى التخدير ، في حين أن الوفيات المتأخرة تنتج عن احتقان الرئة والفشل الكلوي. ينتج عن الاتصال المباشر للعين بهذا الأثير ألمًا شديدًا وتهيجًا ملحوظًا في الملتحمة وتغيم القرنية ، والذي قد يستمر لعدة أيام. كما هو الحال مع monomethyl ether ، لا يسبب ملامسة الجلد الكثير من تهيج الجلد ، ولكن يمكن امتصاص الكميات السامة. أظهرت دراسات الاستنشاق أن الفئران يمكن أن تتحمل 30 تعريضًا لمدة 7 ساعات إلى 54 جزءًا في المليون ، لكن بعض الإصابات تحدث عند تركيز 100 جزء في المليون. في التركيزات الأعلى ، أظهرت الفئران نزيفًا في الرئتين ، واحتقانًا في الأحشاء ، وتلفًا في الكبد ، وبيلة هيموجلوبينية وهشاشة كريات الدم الحمراء. شوهدت السمية الفطرية في الفئران التي تعرضت لـ 100 جزء في المليون ، ولكن ليس عند 50 جزء في المليون. كانت هشاشة كرات الدم الحمراء المحسنة واضحة في جميع تركيزات التعرض التي تزيد عن 50 جزء في المليون من أبخرة الإيثيلين جلايكول أحادي البيوتيل. يبدو أن البشر أقل حساسية إلى حد ما من حيوانات المختبر بسبب المقاومة الواضحة لعملها الانحلالي. بينما لوحظ الصداع وتهيج العين والأنف لدى البشر فوق 100 جزء في المليون ، لم يتم العثور على تلف خلايا الدم الحمراء.
كلا ال الأيزوبروبيل و n- بروبيل إيثر من الإيثيلين جلايكول مخاطر خاصة. تحتوي إثيرات الجليكول هذه على LD منخفض الجرعة عن طريق الفم50 القيم وتسبب تلفًا شديدًا في الكلى والكبد. البول الدموي هو علامة مبكرة على تلف شديد في الكلى. تحدث الوفاة عادة في غضون أيام قليلة. ينتج عن ملامسة العين تهيج سريع في الملتحمة وعتامة جزئية للقرنية في الأرنب ، ويتطلب التعافي حوالي أسبوع واحد. مثل معظم إيثرات الإيثيلين جلايكول الأخرى ، فإن مشتقات البروبيل تسبب تهيجًا خفيفًا للجلد ولكن يمكن امتصاصها بكميات سامة. علاوة على ذلك ، فهي شديدة السمية عن طريق الاستنشاق. لحسن الحظ، إيثيلين جلايكول أحادي بروبيل الأثير ليس مجمعًا تجاريًا بارزًا.
إيثيلين جلايكول إيثر. تعتبر سمية إيثرات ثنائي إيثيلين جلايكول أقل سمية من إثيرات جلايكول الإيثيلين ، ولكن لها خصائص متشابهة.
بولي إيثيلين جلايكول. يبدو أن ثلاثي إيثيلين ورباعي إيثيلين والبولي إيثيلين جلايكول العالي عبارة عن مركبات غير ضارة ذات ضغط بخار منخفض.
بروبيلين جلايكول إيثر. يعتبر بروبيلين جليكول مونوميثيل إيثر منخفض السمية نسبيًا. في الجرذان ، جرعة واحدة عن طريق الفم LD50 تسبب في الوفاة بسبب الاكتئاب العام للجهاز العصبي المركزي ، وربما توقف التنفس. جرعات فموية متكررة (3 جم / كجم) على مدى 35 يومًا تحدث في الفئران فقط تغيرات نسيجية خفيفة في الكبد والكلى. نتج عن ملامسة العين فقط تهيج خفيف عابر. لا يسبب تهيج الجلد بشكل ملحوظ ، ولكن حبس كميات كبيرة من الأثير في جلد الأرانب يسبب تثبيط الجهاز العصبي المركزي. لا يشكل البخار خطرًا صحيًا كبيرًا إذا تم استنشاقه. يبدو أن التخدير العميق هو سبب وفاة الحيوانات المعرضة للاستنشاق الشديد. هذا الأثير مهيج للعيون والجهاز التنفسي العلوي للإنسان بتركيزات غير ضارة بالصحة ؛ ومن ثم فإن لديها بعض الخصائص التحذيرية.
إثيرات ثنائي وثلاثي بروبيلين جلايكول تظهر خصائص سمية مشابهة لمشتقات مونوبروبيلين ، ولكنها لا تشكل أي خطر فيما يتعلق باستنشاق البخار أو ملامسة الجلد.
بولي بيوتيلين جلايكول. أولئك الذين تم فحصهم يمكن أن يتسببوا في تلف الكلى بجرعات زائدة ، لكنهم لا يضرون العين أو الجلد ولا يتم امتصاصهم بكميات سامة.
استرات الخليك ، ديستر ، استرات الأثير. هذه المشتقات من الجليكولات الشائعة لها أهمية خاصة لأنها تستخدم كمذيبات للبلاستيك والراتنجات في منتجات متنوعة. تحتوي العديد من المتفجرات على استر من الإيثيلين جلايكول كمثبط لدرجة التجمد. فيما يتعلق بالسمية ، فإن استرات الأحماض الدهنية غليكول إيثر تكون أكثر تهيجًا للأغشية المخاطية من المركبات الرئيسية التي تمت مناقشتها سابقًا. ومع ذلك ، فإن استرات الأحماض الدهنية لها خصائص سمية مماثلة بشكل أساسي للمواد الأم بمجرد امتصاص الأولى ، لأن الإسترات يتم تصبنها في البيئات البيولوجية لإنتاج الأحماض الدهنية وما يقابلها من جليكول أو جليكول إيثر.
إجراءات السلامة والصحة
التدابير المستخدمة للتحكم في التعرض لإيثرات الجليكول والحد منه هي في الأساس نفس تلك المستخدمة للتحكم في التعرض للمذيبات كما نوقش في مكان آخر في هذا موسوعة. إن استبدال مادة بأخرى أقل سمية ، إن أمكن ، يعد دائمًا نقطة انطلاق جيدة. من المهم وجود أنظمة تهوية مناسبة يمكن أن تقلل بشكل فعال من تركيز المواد في منطقة التنفس. في حالة وجود مخاطر انفجار أو حريق ، يجب توخي الحذر لتجنب اللهب المكشوف أو الشرر وتخزين المواد في حاويات "آمنة للانفجار". لا ينبغي الاعتماد على معدات الحماية الشخصية ، مثل أقنعة التنفس والقفازات والملابس ، على الرغم من أهميتها ، على وجه الحصر. يجب دائمًا ارتداء النظارات الواقية إذا كان التعرض للرذاذ يمثل خطرًا. عند استخدام الإيثيلين جلايكول مونوميثيل إيثر ، يجب على العمال ارتداء نظارات السلامة الكيميائية ، والتهوية الكافية ضرورية. يوصى أيضًا بحماية العين كلما كان هناك احتمال لمثل هذا الاتصال مع إيثيلين جلايكول أحادي البيوتيل إيثر. يجب تجنب استنشاق أبخرته وملامسته للجلد. بشكل خاص عند العمل مع 2-ميثوكسي إيثانول أو 2-إيثوكسي إيثانول ، يجب تجنب ملامسة الجلد تمامًا.
جداول إثيرات الجليكول
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
استخدام
للجليكول والجلسرين تطبيقات عديدة في الصناعة لأنها مذيبات عضوية قابلة للذوبان في الماء تمامًا. تستخدم العديد من هذه المركبات كمذيبات للأصباغ والدهانات والراتنجات والأحبار والمبيدات الحشرية والمستحضرات الصيدلانية. بالإضافة إلى ذلك ، فإن مجموعتي الهيدروكسيل المتفاعلين كيميائيًا تجعل الجليكولات مواد وسيطة كيميائية مهمة. من بين الاستخدامات العديدة للجليكول والبولي جليكول ، تشتمل الاستخدامات الرئيسية على كونها مادة مضافة لاكتئاب نقطة التجمد ، وللتزييت والإذابة. تعمل الجليكول أيضًا كإضافات غير مباشرة ومباشرة للأطعمة وكمكونات في تركيبات راتنجات المتفجرات والألكيد ، والضباب المسرحي ومستحضرات التجميل.
البروبيلين غليكول يستخدم على نطاق واسع في المستحضرات الصيدلانية ومستحضرات التجميل وكمرطب في بعض الأطعمة وكمواد تشحيم. كما أنه يستخدم كسائل لنقل الحرارة في الاستخدامات التي قد يؤدي فيها التسرب إلى ملامسة الطعام ، مثل المبردات لمعدات تبريد منتجات الألبان. كما أنه يستخدم كمذيب في ألوان ونكهات الطعام ، ومضاد للتجمد في مصانع الجعة والمؤسسات ، وكمضاف لطلاء اللاتكس لتوفير استقرار التجميد والذوبان. البروبيلين غليكول، جلايكول الإثيلين و 1,3،XNUMX-بوتانديول هي مكونات سوائل إزالة الجليد من الطائرات. ثلاثي بروبيلين جلايكول و 2,3،XNUMX-بوتانديول هي مذيبات للمواد الصبغية. تُستخدم مركبات البوتانيديول (بوتيلين جلايكول) في إنتاج راتنجات البوليستر.
أثلين كلايكول هو مضاد للتجمد في أنظمة التبريد والتدفئة ، ومذيب في صناعات الطلاء والبلاستيك ، ومكون من سائل إزالة الجليد المستخدم في مدارج المطارات. يتم استخدامه في سوائل الفرامل الهيدروليكية ، والديناميت منخفض التجميد ، وبقع الخشب ، والمواد اللاصقة ، وصباغة الجلود ، والتبغ. كما أنه يعمل كعامل تجفيف للغاز الطبيعي ، ومذيب للأحبار ومبيدات الآفات ، ومكون في المكثفات الإلكتروليتية. ثنائي اثيلين غلايغول مرطب للتبغ والكازين والإسفنج الصناعي والمنتجات الورقية. كما أنها توجد في تركيبات الفلين ، والمواد اللاصقة لربط الكتب ، وسوائل الفرامل ، والورنيش ، ومستحضرات التجميل ، ومحاليل التجمد لأنظمة الرش. يستخدم ثنائي الإيثيلين جلايكول لمانعات تسرب المياه لخزانات الغاز ، كعامل تشحيم وتشطيب للمنسوجات ، ومذيب لأصباغ الحوض ، وعامل تجفيف بالغاز الطبيعي. ثلاثي إيثيلين جلايكول هو مذيب ومواد تشحيم في صباغة وطباعة المنسوجات. كما أنها تستخدم في تطهير الهواء وفي مختلف أنواع البلاستيك لزيادة المرونة. ثلاثي إيثيلين جلايكول مرطب في صناعة التبغ وسيط لتصنيع الملدنات والراتنجات والمستحلبات ومواد التشحيم والمتفجرات.
بعض المقياس لتعدد استخدامات الغليسيرول يمكن الحصول عليها من حقيقة أنه تم المطالبة بحوالي 1,700 استخدام للمركب ومشتقاته. يستخدم الجلسرين في الأغذية والأدوية ومستحضرات التجميل. وهو مذيب ومرطب في منتجات مثل التبغ ومثلجات الحلويات وكريمات البشرة ومعجون الأسنان ، والتي قد تتدهور في حالة التخزين بسبب الجفاف. بالإضافة إلى ذلك ، الجلسرين هو مادة تشحيم تضاف إلى العلكة كمساعدات معالجة ؛ عامل ملدن لجوز الهند الرطب المبشور ؛ ومضاف للحفاظ على النعومة والرطوبة في الأدوية. إنه يعمل على منع الصقيع من الزجاج الأمامي وهو مضاد للتجمد في السيارات وعدادات الغاز والرافعات الهيدروليكية. أكبر استخدام منفرد للجليسرول هو إنتاج راتنجات الألكيد لطلاء الأسطح. يتم تحضيرها عن طريق تكثيف الجلسرين بحمض ثنائي الكربوكسيل أو أنهيدريد (عادة أنهيدريد الفثاليك) والأحماض الدهنية. هناك استخدام رئيسي آخر للجلسرين في إنتاج المتفجرات ، بما في ذلك النتروجليسرين والديناميت.
الغليسيرول
الجلسرين هو كحول ثلاثي الهيدروجين ويخضع لتفاعلات مميزة للكحول. مجموعات الهيدروكسيل لها درجات متفاوتة من التفاعل ، وتلك الموجودة في الموضع 1 و 3 تكون أكثر تفاعلًا من تلك الموجودة في الموضع 2-. باستخدام هذه الاختلافات في التفاعلية وبتغيير نسب المواد المتفاعلة ، من الممكن صنع مشتقات أحادية أو ثنائية أو ثلاثية. يتم تحضير الجلسرين إما عن طريق التحلل المائي للدهون ، أو صناعياً من البروبيلين. المكونات الرئيسية لجميع الزيوت والدهون الحيوانية والنباتية تقريبًا هي الدهون الثلاثية للأحماض الدهنية.
يؤدي التحلل المائي لمثل هذه الجليسريد إلى إنتاج أحماض دهنية حرة وجلسرين. يتم استخدام طريقتين للتحلل المائي - التحلل المائي القلوي (التصبن) والتحلل المائي المحايد (الانقسام). في عملية التصبن ، يتم غلي الدهون مع هيدروكسيد الصوديوم وكلوريد الصوديوم ، مما يؤدي إلى تكوين الجلسرين وأملاح الصوديوم للأحماض الدهنية (الصابون).
في التحلل المائي المحايد ، يتم تحلل الدهون عن طريق دفعة أو عملية شبه مستمرة في الأوتوكلاف عالي الضغط ، أو عن طريق تقنية التيار المعاكس المستمر في عمود الضغط العالي. هناك عمليتان رئيسيتان لتخليق الجلسرين من البروبيلين. في إحدى العمليات ، تتم معالجة البروبيلين بالكلور لإعطاء كلوريد الأليل ؛ يتفاعل هذا مع محلول هيبوكلوريت الصوديوم لإعطاء الجلسرين ثنائي كلوروهيدرين ، والذي منه يتم الحصول على الجلسرين عن طريق التحلل المائي القلوي. في العملية الأخرى ، يتأكسد البروبيلين إلى أكرولين ، والذي يتحول إلى كحول أليل. يمكن معالجة هذا المركب بالهيدروكسيل باستخدام بيروكسيد الهيدروجين المائي لإعطاء الجلسرين مباشرة ، أو معالجته بهيبوكلوريت الصوديوم لإعطاء الجلسرين أحادي كلوروهيدرين ، والذي ، عند التحلل المائي القلوي ، ينتج الجلسرين.
المخاطر
الجلسرين له سمية منخفضة جدا (LD عن طريق الفم50 (فأر) 31.5 جم / كجم) ويعتبر بشكل عام غير ضار في ظل جميع ظروف الاستخدام العادية. ينتج الجلسرين إدرارًا طفيفًا جدًا للبول في الأفراد الأصحاء الذين يتلقون جرعة فموية واحدة تبلغ 1.5 جم / كجم أو أقل. تشمل التأثيرات الضائرة التي تعقب تناول الجلسرين عن طريق الفم صداع خفيف ، ودوخة ، وغثيان ، وقيء ، وعطش ، وإسهال.
عند وجوده كضباب ، فإنه يصنف من قبل المؤتمر الأمريكي لخبراء الصحة الصناعية الحكوميين (ACGIH) على أنه "مصدر إزعاج جسيمي" ، وعلى هذا النحو TLV من 10 ملغ / م3 تم تعيين. بالإضافة إلى ذلك ، فإن تفاعل الجلسرين يجعله خطيرًا وقابلًا للانفجار عند التلامس مع عوامل مؤكسدة قوية مثل برمنجنات البوتاسيوم وكلورات البوتاسيوم وما إلى ذلك. وبالتالي لا ينبغي تخزينها بالقرب من هذه المواد.
الجليكول ومشتقاته
الجليكولات المهمة تجاريًا هي مركبات أليفاتية تمتلك مجموعتين من الهيدروكسيل ، وهي سوائل لزجة عديمة اللون عديمة الرائحة أساسًا. الإيثيلين جلايكول وداثيلين جلايكول لهما أهمية كبيرة بين الجليكول ومشتقاته. تمت مناقشة سمية وخطر بعض المركبات والمجموعات الهامة في القسم الأخير من هذه المقالة. لم يتم العثور على أي من الجليكولات أو مشتقاتها التي تمت دراستها لتكون مطفرة أو مسرطنة أو ماسخة.
الجليكولات ومشتقاتها عبارة عن سوائل قابلة للاشتعال. نظرًا لأن نقاط الاشتعال الخاصة بها أعلى من درجة حرارة الغرفة العادية ، فإن الأبخرة معرضة للتواجد بتركيزات داخل النطاق القابل للاشتعال أو الانفجار فقط عند التسخين (على سبيل المثال ، الأفران). لهذا السبب لا يمثلون أكثر من خطر حريق معتدل.
تركيب. يتم إنتاج جلايكول الإيثيلين تجاريًا عن طريق أكسدة الهواء للإيثيلين ، متبوعًا بإماهة أكسيد الإيثيلين الناتج. يتم إنتاج ديثيلين جلايكول كمنتج ثانوي لإنتاج الإيثيلين جلايكول. وبالمثل ، يتم إنتاج البروبيلين جليكول و 1,2،2,3-بوتانيديول عن طريق ترطيب أكسيد البروبيلين وأكسيد البوتيلين ، على التوالي. يتم إنتاج 2,3،1,3-بوتانيديول عن طريق ترطيب 1,4،2-إيبوكسيبوتان ؛ يتم إنتاج 1,4-بيوتانيديول عن طريق الهدرجة التحفيزية للألدول باستخدام نيكل راني ؛ يتم إنتاج XNUMX-بيوتانيديول عن طريق تفاعل الأسيتيلين مع الفورمالديهايد ، متبوعًا بهدرجة XNUMX-بيوتين -XNUMX ، XNUMX-ديول الناتج.
مخاطر الجليكولات الشائعة
أثلين كلايكول. سمية الإيثيلين جلايكول عن طريق الفم في الحيوانات منخفضة للغاية. ومع ذلك ، من خلال التجربة السريرية ، تشير التقديرات إلى أن الجرعة المميتة للإنسان البالغ تبلغ حوالي 100 سم3 أو حوالي 1.6 جم / كجم ، مما يشير إلى فاعلية سمية أكبر للإنسان مقارنة بحيوانات المختبر. السمية ناتجة عن المستقلبات ، والتي تختلف باختلاف الأنواع. الآثار النموذجية للإفراط في تناول الإيثيلين جلايكول عن طريق الفم هي التخدير ، والاكتئاب في مركز الجهاز التنفسي ، وتلف الكلى التدريجي.
تم الحفاظ على القردة لمدة 3 سنوات على وجبات تحتوي على 0.2 إلى 0.5 ٪ من الإيثيلين جلايكول دون آثار ضارة واضحة ؛ لم يتم العثور على أورام في المثانة ، ولكن كانت هناك بلورات أكسالات وحجارة. عادةً ما يكون تهيج العين والجلد الأولي خفيفًا استجابةً للإيثيلين جلايكول ، ولكن يمكن امتصاص المادة من خلال الجلد بكميات سامة. تعرض الفئران والجرذان لمدة 8 ساعات / يوم لمدة 16 أسبوعًا لتركيزات تتراوح من 0.35 إلى 3.49 مجم / لتر فشل في إحداث إصابة عضوية. في التركيزات الأعلى ، كان الضباب والقطرات موجودة. وبالتالي ، فإن التعرض المتكرر للبشر للأبخرة في درجة حرارة الغرفة لا ينبغي أن يمثل خطرًا كبيرًا. لا يبدو أن جلايكول الإيثيلين يمثل خطرًا كبيرًا من استنشاق الأبخرة في درجات حرارة الغرفة أو من ملامسة الجلد أو الفم في ظل ظروف صناعية معقولة. ومع ذلك ، يمكن أن ينشأ خطر الاستنشاق الصناعي إذا تم تسخين جلايكول الإيثيلين أو تحريكه بشدة (مما يؤدي إلى حدوث ضباب) ، أو إذا حدث ملامسة الجلد أو ابتلاعه بشكل ملحوظ خلال فترة زمنية طويلة. يرتبط الخطر الصحي الأساسي للإيثيلين جلايكول بتناول كميات كبيرة.
ثنائي اثيلين غلايغول. ديثيلين جلايكول يشبه إلى حد بعيد جلايكول الإيثيلين في السمية ، على الرغم من عدم إنتاج حمض الأكساليك. وهو أكثر سمية للكلى من الإيثيلين جلايكول. عندما يتم تناول جرعات زائدة ، فإن الآثار النموذجية المتوقعة هي إدرار البول ، والعطش ، وفقدان الشهية ، والتخدير ، وانخفاض درجة حرارة الجسم ، والفشل الكلوي ، والموت ، اعتمادًا على شدة التعرض. تعرضت الفئران والجرذان إلى ثنائي إيثيلين جلايكول بمستويات 5 مجم / م3 لمدة 3 إلى 7 أشهر شهدت تغيرات في الجهاز العصبي المركزي والغدد الصماء والأعضاء الداخلية ، وتغيرات مرضية أخرى. على الرغم من أنه لا يمثل قلقًا عمليًا ، عند إطعامه بجرعات عالية للحيوانات ، فقد أدى إيثيلين جلايكول إلى إنتاج حصوات وأورام في المثانة ، وربما تكون ثانوية للحصى. قد تكون هذه بسبب مونو إيثيلين جلايكول الموجود في العينة. كما هو الحال مع الإيثيلين جلايكول ، لا يبدو أن ثنائي إيثيلين جليكول يمثل خطرًا كبيرًا من استنشاق الأبخرة في درجات حرارة الغرفة أو من التلامس الجلدي أو الفموي في ظل ظروف صناعية معقولة.
البروبيلين غليكول. يمثل البروبيلين جلايكول خطورة منخفضة السمية. إنه مسترطب ، وفي دراسة أجريت على 866 شخصًا ، وجد أنه مصدر تهيج أساسي لدى بعض الأشخاص ، ربما بسبب الجفاف. قد يسبب أيضًا تفاعلات حساسية جلدية لدى أكثر من 2٪ من المصابين بالأكزيما. إن التعرض الطويل الأمد للحيوانات للأجواء المشبعة بالبروبيلين غليكول ليس له تأثير قابل للقياس. نتيجة لسميته المنخفضة ، يستخدم البروبيلين غليكول على نطاق واسع في المستحضرات الصيدلانية ، ومستحضرات التجميل ، ومع بعض القيود ، في المنتجات الغذائية.
ثنائي بروبيلين جلايكول سمية منخفضة للغاية. وهو في الأساس غير مهيج للجلد والعينين ، وبسبب انخفاض ضغط البخار وسميته ، فإنه لا يمثل مشكلة استنشاق ما لم يتم تسخين كميات كبيرة في مكان مغلق.
بيوتانيديول. توجد أربعة ايزومرات. كلها قابلة للذوبان في الماء والكحول الإيثيلي والأثير. لديهم تقلبات منخفضة لذا فإن الاستنشاق ليس مصدر قلق في ظل الظروف الصناعية العادية. باستثناء 1,4- أيزومر ، لا تخلق مركبات البوتانيديول أي مخاطر صناعية كبيرة.
في الفئران ، التعرض الفموي الهائل من 1,2،XNUMX-بوتانديول يسبب التخدير العميق وتهيج الجهاز الهضمي. قد يحدث أيضًا نخر احتقاني في الكلى. يُعتقد أن الوفيات المتأخرة ناتجة عن الفشل الكلوي التدريجي ، في حين أن الوفيات الحادة ربما تُعزى إلى التخدير. قد يؤدي ملامسة العين مع 1,2،XNUMX بيوتانيديول إلى إصابة القرنية ، ولكن حتى ملامسة الجلد لفترات طويلة عادة ما تكون غير ضارة فيما يتعلق بالتهيج الأولي وسمية الامتصاص. لم يتم الإبلاغ عن أي آثار ضارة لاستنشاق البخار.
1,3-البيوتانديول هو في الأساس غير سام إلا في الجرعات الفموية الساحقة ، وفي هذه الحالة قد يحدث التخدير.
لا يُعرف سوى القليل عن سمية 2,3،XNUMX-بوتانديول، ولكن من الدراسات القليلة التي تم نشرها على الحيوانات ، يبدو أنها تقع بين 1,2،1,3 و XNUMX،XNUMX بيوتانيديول في السمية.
1,4-البيوتانديول حوالي ثمانية أضعاف سمية الأيزومر 1,2،XNUMX في اختبارات السمية الحادة. يؤدي الابتلاع الحاد إلى تخدير شديد وربما إصابة كلوية. ربما ينتج الموت عن انهيار الجهاز العصبي السمبثاوي والباراسمبثاوي. إنه ليس مصدرًا مهيجًا أوليًا ، ولا يسهل امتصاصه عن طريق الجلد.
طاولات الجليكول والجلسرين
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
يشكل الفلور والكلور والبروم واليود والعنصر المشع المكتشف حديثًا أستاتين عائلة العناصر المعروفة باسم الهالوجينات. باستثناء الأستاتين ، تمت دراسة الخصائص الفيزيائية والكيميائية لهذه العناصر بشكل شامل. يشغلون المجموعة السابعة في الجدول الدوري ، ويظهرون تدرجًا شبه مثالي في الخصائص الفيزيائية.
تتضح العلاقة الأسرية للهالوجينات أيضًا من خلال التشابه في الخصائص الكيميائية للعناصر ، وهو تشابه يرتبط بترتيب سبعة إلكترونات في الغلاف الخارجي للتركيب الذري لكل عنصر من عناصر المجموعة. تشكل جميع الأعضاء مركبات مع الهيدروجين ، ويقل الاستعداد الذي يحدث الاتحاد مع زيادة الوزن الذري. وبالمثل ، تنخفض درجات حرارة تكوين الأملاح المختلفة مع زيادة الأوزان الذرية للهالوجينات. تظهر خصائص أحماض الهالوجين وأملاحها كعلاقة ملفتة للنظر ؛ يظهر التشابه في مركبات الهالوجين العضوية ، ولكن عندما يصبح المركب أكثر تعقيدًا كيميائيًا ، فإن خصائص وتأثيرات المكونات الأخرى للجزيء قد تخفي أو تعدل تدرج الخصائص.
استخدام
تستخدم الهالوجينات في الصناعات الكيميائية ، والمياه والصرف الصحي ، والبلاستيك ، والأدوية ، ولب الورق والورق ، والمنسوجات ، والصناعات العسكرية والنفطية. البروم والكلور والفلور و اليود هي مواد كيميائية وسيطة وعوامل التبييض والمطهرات. يستخدم كل من البروم والكلور في صناعة النسيج لتبييض الصوف المقاوم للانكماش والانكماش. يستخدم البروم أيضًا في عمليات استخراج الذهب وفي حفر آبار النفط والغاز. وهو مثبط للحريق في صناعة البلاستيك وسيط في تصنيع السوائل الهيدروليكية ، وعوامل التبريد وإزالة الرطوبة ، ومستحضرات تلويح الشعر. البروم هو أيضا أحد مكونات الغاز العسكري وسوائل إطفاء الحرائق.
يستخدم الكلور كمطهر للفضلات وفي تنقية ومعالجة مياه الشرب وأحواض السباحة. وهو عامل تبييض في المغاسل وفي صناعة اللب والورق. يستخدم الكلور في صناعة البطاريات الخاصة والهيدروكربونات المكلورة ، وفي تصنيع اللحوم والخضروات والأسماك والفواكه. بالإضافة إلى ذلك ، يعمل كمثبط للهب. ثاني أكسيد الكلور تستخدم في صناعات المياه والصرف الصحي وحمامات السباحة لتنقية المياه والتحكم في الطعم والرائحة. وهو عامل مبيض في الصناعات الغذائية ، والجلود ، والمنسوجات ، ولب الورق والورق ، بالإضافة إلى عامل مؤكسد ، ومبيد للجراثيم ومطهر. يستخدم في تنظيف وتنظيف الجلد وفي تبييض السليلوز والزيوت وشمع العسل. ثلاثي كلوريد النيتروجين كان يستخدم سابقًا كمبيض و "محسن" للدقيق. اليود هو أيضًا مطهر في صناعة المياه والصرف الصحي ، ويعمل كمادة كيميائية وسيطة لليود غير العضوي ، يوديد البوتاسيوم ، ومركبات اليود العضوية.
الفلور ، أول أكسيد الفلور ، خماسي فلوريد البروم و ثلاثي فلوريد الكلور هي مؤكسدات لأنظمة وقود الصواريخ. الفلورين غاز سام يستخدم أيضًا في تحويل رباعي فلوريد اليورانيوم إلى سادس فلوريد اليورانيوم ، وثلاثي فلوريد الكلور يستخدم في وقود المفاعلات النووية ولقطع أنابيب آبار النفط.
فلوريد الكالسيوم وجدت في المعدن الفلورسبار، هو المصدر الأساسي للفلور ومركباته. يتم استخدامه في المعادن الحديدية كتدفق لزيادة سيولة الخبث. يوجد فلوريد الكالسيوم أيضًا في الصناعات البصرية والزجاجية والإلكترونية.
بروميد الهيدروجين ومحاليلها المائية مفيدة لتصنيع البروميدات العضوية وغير العضوية وكعوامل اختزال ومحفزات. كما أنها تستخدم في ألكلة المركبات العطرية. بروميد البوتاسيوم يستخدم لتصنيع أوراق وألواح التصوير الفوتوغرافي. كميات كبيرة من غاز الفوسجين مطلوبة للعديد من التركيبات الصناعية ، بما في ذلك تصنيع مواد الصبغ. يستخدم الفوسجين أيضًا في الغاز العسكري والمستحضرات الصيدلانية. تم العثور على الفوسجين في المبيدات الحشرية ومواد التبخير.
المخاطر
إن التشابه الذي تظهره هذه العناصر في الخواص الكيميائية واضح في التأثيرات الفسيولوجية المرتبطة بالمجموعة. تعتبر الغازات (الفلور والكلور) وأبخرة البروم واليود من المواد المهيجة للجهاز التنفسي. إن استنشاق تركيزات منخفضة نسبيًا من هذه الغازات والأبخرة يعطي إحساسًا غير سارٍ ولاذع يتبعه شعور بالاختناق والسعال وإحساس بانقباض في الصدر. قد يؤدي تلف أنسجة الرئة المرتبط بهذه الحالات إلى زيادة تحميل الرئتين بالسوائل ، مما يؤدي إلى حالة من الوذمة الرئوية التي قد تكون قاتلة.
الفلور ومركباته
مصادر
يتم الحصول على غالبية الفلور ومركباته بشكل مباشر أو غير مباشر من فلوريد الكالسيوم (الفلورسبار) وصخور الفوسفات (فلوراباتيت) ، أو المواد الكيميائية المشتقة منها. يحد الفلوريد الموجود في صخر الفوسفات من فائدة هذا الخام ، وبالتالي ، يجب إزالة الفلورايد بالكامل تقريبًا في تحضير عنصر الفوسفور أو فوسفات الكالسيوم الغذائي ، وجزئيًا في تحويل الفلوراباتيت إلى سماد. يتم استرداد هذه الفلوريدات في بعض الحالات على شكل حمض مائي أو كالسيوم أو أملاح صوديوم للفلوريد المحرّر (ربما خليط من فلوريد الهيدروجين ورباعي فلوريد السيليكون) ، أو يتم إطلاقها في الغلاف الجوي.
مخاطر الحرائق والانفجارات
تشكل العديد من مركبات الفلور خطر الحريق والانفجار. يتفاعل الفلور مع جميع المواد تقريبًا ، بما في ذلك الحاويات المعدنية والأنابيب في حالة كسر فيلم التخميل. يمكن أن ينتج عن التفاعل مع المعادن غاز الهيدروجين. النظافة المطلقة مطلوبة في أنظمة النقل لمنع التفاعلات الموضعية ومخاطر الحريق اللاحقة. تستخدم صمامات خاصة خالية من مواد التشحيم لمنع التفاعلات مع مواد التشحيم. ثنائي فلوريد الأكسجين مادة متفجرة في الخلائط الغازية مع الماء أو كبريتيد الهيدروجين أو الهيدروكربونات. عند تسخينها ، تنتج العديد من مركبات الفلور غازات سامة وأبخرة فلوريد أكالة.
المخاطر الصحية
حمض الهيدروفلوريك. ينتج عن ملامسة الجلد لحمض الهيدروفلوريك اللامائي حروق شديدة يتم الشعور بها على الفور. تتسبب المحاليل المائية المركزة لحمض الهيدروفلوريك أيضًا في إحساس مبكر بالألم ، لكن المحاليل المخففة قد لا تعطي أي تحذير من الإصابة. يتسبب التلامس الخارجي مع السائل أو البخار في حدوث تهيج شديد في العينين والجفون مما قد يؤدي إلى عيوب بصرية طويلة أو دائمة أو تدمير كامل للعينين. تم الإبلاغ عن وفيات بسبب تعرض الجلد لما لا يزيد عن 2.5٪ من إجمالي سطح الجسم.
العلاج السريع ضروري ، ويجب أن يشمل الغسل بكميات كبيرة بالماء في الطريق إلى المستشفى ، ثم النقع في محلول مثلج يحتوي على 25٪ من كبريتات المغنيسيوم إن أمكن. يشمل العلاج القياسي للحروق الخفيفة إلى المتوسطة استخدام جل غلوكونات الكالسيوم ؛ قد تتطلب الحروق الشديدة الحقن في المنطقة المصابة وحولها بمحلول 10٪ غلوكونات الكالسيوم أو كبريتات المغنيسيوم. في بعض الأحيان قد تكون هناك حاجة للتخدير الموضعي للألم.
قد يتسبب استنشاق رذاذ حمض الهيدروفلوريك المركز أو فلوريد الهيدروجين اللامائي في حدوث تهيج شديد في الجهاز التنفسي ، وعادة ما يكون التعرض لمدة 5 دقائق قاتلاً في غضون 2 إلى 10 ساعات من الوذمة الرئوية النزفية. قد يكون الاستنشاق متورطًا أيضًا في تعرض الجلد.
الفلور والغازات المفلورة الأخرى. الفلور العنصري ، وثالث فلوريد الكلور ، وثنائي فلوريد الأكسجين هي عوامل مؤكسدة قوية وقد تكون شديدة التدمير. عند وجود تركيزات عالية جدًا ، قد يكون لهذه الغازات تأثير تآكل شديد على الأنسجة الحيوانية. ومع ذلك ، فإن ثلاثي فلوريد النيتروجين أقل تهيجًا بشكل لافت للنظر. يشكل الفلورين الغازي عند ملامسته للماء حمض الهيدروفلوريك ، مما يؤدي إلى حروق وتقرحات جلدية شديدة.
التعرض الحاد للفلور عند 10 جزء في المليون يسبب تهيجا طفيفا في الجلد والعين والأنف. التعرض فوق 25 جزء في المليون لا يطاق ، على الرغم من أن التعرض المتكرر قد يسبب التأقلم. قد يؤدي التعرض الشديد إلى الوذمة الرئوية المتأخرة والنزيف وتلف الكلى ، وقد يكون قاتلاً. ديفلوريد الأكسجين له تأثيرات مماثلة.
في دراسة استنشاق حاد للجرذان باستخدام الكلور ثلاثي فلوريد ، كانت 800 جزء في المليون لمدة 15 دقيقة و 400 جزء في المليون لمدة 25 دقيقة قاتلة. السمية الحادة مماثلة لتلك الخاصة بفلوريد الهيدروجين. في دراسة طويلة الأمد أجريت على نوعين ، تسببت 1.17 جزء في المليون في تهيج الجهاز التنفسي وتهيج العين ، وفي بعض الحيوانات ، الموت.
في الدراسات التي أجريت على الحيوانات للاستنشاق المتكرر على المدى الطويل مع الفلور ، لوحظت تأثيرات سامة على الرئتين والكبد والخصيتين عند 16 جزء في المليون ، ولوحظ تهيج الأغشية المخاطية والرئتين عند 2 جزء في المليون. تم تحمل الفلور عند 1 جزء في المليون. في دراسة لاحقة متعددة الأنواع ، لم يلاحظ أي آثار من التعرض لمدة 60 دقيقة بتركيزات تصل إلى 40 جزء في المليون.
هناك بيانات متفرقة متاحة عن التعرض الصناعي للعمال للفلور. هناك خبرة أقل في التعرض طويل الأمد لثلاثي فلوريد الكلور وثنائي فلوريد الأكسجين.
الفلوريدات
من شبه المؤكد أن تناول كميات من الفلوريدات الذائبة في حدود 5 إلى 10 جرامات مميتة للإنسان البالغ. تم الإبلاغ عن وفيات بشرية مرتبطة بابتلاع فلوريد الهيدروجين وفلوريد الصوديوم والفلوسيليكات. تم الإبلاغ عن أمراض غير مميتة بسبب تناول هذه الفلوريدات وغيرها ، بما في ذلك الملح القابل للذوبان بشكل ضئيل ، الكريوليت (فلوريد الألومنيوم الصوديوم).
في الصناعة ، يلعب الغبار الحامل للفلورايد دورًا في نسبة كبيرة من حالات التعرض الفعلي أو المحتمل للفلوريد ، وقد يكون ابتلاع الغبار عاملاً مهمًا. قد يكون التعرض المهني للفلورايد ناتجًا إلى حد كبير عن الفلوريدات الغازية ، ولكن حتى في هذه الحالات ، نادرًا ما يمكن استبعاد الابتلاع تمامًا ، إما بسبب تلوث الأطعمة أو المشروبات المستهلكة في مكان العمل أو بسبب السعال والابتلاع بالفلوريد. عند التعرض لمزيج من الفلوريدات الغازية والجسيمات ، قد يكون كل من الاستنشاق والابتلاع عاملين مهمين في امتصاص الفلوريد.
تم الإبلاغ عن التسمم بالفلور أو التسمم المزمن بالفلور على نطاق واسع لإنتاج ترسب الفلورايد في الأنسجة الهيكلية لكل من الحيوانات والبشر. تضمنت الأعراض زيادة عتامة العظام بالأشعة ، وتشكيل زوائد حادة على الضلوع ، وتكلس الأربطة الفقرية. تم العثور على تبقع الأسنان أيضًا في حالات التسمم بالفلور. العلاقة الدقيقة بين مستويات الفلوريد في البول والمعدلات المتزامنة لترسب الفلوريد العظمي ليست مفهومة تمامًا. ومع ذلك ، شريطة ألا تزيد مستويات الفلوريد البولي لدى العمال بشكل ثابت عن 4 جزء في المليون ، يبدو أنه لا داعي للقلق ؛ عند مستوى فلوريد البول البالغ 6 جزء في المليون ، يجب مراعاة المزيد من المراقبة و / أو الضوابط التفصيلية ؛ عند مستوى 8 جزء في المليون وما فوق ، من المتوقع أن يؤدي الترسب الهيكلي للفلورايد ، إذا تم السماح باستمرار التعرض لسنوات عديدة ، إلى زيادة عتامة الراديو العظمية.
تعتبر الفلوبورات فريدة من نوعها من حيث أن أيون الفلوبورات الممتص يتم إفرازه بالكامل تقريبًا في البول. هذا يعني أنه لا يوجد تفكك للفلوريد من أيون الفلوبورات أو لا يوجد تفكك له ، وبالتالي لا يُتوقع فعليًا أي ترسب هيكلي لهذا الفلورايد.
في إحدى الدراسات التي أجريت على عمال الكريوليت ، اشتكى حوالي نصفهم من قلة الشهية وضيق التنفس. ذكر نسبة أقل من الإمساك ، ألم موضعي في منطقة الكبد ، وأعراض أخرى. تم العثور على درجة طفيفة من التسمم بالفلور في عمال الكريوليت الذين تعرضوا لمدة 2 إلى 2.5 سنة ؛ تم العثور على علامات أكثر تحديدًا في الأشخاص الذين تعرضوا لها لمدة 5 سنوات تقريبًا ، وظهرت علامات التسمم بالفلور المعتدل في أولئك الذين تعرضوا لأكثر من 11 عامًا.
ارتبطت مستويات الفلوريد بالربو المهني بين العاملين في غرف تقليل الألمنيوم.
فلوريد الكالسيوم. ترجع مخاطر الفلورسبار في المقام الأول إلى الآثار الضارة لمحتوى الفلور ، وتشمل الآثار المزمنة أمراض الأسنان والعظام والأعضاء الأخرى. تم الإبلاغ عن آفات رئوية بين الأشخاص الذين استنشقوا غبارًا يحتوي على 92 إلى 96٪ فلوريد الكالسيوم و 3.5٪ سيليكا. تم التوصل إلى أن فلوريد الكالسيوم يكثف العمل الليفي للسيليكا في الرئتين. تم الإبلاغ عن حالات التهاب الشعب الهوائية والسحار السيليسي بين عمال مناجم الفلورسبار.
خطر بيئي
المنشآت الصناعية التي تستخدم كميات من مركبات الفلورين ، مثل مصانع الحديد والصلب ومصاهر الألومنيوم ومصانع السوبر فوسفات وما إلى ذلك ، قد تنبعث منها غازات أو دخان أو غبار تحتوي على الفلور في الغلاف الجوي. تم الإبلاغ عن حالات من الأضرار البيئية في الحيوانات التي ترعى على العشب الملوث ، بما في ذلك التسمم بالفلور مع تبقع الأسنان ، وترسب العظام والهزال ؛ كما حدث حفر على زجاج النوافذ في المنازل المجاورة.
البروم ومركباته
البروم منتشر على نطاق واسع في الطبيعة في شكل مركبات غير عضوية مثل المعادن ، في مياه البحر والبحيرات المالحة. كما توجد كميات صغيرة من البروم في الأنسجة الحيوانية والنباتية. يتم الحصول عليها من البحيرات المالحة أو الآبار ، ومن مياه البحر ومن السائل الأم المتبقي بعد معالجة أملاح البوتاسيوم (سيلنيت ، كارناليت).
البروم هو سائل شديد التآكل ، وأبخرة منه مزعجة للغاية للعينين والجلد والأغشية المخاطية. عند التلامس مع الأنسجة لفترة طويلة ، قد يتسبب البروم في حروق عميقة تستغرق وقتًا طويلاً في الشفاء وعرضة للتقرح ؛ البروم سام أيضًا عن طريق الابتلاع والاستنشاق وامتصاص الجلد.
تركيز البروم 0.5 مجم / م3 لا ينبغي تجاوزها في حالة التعرض لفترات طويلة ؛ بتركيز من البروم من 3 إلى 4 مجم / م3، العمل بدون جهاز تنفس مستحيل. بتركيز 11 إلى 23 مجم / م3 يسبب اختناق شديد ، ويعتقد على نطاق واسع أن 30 إلى 60 مجم / م3 خطير للغاية على البشر وأن 200 مجم / م3 سيثبت أنه قاتل في وقت قصير جدًا.
يحتوي البروم على خواص تراكمية ، حيث يترسب في الأنسجة على شكل بروميدات ويحل محل الهالوجينات الأخرى (اليود والكلور). تشمل التأثيرات طويلة المدى اضطرابات الجهاز العصبي.
الأشخاص الذين يتعرضون بانتظام لتركيزات تزيد من ثلاث إلى ست مرات عن حد التعرض لمدة عام واحد يشكون من صداع وألم في منطقة القلب وزيادة التهيج وفقدان الشهية وآلام المفاصل وعسر الهضم. خلال السنة الخامسة أو السادسة من العمل ، قد يكون هناك فقدان لردود الفعل القرنية والتهاب البلعوم والاضطرابات الخضرية وتضخم الغدة الدرقية المصحوب بخلل في الغدة الدرقية. تحدث اضطرابات القلب والأوعية الدموية أيضًا في شكل تنكس عضلة القلب وانخفاض ضغط الدم. قد تحدث أيضًا اضطرابات وظيفية وإفرازية في الجهاز الهضمي. تظهر علامات تثبيط تكون الكريات البيض وكثرة الكريات البيض في الدم. يتراوح تركيز البروم في الدم بين 1 مجم / 0.15 سم3 إلى 1.5 مجم / 100 سم3 بصرف النظر عن درجة التسمم.
بروميد الهيدروجين يمكن اكتشاف الغاز بدون تهيج عند 2 جزء في المليون. حمض الهيدروبروميك ، محلول 47٪ في الماء ، سائل أكّال أصفر باهت برائحة نفاذة ، تزداد قتامة عند التعرض للهواء والضوء.
التأثير السام لحمض الهيدروبروميك أضعف بمرتين إلى ثلاث مرات من تأثير البروم ، ولكنه أكثر سمية من كلوريد الهيدروجين. كل من الأشكال الغازية والمائية تهيج الأغشية المخاطية في الجهاز التنفسي العلوي عند 5 جزء في المليون. يتميز التسمم المزمن بالتهاب الجهاز التنفسي العلوي ومشاكل في الجهاز الهضمي وتعديلات طفيفة في الانعكاسات وتناقص عدد كريات الدم الحمراء. قد تنخفض حساسية الشم. قد يؤدي التلامس مع الجلد أو الأغشية المخاطية إلى حدوث حروق.
حمض البروميك وحمض البروموس. توجد الأحماض المؤكسجة من البروم فقط في المحاليل أو كأملاح. عملهم على الجسم مشابه لعمل حمض الهيدروبروميك.
بروميد الحديدوزو. بروميدات الحديدوزو عبارة عن مواد صلبة تستخدم في الصناعات الكيميائية والصيدلانية وفي تصنيع منتجات التصوير الفوتوغرافي. يتم إنتاجها عن طريق تمرير مزيج من البروم والبخار فوق برادة الحديد. يتم وضع ملح البروم الساخن الناتج في حاويات حديدية ، حيث يتجمد. البروم الرطب (أي البروم الذي يحتوي على أكثر من 20 جزء في المليون من الماء) هو مادة أكالة لمعظم المعادن ، ويجب نقل البروم العنصري جافًا في حاويات مونيل أو نيكل أو رصاص محكمة الغلق. للتغلب على مشكلة التآكل ، يتم نقل البروم بشكل متكرر على شكل ملح حديدي.
بروموفوسجين. هذا هو أحد منتجات تحلل البرومو كلورو ميثان ويصادف في إنتاج البنفسج الجنطيانا. ينتج عن مزيج أول أكسيد الكربون مع البروم في وجود كلوريد الأمونيوم اللامائي.
يشبه التأثير السام للبروموفوسجين تأثير الفوسجين (انظر الفوسجين في هذه المقالة).
بروميد السيانوجين. بروميد السيانوجين مادة صلبة تستخدم لاستخراج الذهب وكمبيد للآفات. يتفاعل مع الماء لإنتاج حمض الهيدروسيانيك وبروميد الهيدروجين. يشبه تأثيره السام تأثير حمض الهيدروسيانيك ، وربما يكون له نفس السمية.
يحتوي بروميد السيانوجين أيضًا على تأثير مهيج واضح ، وقد تتسبب التركيزات العالية في حدوث وذمة رئوية ونزيف في الرئة. عشرين جزء في المليون لدقيقة واحدة و 1 جزء في المليون لمدة 8 دقائق لا يطاق. في الفئران والقطط ، 10 جزء في المليون يسبب الشلل في 70 دقائق ، و 3 جزء في المليون قاتل.
الكلور ومركباته غير العضوية
توجد مركبات الكلور على نطاق واسع في الطبيعة ، وتشكل حوالي 2٪ من مواد سطح الأرض ، خاصة على شكل كلوريد الصوديوم في مياه البحر وفي الرواسب الطبيعية مثل كارناليت وسيلفيت.
غاز الكلور هو في المقام الأول مهيج للجهاز التنفسي. في حالة وجود تركيز كافٍ ، يهيج الغاز الأغشية المخاطية والجهاز التنفسي والعينين. في الحالات القصوى ، قد تزداد صعوبة التنفس إلى الحد الذي يمكن أن يحدث فيه الموت بسبب انهيار الجهاز التنفسي أو فشل الرئة. عادةً ما تعطي الرائحة المميزة والنافذة لغاز الكلور تحذيرًا من وجوده في الهواء. أيضًا ، عند التركيزات العالية ، يمكن رؤيته كغاز أصفر مخضر. يتسبب ملامسة الكلور السائل للجلد أو العينين في حدوث حروق كيميائية و / أو قضمة الصقيع.
قد تصبح تأثيرات الكلور أكثر حدة لمدة تصل إلى 36 ساعة بعد التعرض. يجب أن تكون المراقبة الدقيقة للأفراد المعرضين جزءًا من برنامج الاستجابة الطبية.
التعرض المزمن. تشير معظم الدراسات إلى عدم وجود علاقة مهمة بين الآثار الصحية الضارة والتعرض المزمن لتركيزات منخفضة من الكلور. أظهرت دراسة فنلندية أجريت عام 1983 زيادة في حالات السعال المزمن وميل لفرط إفراز المخاط بين العمال. ومع ذلك ، لم يظهر هؤلاء العمال أي وظيفة رئوية غير طبيعية في الاختبارات أو الأشعة السينية على الصدر.
دراسة أجراها معهد الصناعة الكيميائية لعلم السموم عام 1993 حول الاستنشاق المزمن للفئران والجرذان المعرضة للكلور لغاز الكلور بمعدل 0.4 أو 1.0 أو 2.5 جزء في المليون لمدة تصل إلى 6 ساعات يوميًا ومن 3 إلى 5 أيام / أسبوع لمدة تصل إلى عامين. لم يكن هناك دليل على الإصابة بالسرطان. أدى التعرض للكلور على جميع المستويات إلى حدوث آفات أنفية. نظرًا لأن القوارض هي عبارة عن تنفس أنفي إلزامي ، فإن كيفية تفسير هذه النتائج للإنسان ليست واضحة.
قد تحدث تركيزات الكلور أعلى بكثير من قيم العتبة الحالية دون أن تكون ملحوظة على الفور ؛ يفقد الأشخاص بسرعة قدرتهم على اكتشاف رائحة الكلور بتركيزات صغيرة. وقد لوحظ أن التعرض لفترات طويلة لتركيزات الكلور في الغلاف الجوي البالغة 5 جزء في المليون يؤدي إلى أمراض الشعب الهوائية والاستعداد لمرض السل ، بينما أشارت دراسات الرئة إلى أن التركيزات من 0.8 إلى 1.0 جزء في المليون تسبب انخفاضًا دائمًا ، وإن كان معتدلاً ، في وظائف الرئة. حب الشباب ليس بالأمر غير المعتاد لدى الأشخاص الذين تعرضوا لفترات طويلة لتركيزات منخفضة من الكلور ، وهو معروف باسم "حب الشباب الكلوري". قد يحدث تلف مينا الأسنان أيضًا.
أكاسيد
إجمالاً ، هناك خمسة أكاسيد من الكلور. هم أول أكسيد ثنائي الكلور وأول أكسيد الكلور وثاني أكسيد الكلور وهكسوكسيد الكلور وسابع أكسيد الكلور ؛ لها نفس التأثير على الكائن البشري وتتطلب نفس تدابير السلامة مثل الكلور. الأكثر استخدامًا في الصناعة هو ثاني أكسيد الكلور. ثاني أكسيد الكلور هو مادة تنفسية ومهيجة للعين تشبه الكلور ولكنها أكثر حدة من حيث الدرجة. التعرض الحاد عن طريق الاستنشاق يسبب التهاب الشعب الهوائية والوذمة الرئوية ، والأعراض التي لوحظت في العمال المصابين هي السعال ، والصفير عند التنفس ، وضيق التنفس ، وإفرازات الأنف ، وتهيج العين والحلق.
ثلاثي كلوريد النيتروجين مهيج قوي للجلد والأغشية المخاطية للعينين والجهاز التنفسي. الأبخرة أكالة مثل الكلور. وهي شديدة السمية عند تناولها.
متوسط التركيز المميت (LC50) من ثلاثي كلوريد النيتروجين في الفئران هو 12 جزء في المليون وفقًا لإحدى الدراسات التي تضمنت تعريض الفئران بتركيزات من 0 إلى 157 جزء في المليون لمدة ساعة واحدة. تتغذى الكلاب على الدقيق المبيض مع ثلاثي كلوريد النيتروجين بسرعة ترنح وتشنجات صرعية. أظهر الفحص النسيجي لحيوانات التجارب نخرًا في القشرة الدماغية واضطرابات خلايا بركنجي في المخيخ. قد تتأثر نواة الخلية الحمراء أيضًا.
قد ينفجر ثلاثي كلوريد النيتروجين نتيجة الاصطدام ، والتعرض للحرارة ، والموجات الأسرع من الصوت ، وحتى بشكل عفوي. قد يؤدي وجود شوائب معينة إلى زيادة خطر الانفجار. سينفجر أيضًا عند ملامسته لآثار بعض المركبات العضوية - على وجه الخصوص ، زيت التربنتين. ينتج عن التحلل منتجات تحلل مكلورة شديدة السمية.
بادئة معناها ضوء. تجاريًا ، يستخدم الفوسجين (COCl2) عن طريق التفاعل بين الكلور وأول أكسيد الكربون. يتشكل الفوسجين أيضًا كمنتج ثانوي غير مرغوب فيه عندما تتلامس بعض الهيدروكربونات المكلورة (خاصة ثنائي كلورو ميثان ورابع كلوريد الكربون والكلوروفورم وثلاثي كلورو إيثيلين وبيركلورو إيثيلين وسداسي كلورو الإيثان) مع لهب مكشوف أو معدن ساخن ، كما هو الحال في اللحام. يمكن أن يؤدي تحلل الهيدروكربونات المكلورة في الغرف المغلقة إلى تراكم تركيزات ضارة من الفوسجين ، على سبيل المثال من استخدام رابع كلوريد الكربون كمادة لإطفاء الحرائق ، أو رباعي كلورو إيثيلين كمواد تشحيم في تصنيع الفولاذ عالي الجودة.
لا يعتبر الفوسجين اللامائي تآكلًا للمعادن ، ولكن في وجود الماء يتفاعل معه من حمض الهيدروكلوريك ، وهو مادة أكالة.
يعتبر الفوسجين من أكثر الغازات السامة المستخدمة في الصناعة. استنشاق 50 جزء في المليون لفترة قصيرة مميت لحيوانات الاختبار. بالنسبة للبشر ، يعد الاستنشاق المطول من 2 إلى 5 جزء في المليون أمرًا خطيرًا. من الخصائص الخطرة الإضافية للفوسجين عدم وجود جميع الأعراض التحذيرية أثناء استنشاقه ، والتي قد تسبب فقط تهيجًا خفيفًا للأغشية المخاطية في الجهاز التنفسي والعين بتركيزات من 4 إلى 10 جزء في المليون. يمكن أن يؤدي التعرض لـ 1 جزء في المليون لفترات طويلة إلى حدوث وذمة رئوية متأخرة.
يتبع حالات التسمم الخفيفة التهاب الشعب الهوائية المؤقت. في الحالات الخطيرة ، يمكن أن تحدث الوذمة الرئوية المتأخرة. يمكن أن يحدث هذا بعد فترة كامنة لعدة ساعات ، عادة من 5 إلى 8 ساعات ، ولكن نادرًا ما تزيد عن 12. في معظم الحالات ، يظل المريض واعيًا حتى النهاية ؛ الموت بسبب الاختناق أو قصور القلب. إذا نجا المريض من أول يومين إلى ثلاثة أيام ، يكون التشخيص مواتياً بشكل عام. تتسبب التركيزات العالية من الفوسجين في تلف فوري للحمض في الرئة وتسبب الوفاة سريعًا بالاختناق وانتهاء الدورة الدموية عبر الرئتين.
حماية البيئة
الكلور الحر يدمر الغطاء النباتي ، وحيث أنه قد يحدث في تركيزات تسبب مثل هذا الضرر في ظل الظروف المناخية غير المواتية ، يجب حظر إطلاقه في الغلاف الجوي المحيط. إذا لم يكن من الممكن استخدام الكلور المحرر لإنتاج حمض الهيدروكلوريك أو ما شابه ، يجب اتخاذ كل الاحتياطات اللازمة لربط الكلور ، على سبيل المثال عن طريق جهاز تنقية الغاز. يجب تثبيت إجراءات السلامة الفنية الخاصة مع أنظمة الإنذار الآلي ، في المصانع وفي المناطق المحيطة ، حيثما كان هناك خطر من تسرب كميات ملحوظة من الكلور إلى الغلاف الجوي المحيط.
من وجهة نظر التلوث البيئي ، ينبغي إيلاء اهتمام خاص للأسطوانات أو السفن الأخرى المستخدمة لنقل الكلور أو مركباته ، وتدابير التحكم في المخاطر المحتملة ، والخطوات التي يجب اتخاذها في حالة الطوارئ.
اليود ومركباته
لا يوجد اليود حرًا بطبيعته ، ولكن توجد اليودات و / أو اليودات كشوائب أثرية في رواسب الأملاح الأخرى. تحتوي رواسب الملح الصخري التشيلي على يودات كافية (حوالي 0.2٪ يودات الصوديوم) لجعل استغلالها تجاريًا ممكنًا. وبالمثل ، تحتوي بعض المحاليل الملحية الطبيعية ، خاصة في الولايات المتحدة ، على كميات قابلة للاسترداد من اليوديد. يتركز اليود في مياه المحيطات بواسطة بعض الأعشاب البحرية (عشب البحر) ، التي كان رمادها سابقًا مصدرًا مهمًا تجاريًا في فرنسا والمملكة المتحدة واليابان.
اليود عامل مؤكسد قوي. قد يحدث انفجار إذا لامست مواد مثل الأسيتيلين أو الأمونيا.
بخار اليود ، حتى في التركيزات المنخفضة ، مهيج للغاية للجهاز التنفسي والعينين والجلد بدرجة أقل. قد تسبب التركيزات المنخفضة مثل 0.1 جزء في المليون في الهواء بعض تهيج العين عند التعرض لفترة طويلة. التركيزات الأعلى من 0.1 جزء في المليون تسبب تهيجًا شديدًا للعين مع تهيج في الجهاز التنفسي ، وفي النهاية الوذمة الرئوية. من غير المحتمل حدوث إصابات جهازية أخرى من استنشاق بخار اليود ما لم يكن الشخص المصاب مصابًا بالفعل باضطراب في الغدة الدرقية. يُمتص اليود من الرئتين ، ويتحول إلى يوديد في الجسم ، ثم يُفرز في البول بشكل أساسي. اليود في شكل بلوري أو في محاليل قوية هو مهيج شديد للجلد. لا يمكن إزالته بسهولة من الجلد ، وبعد التلامس يميل إلى الاختراق ويسبب إصابة مستمرة. تشبه الآفات الجلدية الناتجة عن اليود الحروق الحرارية فيما عدا أن بقع اليود تلون المناطق المحترقة باللون البني. قد تتطور القرحات البطيئة للشفاء بسبب بقاء اليود ثابتًا في الأنسجة.
متوسط الجرعة القاتلة المحتملة من اليود عن طريق الفم هي 2 إلى 3 جرام عند البالغين ، وذلك بسبب تأثيره المسبب للتآكل في الجهاز الهضمي. بشكل عام ، يبدو أن المواد المحتوية على اليود (العضوية وغير العضوية) أكثر سمية من نظائرها من المواد المحتوية على البروم أو الكلور. بالإضافة إلى السمية "الشبيهة بالهالوجين" ، يتركز اليود في الغدة الدرقية (أساس علاج سرطان الغدة الدرقية باستخدام 131I) ، وبالتالي من المحتمل أن تنتج الاضطرابات الأيضية عن التعرض المفرط. يسبب الامتصاص المزمن لليود "اليود" ، وهو مرض يتميز بتسرع القلب ، والرعشة ، وفقدان الوزن ، والأرق ، والإسهال ، والتهاب الملتحمة ، والتهاب الأنف ، والتهاب الشعب الهوائية. بالإضافة إلى ذلك ، قد تحدث فرط الحساسية لليود ، وتتميز بطفح جلدي وربما التهاب الأنف و / أو الربو.
النشاط الإشعاعي. لليود عدد ذري يبلغ 53 ويتراوح وزنه الذري من 117 إلى 139. ويبلغ نظيره المستقر الوحيد كتلة 127 (126.9004) ؛ تتمتع نظائرها المشعة بنصف عمر من بضع ثوانٍ (الأوزان الذرية من 136 وما فوق) إلى ملايين السنين (129أنا). في التفاعلات التي تميز عملية الانشطار في مفاعل نووي ، 131أنا تشكلت بوفرة. يبلغ عمر النصف لهذا النظير 8.070 يومًا ؛ يصدر إشعاع بيتا وجاما مع طاقات رئيسية تبلغ 0.606 MeV (كحد أقصى) و 0.36449 MeV ، على التوالي.
عند دخول الجسم بأي طريق ، يتركز اليود غير العضوي (يوديد) في الغدة الدرقية. هذا ، إلى جانب تشكيل وفيرة من 131أنا في الانشطار النووي ، أجعلها واحدة من أكثر المواد خطورة التي يمكن أن تنطلق من مفاعل نووي سواء عن قصد أو عن طريق الصدفة.
جداول الهالوجينات والمركبات
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
تُستخدم المركبات الحلقية غير المتجانسة كوسائط كيميائية ومذيبات في الصناعات الدوائية والكيميائية والمنسوجات والمواد الصبغية والبترول والتصوير الفوتوغرافي. تعمل العديد من المركبات أيضًا كمسرعات للفلكنة في صناعة المطاط.
أكريدين و البنزنثرون تستخدم كمواد أولية ووسطاء في صناعة الأصباغ. يستخدم بنزانثرون أيضًا في صناعة الألعاب النارية. بروبيلينيمين يستخدم في المواد الندفية في تكرير البترول وكمعدل لوقود الدفع الصاروخي. تم استخدامه في المضافات الزيتية كمعدل للتحكم في اللزوجة ، ولأداء الضغط العالي ، ولمقاومة الأكسدة. 3-ميثلبريدين و 4-ميثيل بيريدين تعمل كعوامل مانعة لتسرب المياه في صناعة النسيج. 4-ميثيل بيريدين مذيب في تركيب المستحضرات الصيدلانية والراتنجات ومواد الصبغة ومسرعات المطاط ومبيدات الآفات وعوامل العزل المائي. 2-بيروليدون يستخدم أيضًا في المستحضرات الصيدلانية ويعمل كمذيب عالي الغليان في معالجة البترول. توجد في أحبار الطباعة المتخصصة وفي بعض ملمعات الأرضيات. 4,4،XNUMX'- ديثيوديمورفولين يستخدم في صناعة المطاط كحامي تلطيخ وعامل فلكنة. في صناعة المطاط ، 2-فينيل بيريدين مصنوع في مادة البوليمر التي تستخدم في المواد اللاصقة لربط سلك الإطار بالمطاط.
عدة مركبات حلقية غير متجانسة -مورفولين ، مركابتوبنزوثيازول ، بيبرازين ، 1,2,3،XNUMX،XNUMX-بنزوتريازول و الكينولين-تعمل كمثبطات تآكل للنحاس ومعالجة المياه الصناعية. يعتبر Mercaptobenzothiazole أيضًا مثبطًا للتآكل في زيوت القطع والمنتجات البترولية ، كما أنه مادة مضافة للضغط الشديد في الشحوم. المورفالين مذيب للراتنجات والشموع والكازين والأصباغ وعامل إزالة الرغوة في صناعات الورق والورق المقوى. بالإضافة إلى ذلك ، يوجد في المبيدات الحشرية ومبيدات الفطريات ومبيدات الأعشاب والمخدرات الموضعية والمطهرات. 1,2,3،XNUMX،XNUMX-بنزوتريازول عبارة عن عامل تقييد ومطور وعامل مضاد للتشويش في مستحلبات التصوير الفوتوغرافي ، ومكون من سائل إزالة الجليد للطائرات العسكرية ، وعامل استقرار في صناعة البلاستيك.
البيريدين تستخدم من قبل العديد من الصناعات كمادة كيميائية وسيطة ومذيب. يستخدم في صناعة الفيتامينات وعقاقير السلفا والمطهرات والمواد الصبغية والمتفجرات وكمساعد للصباغة في صناعة النسيج. يعتبر بيريدين مفيدًا أيضًا في صناعات المطاط والطلاء ، وحفر آبار النفط والغاز ، وفي صناعات الأغذية والمشروبات غير الكحولية كعامل توابل. ال فينيل بيريدين تستخدم في إنتاج البوليمرات. سلفولان، المذيب والملدنات ، يستخدم لاستخراج الهيدروكربونات العطرية من مجاري تكرير النفط ، لتشطيب النسيج ، وكمكون للسائل الهيدروليكي. Tetrahydrothiophene هو مذيب ورائحة غاز الوقود المستخدمة في أنظمة الإنذار بالرائحة الكريهة في السلامة من الحرائق في المناجم تحت الأرض. تأكسد يستخدم في صناعة المستحضرات الصيدلانية وعوامل الترطيب ومبيدات الجراثيم. وهو عامل تصلب لراتنجات الايبوكسي وأحد مكونات زيت الوقود.
المخاطر
أكريدين هو مادة مهيجة قوية تسبب حكة وحرقان وعطس وتمزيق وتهيج في الملتحمة عند ملامستها للجلد أو الغشاء المخاطي. تعرض العمال لغبار بلوري أكريدين بتركيزات من 0.02 إلى 0.6 مجم / م3 يشكو من صداع واضطراب في النوم وسرعة تهيج وتحسس ضوئي وظهور وذمة في الجفون والتهاب الملتحمة والطفح الجلدي وزيادة عدد الكريات البيضاء وزيادة معدلات ترسيب الخلايا الحمراء. لم تظهر هذه الأعراض عند تركيز أكريدين المحمول جواً يبلغ 1.01 مجم / م3. عند تسخين الأكريدين ، تنبعث منه أبخرة سامة. ثبت أن الأكريدين وعدد كبير من مشتقاته تمتلك خصائص مطفرة وتمنع إصلاح الحمض النووي ونمو الخلايا في العديد من الأنواع.
في الحيوانات ، جرعات شبه قاتلة من أمينوبيريدين ينتج عنه استثارة متزايدة للصوت واللمس ، ويسبب رعشة وتشنجات ارتجاجية وتكزز. كما أنها تسبب تقلص العضلات والهيكل العظمي والعضلات الملساء ، مما يؤدي إلى تضيق الأوعية وزيادة ضغط الدم. تم الإبلاغ عن أن أمينوبيريدين وبعض بيريدينات الألكيل تمارس تأثيرًا مؤثرًا في التقلص العضلي و chronotropic على القلب. يسبب بيريدين الفينيل تشنجات أقل حدة. يمكن أن يحدث التسمم الحاد إما من استنشاق الغبار أو البخار بتركيزات منخفضة نسبيًا ، أو عن طريق امتصاص الجلد.
من المخاطر الشائعة البنزنثرون هو تحسس للجلد نتيجة التعرض لغبار البنزانثرون. تختلف الحساسية من شخص لآخر ، ولكن بعد التعرض لمدة تتراوح بين بضعة أشهر وعدة سنوات ، يصاب الأشخاص الحساسون ، وخاصة أولئك الذين يعانون من الأشقر أو أحمر الرأس ، بإكزيما قد تكون شديدة في مسارها وقد تنتهي مرحلتها الحادة تصبغ عسلي أو رمادي أردوازي ، خاصة حول العينين. مجهريا ، تم العثور على ضمور في الجلد. تكون الاضطرابات الجلدية الناتجة عن البنزانثرون أكثر شيوعًا في الموسم الدافئ وتتفاقم بشكل كبير بسبب الحرارة والضوء.
المورفالين مركب معتدل السمية عن طريق الابتلاع والتطبيق الجلدي ؛ المورفالين غير المخفف هو مادة مهيجة قوية للجلد ومهيجة قوية للعين. لا يبدو أن لها تأثيرات سامة مزمنة. إنه خطر حريق معتدل عند تعرضه للحرارة ، وينتج عن التحلل الحراري إطلاق أبخرة تحتوي على أكاسيد النيتروجين.
الفينوثيازين له خصائص مهيجة ضارة ، والتعرض الصناعي قد ينتج عنه آفات جلدية وحساسية للضوء ، بما في ذلك التهاب القرنية المتحسس للضوء. فيما يتعلق بالتأثيرات الجهازية ، فقد تم الإبلاغ عن أن التسمم الحاد في الاستخدام العلاجي يتميز بفقر الدم الانحلالي والتهاب الكبد السام. بسبب انخفاض قابليته للذوبان ، فإن معدل امتصاصه من الجهاز الهضمي يعتمد على حجم الجسيمات. يتم امتصاص شكل ميكرون من الدواء بسرعة. تختلف سمية المادة بشكل كبير من حيوان إلى آخر ، الجرعة المميتة التي يتم تناولها عن طريق الفم50 في الجرذان 5 جم / كجم.
على الرغم من أن الفينوثيازين يتأكسد بسهولة إلى حد ما عندما يتعرض للهواء ، فإن خطر نشوب حريق ليس مرتفعًا. ومع ذلك ، في حالة التورط في حريق ، ينتج الفينوثيازين أكاسيد النيتروجين والكبريت شديدة السمية ، وهي مهيجات خطيرة للرئة.
تأكسد يُمتص عن طريق الاستنشاق ومن خلال الجهاز الهضمي والجلد ؛ تنتج استجابة سامة في الحيوانات مماثلة لتلك التي تم الحصول عليها مع أمينوبيريدين. الجرعات الكبيرة تمنع التوصيل العقدي. جرعات صغيرة تسبب تحفيز الجهاز السمبتاوي والمتعاطف بسبب العمل على العقد. ارتفاع ضغط الدم ومعدل ضربات القلب والغثيان والقيء وسيلان اللعاب وصعوبة التنفس وضعف العضلات والشلل والتشنجات من علامات التسمم. هذه المادة شديدة الاشتعال وتطور تركيزات متفجرة من البخار في درجات حرارة الغرفة العادية. يجب اعتماد الاحتياطات الموصى بها للبيريدين.
بيريدين والمتجانسات. تتوفر بعض المعلومات عن البيريدين من التقارير السريرية للتعرض البشري ، في المقام الأول من خلال العلاجات الطبية أو من خلال التعرض للبخار. يتم امتصاص البيريدين من خلال الجهاز الهضمي والجلد والاستنشاق. تشمل الأعراض السريرية وعلامات التسمم اضطراب الجهاز الهضمي مع الإسهال وآلام البطن والغثيان والضعف والصداع والأرق والعصبية. قد تتسبب التعرضات الأقل من تلك المطلوبة لإحداث علامات سريرية صريحة بدرجات متفاوتة من تلف الكبد مع تنكس دهني مفصص مركزي واحتقان وتسلل خلوي ؛ التعرض المتكرر منخفض المستوى يسبب تليف الكبد. يبدو أن الكلى أقل حساسية للضرر الناجم عن البيريدين من الكبد. بشكل عام ، يتسبب البيريدين ومشتقاته في حدوث تهيج موضعي عند ملامسته للجلد والأغشية المخاطية والقرنية. قد تحدث التأثيرات على الكبد بمستويات منخفضة للغاية بحيث لا تثير استجابة من الجهاز العصبي ، وبالتالي قد لا تتوفر أي علامات تحذيرية للعامل المحتمل تعرضه. علاوة على ذلك ، على الرغم من أن رائحة البيريدين يمكن اكتشافها بسهولة عند تركيزات بخار أقل من 1 جزء في المليون ، لا يمكن الاعتماد على اكتشاف الرائحة لأن التعب الشمي يحدث بسرعة.
قد يشكل البيريدين في كل من المرحلة السائلة والبخارية خطر حريق وانفجار شديد عند تعرضه للهب ؛ قد يتفاعل أيضًا بعنف مع المواد المؤكسدة. عندما يتم تسخين بيريدين للتحلل ، يتم إطلاق أبخرة السيانيد.
بيرول وبيروليدين. البيرول سائل قابل للاشتعال ، وعند الاحتراق ينبعث منه أكاسيد النيتروجين الخطرة. له تأثير مثبط على الجهاز العصبي المركزي ، وفي حالة التسمم الحاد ، فإنه يضر الكبد. تتوفر القليل من البيانات حول درجة المخاطر المهنية التي تمثلها هذه المادة. يجب اتخاذ تدابير الحماية والوقاية من الحرائق وتوفير وسائل إطفاء الحريق. يجب أن تكون معدات حماية الجهاز التنفسي متاحة للأشخاص الذين يتصدون للحريق الذي يشتمل على البيرول.
لم يتم توثيق التجربة البشرية مع البيروليدين جيدًا. تسبب الإعطاء المطول في الجرذان في تقليل إدرار البول ، وتثبيط تكوين الحيوانات المنوية ، وانخفاض محتوى الهيموجلوبين في الدم ، والإثارة العصبية. كما هو الحال مع العديد من النترات ، يمكن أن تحول حموضة المعدة البيروليدين إلى N-nitrosopyrrolidine ، وهو مركب وجد أنه مسرطن في حيوانات المختبر. قد يصاب بعض العمال بالصداع والقيء من التعرض.
السائل قادر على تطوير تركيزات بخار قابلة للاشتعال في درجات حرارة العمل العادية ؛ وبالتالي ، يجب استبعاد الأضواء المفتوحة والوكالات الأخرى المعرضة لإشعال البخار من المناطق التي يتم استخدامه فيها. عند الاحتراق ، يطلق البيروليدين أكاسيد النيتروجين الخطرة ، ويجب تزويد الأشخاص المعرضين لمنتجات الاحتراق هذه بحماية الجهاز التنفسي المناسبة. يجب توفير حزم وعتبات لمنع انتشار السوائل المتسربة عن طريق الخطأ من التخزين وأوعية المعالجة.
الكينولين يمتص من خلال الجلد (عن طريق الجلد). تشمل العلامات السريرية للسمية الخمول وضيق التنفس والسجود مما يؤدي إلى الغيبوبة. هذه المادة مهيجة للجلد وقد تسبب تلفًا دائمًا للقرنية. إنه مادة مسرطنة في العديد من الأنواع الحيوانية ولكن لا تتوفر بيانات كافية حول مخاطر الإصابة بالسرطان لدى الإنسان. إنه قابل للاشتعال بشكل معتدل ولكنه لا ينتج عنه تركيز بخار قابل للاشتعال عند درجة حرارة أقل من 99 درجة مئوية.
فينيل بيريدين. تسبب التعرض القصير للبخار في تهيج العين والأنف والحنجرة وصداع عابر وغثيان وعصبية وفقدان الشهية. يسبب ملامسة الجلد ألمًا حارقًا يتبعه حروق جلدية شديدة. قد يتطور التحسس. خطر الحريق معتدل ، ويصاحب التحلل بالحرارة إطلاق أبخرة السيانيد الخطرة.
إجراءات السلامة والصحة
احتياطات السلامة العادية مطلوبة للتعامل مع غبار وأبخرة المواد الكيميائية في هذه المجموعة. نظرًا لأن حساسية الجلد مرتبطة بعدد منها ، فمن المهم بشكل خاص توفير مرافق الصرف الصحي والغسيل المناسبة. يجب توخي الحذر لضمان وصول العمال إلى مناطق الأكل النظيفة.
جداول المركبات الحلقية غير المتجانسة
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
الهيدروكربونات الأليفاتية هي مركبات من الكربون والهيدروجين. قد تكون جزيئات مفتوحة السلسلة مشبعة أو غير مشبعة أو متفرعة أو غير متفرعة ، وتكون التسمية كما يلي:
الصيغ العامة هي CnH2n + 2 للبارافينات ، جnH2n للأوليفينات ، وجnH2n-2 للأسيتيلين.
الجزيئات الأصغر هي غازات في درجة حرارة الغرفة (C1 ل C4). مع زيادة حجم الجزيء وتعقيده البنيوي ، يصبح سائلًا مع زيادة اللزوجة (C5 ل C16) ، وأخيرًا ، فإن الهيدروكربونات ذات الوزن الجزيئي الأعلى هي مواد صلبة في درجة حرارة الغرفة (أعلى من C16).
يتم اشتقاق الهيدروكربونات الأليفاتية ذات الأهمية الصناعية بشكل أساسي من البترول ، وهو خليط معقد من الهيدروكربونات. يتم إنتاجها عن طريق تكسير وتقطير وتجزئة النفط الخام.
يتكون الميثان ، وهو أقل عنصر في السلسلة ، من 85٪ من الغاز الطبيعي ، والذي يمكن استغلاله مباشرة من الجيوب أو الخزانات الموجودة بالقرب من الرواسب البترولية. يتم إنتاج كميات كبيرة من البنتان عن طريق التكثيف الجزئي للغاز الطبيعي.
استخدام
تستخدم الهيدروكربونات المشبعة في الصناعة كوقود ومواد تشحيم ومذيبات. بعد خضوعها لعمليات الألكلة والأزمرة ونزع الهيدروجين ، فإنها تعمل أيضًا كمواد أولية لتركيب الدهانات والطلاء الواقي والبلاستيك والمطاط الصناعي والراتنجات والمبيدات الحشرية والمنظفات الصناعية ومجموعة متنوعة من البتروكيماويات.
الوقود ومواد التشحيم والمذيبات عبارة عن مخاليط قد تحتوي على العديد من الهيدروكربونات المختلفة. غاز طبيعي منذ فترة طويلة يتم توزيعها في شكل غازي لاستخدامها كغاز المدينة. يتم الآن تسييله بكميات كبيرة ، وشحنه تحت التبريد وتخزينه كسائل مبرد حتى يتم إدخاله دون تغيير أو إعادة تشكيله في نظام توزيع الغاز في المدينة. الغازات البترولية المسالة (غاز البترول المسال) ، وتتكون بشكل أساسي من البروبان و البوتان، يتم نقلها وتخزينها تحت ضغط أو كسوائل مبردة ، وتستخدم أيضًا لزيادة إمدادات الغاز في المدينة. يتم استخدامها مباشرة كوقود ، غالبًا في الأعمال المعدنية عالية الجودة التي يكون فيها الوقود الخالي من الكبريت ضروريًا ، في اللحام والقطع بالأكسجين ، وفي الظروف التي يؤدي فيها الطلب الصناعي الكبير على الوقود الغازي إلى إجهاد الإمداد العام. تختلف منشآت التخزين لهذه الأغراض في الحجم من حوالي 2 طن إلى عدة آلاف من الأطنان. تُستخدم الغازات البترولية المسالة أيضًا كوقود دافع لأنواع كثيرة من الهباء الجوي ، والأعضاء الأعلى من السلسلة ، من هيبتان إلى الأعلى ، كوقود للمحركات ومذيبات. الأيزوبيوتان يستخدم للتحكم في تطاير البنزين وهو أحد مكونات سائل معايرة الجهاز. الأيزو أوكتين هو الوقود المرجعي القياسي لتصنيف الأوكتان للوقود ، و أوكتان يستخدم في وقود المحرك المضاد للقرص. بالإضافة إلى كونه أحد مكونات البنزين ، نونين هو أحد مكونات المنظفات القابلة للتحلل.
الاستخدام الرئيسي لـ الهكسان يستخدم كمذيب في الأصماغ والأسمنت والمواد اللاصقة لإنتاج الأحذية سواء من الجلد أو من البلاستيك. تم استخدامه كمذيب للغراء في تجميع الأثاث ، في المواد اللاصقة لورق الحائط ، كمذيب للغراء في إنتاج حقائب اليد وحقائب السفر من الجلد والجلد الصناعي ، في صناعة معاطف المطر ، في تجديد إطارات السيارات وفي استخلاص الزيوت النباتية. في العديد من الاستخدامات ، تم استبدال الهكسان بـ هيبتان بسبب سمية nالهكسان.
ليس من الممكن سرد جميع المناسبات عندما الهكسان قد تكون موجودة في بيئة العمل. يمكن تقديمه كقاعدة عامة أنه يجب الاشتباه في وجوده في المذيبات المتطايرة ومزيلات الشحوم القائمة على الهيدروكربونات المشتقة من البترول. الهكسان كما يستخدم كعامل تنظيف في صناعات النسيج والأثاث والجلود.
قد تكون الهيدروكربونات الأليفاتية المستخدمة كمواد أولية للمواد الوسيطة للتوليف عبارة عن مركبات فردية ذات نقاوة عالية أو مخاليط بسيطة نسبيًا.
المخاطر
حريق وانفجار
ارتبط تطوير منشآت التخزين الكبيرة أولاً للميثان الغازي ولاحقًا لغاز البترول المسال بانفجارات ذات حجم كبير وتأثير كارثي ، مما أكد الخطر عند حدوث تسرب كبير لهذه المواد. قد يمتد خليط الغاز والهواء القابل للاشتعال إلى أبعد من المسافات التي تعتبر كافية لأغراض السلامة العادية ، مما يؤدي إلى اشتعال الخليط القابل للاشتعال بسبب حريق منزلي أو محرك سيارة خارج منطقة الخطر المحددة. وبالتالي يمكن أن يتم إشعال البخار على مساحة كبيرة جدًا ، وقد يصل انتشار اللهب من خلال الخليط إلى عنف متفجر. حدثت العديد من الحرائق والانفجارات الأصغر - ولكنها لا تزال خطيرة - أثناء استخدام هذه الهيدروكربونات الغازية.
حدثت أكبر الحرائق التي تنطوي على الهيدروكربونات السائلة عندما هربت كميات كبيرة من السائل وتدفق نحو جزء من المصنع حيث يمكن أن يحدث الاشتعال ، أو انتشر على سطح كبير وتبخر بسرعة. يُعزى انفجار Flixborough الشهير (المملكة المتحدة) إلى تسرب مادة الهكسان الحلقي.
المخاطر الصحية
أول عنصرين من السلسلة ، الميثان والإيثان ، "خامل" من الناحية الصيدلانية ، وينتميان إلى مجموعة من الغازات تسمى "الخانقات البسيطة". يمكن تحمل هذه الغازات بتركيزات عالية في الهواء الملهم دون إحداث تأثيرات نظامية. إذا كان التركيز مرتفعًا بما يكفي لتخفيف أو استبعاد الأكسجين الموجود بشكل طبيعي في الهواء ، فستكون التأثيرات الناتجة بسبب الحرمان من الأكسجين أو الاختناق. الميثان ليس له رائحة تحذير. بسبب كثافته المنخفضة ، قد يتراكم الميثان في مناطق سيئة التهوية لإنتاج جو خانق. الإيثان بتركيزات أقل من 50,000 جزء في المليون (5%) في الغلاف الجوي لا ينتج عنه أي آثار جهازية على الشخص الذي يتنفسه.
من الناحية الدوائية ، يمكن تجميع الهيدروكربونات فوق الإيثان مع أدوية التخدير العامة في الفئة الكبيرة المعروفة باسم مثبطات الجهاز العصبي المركزي. تتسبب أبخرة هذه الهيدروكربونات في تهيج الأغشية المخاطية بشكل طفيف. تزداد فعالية التهيج من البنتان إلى الأوكتان. بشكل عام ، تميل سمية الألكان إلى الزيادة مع زيادة عدد الكربون في الألكانات. بالإضافة إلى ذلك ، فإن الألكانات المستقيمة السلسلة أكثر سمية من الأيزومرات المتفرعة.
هيدروكربونات البارافين السائلة عبارة عن مذيبات دهنية ومهيجات أولية للجلد. يؤدي التلامس المتكرر أو المطول للجلد إلى جفاف الجلد وإزالته ، مما يؤدي إلى تهيج والتهاب الجلد. سيؤدي التلامس المباشر للهيدروكربونات السائلة مع أنسجة الرئة (الشفط) إلى التهاب رئوي كيميائي ووذمة رئوية ونزيف. التسمم المزمن بن الهكسان أو المخاليط المحتوية على n-الهكسان قد ينطوي على اعتلال الأعصاب.
لا يسبب البروبان أي أعراض عند البشر أثناء التعرض لفترة وجيزة لتركيزات تبلغ 10,000 جزء في المليون (1%). تركيز 100,000 جزء في المليون (10%) لا يسبب تهيجًا ملحوظًا للعينين أو الأنف أو الجهاز التنفسي ، ولكنه ينتج عنه دوار طفيف في غضون بضع دقائق. يسبب غاز البيوتان النعاس ، ولكن ليس له آثار جهازية أثناء التعرض لمدة 10 دقائق إلى 10,000 جزء في المليون (1%).
البنتان هو أدنى عنصر في السلسلة يكون سائلاً في درجة حرارة وضغط الغرفة. في الدراسات البشرية ، تعرض لمدة 10 دقائق لـ 5,000 جزء في المليون (0.5%) لم يسبب تهيج الأغشية المخاطية أو أعراض أخرى.
تسبب الهيبتان في دوار طفيف عند الرجال المعرضين لمدة 6 دقائق إلى 1,000 جزء في المليون (0.1٪) ولمدة 4 دقائق إلى 2,000 جزء في المليون (0.2٪). تسبب التعرض لمدة 4 دقائق لـ 5,000 جزء في المليون (0.5٪) من الهبتان في دوار ملحوظ ، وعدم القدرة على المشي في خط مستقيم ، والمرح وعدم الاتساق. تم إنتاج هذه التأثيرات الجهازية في حالة عدم وجود شكاوى من تهيج الأغشية المخاطية. أدى التعرض لمدة 15 دقيقة للهبتان عند هذا التركيز إلى حالة من التسمم تتميز بمرح غير منضبط لدى بعض الأفراد ، وفي حالات أخرى أنتج ذهولًا يستمر لمدة 30 دقيقة بعد التعرض. تم تكثيف هذه الأعراض بشكل متكرر أو تمت ملاحظتها لأول مرة في لحظة الدخول إلى جو غير ملوث. كما اشتكى هؤلاء الأفراد من فقدان الشهية والغثيان الخفيف وطعم يشبه البنزين لعدة ساعات بعد التعرض لهبتان.
تسبب الأوكتان بتركيزات من 6,600 إلى 13,700 جزء في المليون (0.66 إلى 1.37٪) في تخدير الفئران خلال 30 إلى 90 دقيقة. لم تحدث وفيات أو تشنجات ناتجة عن هذا التعرض لتركيزات أقل من 13,700 جزء في المليون (1.37٪).
نظرًا لأنه من المحتمل أن يكون للمكونات في خليط الألكان تأثيرات سامة مضافة ، فقد أوصى المعهد الوطني الأمريكي للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) بالحفاظ على قيمة حدية لإجمالي الألكانات (C)5 ل C8) 350 مجم / م3 كمتوسط مرجح زمنيًا ، بحد أقصى 15 دقيقة يبلغ 1,800 مجم / م3. n-يعتبر الهكسان منفصلا بسبب سميته العصبية.
ن هكسان
n-الهكسان عبارة عن هيدروكربون أليفاتي مشبع ذي سلسلة مستقيمة (أو ألكان) بالصيغة العامة CnH2n + 2 وواحدة من سلسلة هيدروكربونات ذات نقاط غليان منخفضة (بين 40 و
90 درجة مئوية) يمكن الحصول عليها من البترول من خلال عمليات مختلفة (التكسير ، الإصلاح). هذه الهيدروكربونات عبارة عن خليط من الألكانات وسيكلو ألكانات مع خمس إلى سبع ذرات كربون
(n-البنتان ، n-الهكسان n-هيبتان ، أيزوبنتان ، سيكلوبنتان ، 2 ميثيل بنتان ،
3-ميثيل بنتان ، سيكلو هكسان ، ميثيل سيكلوبنتان). ينتج التقطير التجزيئي الخاص بهم هيدروكربونات مفردة قد تكون بدرجات متفاوتة من النقاء.
يُباع الهكسان تجارياً كمزيج من الأيزومرات بستة ذرات كربون ، يغلي عند 60 إلى
70 درجة مئوية. الأيزومرات المصاحبة له هي الأكثر شيوعًا 2-ميثيل البنتان ، 3-ميثيل البنتان ، 2,3،2,2-ثنائي ميثيل البوتان و XNUMX،XNUMX-ثنائي ميثيل البوتان. المصطلح الهكسان التقني في الاستخدام التجاري يشير إلى خليط لا يمكن العثور عليه فقط n-الهكسان وأيزومراته وأيضًا الهيدروكربونات الأليفاتية الأخرى التي تحتوي على خمس إلى سبع ذرات كربون (البنتان والهبتان وأيزومراتها).
الهيدروكربونات مع ست ذرات كربون ، بما في ذلك n- الهكسان ، الموجود في المشتقات البترولية التالية: الأثير البترولي ، والبنزين (الجازولين) ، والنفتا والليغروين ، ووقود الطائرات النفاثة.
التعرض ل n-هيكسانe قد تنتج عن مهني أو غير-أسباب مهنية. في المجال المهني ، قد يحدث ذلك من خلال استخدام المذيبات للصمغ والأسمنت والمواد اللاصقة أو سوائل إزالة الشحوم. ال n-يختلف محتوى الهكسان في هذه المذيبات. في الغراء للأحذية والأسمنت المطاطي ، قد يصل إلى 40 إلى 50٪ من المذيب بالوزن. الاستخدامات المشار إليها هنا هي تلك التي تسببت في مرض مهني في الماضي ، وفي بعض الحالات تم استبدال الهكسان بهبتان. التعرض المهني ل n- قد يحدث الهكسان أيضًا من خلال استنشاق أبخرة البنزين في مستودعات الوقود أو ورش إصلاح المركبات ذات المحركات. ومع ذلك ، فإن خطر هذا النوع من التعرض المهني ضئيل للغاية ، لأن تركيز nالهكسان في البنزين للمركبات ذات المحركات يتم الحفاظ عليه أقل من 10٪ بسبب الحاجة إلى رقم أوكتان مرتفع.
يوجد التعرض غير المهني بشكل رئيسي بين الأطفال أو مدمني المخدرات الذين يمارسون شم الصمغ أو البنزين. هنا n-يختلف محتوى الهكسان من القيمة المهنية في الغراء إلى 10% أو أقل في البنزين.
المخاطر
ن هكسان قد يخترق الجسم بإحدى طريقتين: عن طريق الاستنشاق أو عن طريق الجلد. الامتصاص بطيء في كلتا الحالتين. في الواقع قياسات تركيز n-أظهر الهكسان في الزفير في ظروف التوازن مرورًا من الرئتين إلى دم جزء من n-الهكسان المستنشق من 5.6 إلى 15٪. الامتصاص من خلال الجلد بطيء للغاية.
n-للهكسان نفس التأثيرات الجلدية الموصوفة سابقًا للهيدروكربونات الأليفاتية السائلة الأخرى. يميل الهكسان إلى التبخر عند ابتلاعه أو استنشاقه في شجرة القصبة الهوائية. يمكن أن تكون النتيجة تخفيف سريع للهواء السنخي وانخفاض ملحوظ في محتواه من الأكسجين ، مع الاختناق وتلف الدماغ الناتج عن ذلك أو السكتة القلبية. لا يبدو أن الآفات الرئوية التهيجية التي تحدث بعد شفط المتجانسات الأعلى (على سبيل المثال ، أوكتان ، ونونان ، وديكان ، وما إلى ذلك) ومخاليط منها (على سبيل المثال ، الكيروسين) مشكلة مع الهكسان. تحدث التأثيرات الحادة أو المزمنة دائمًا بسبب الاستنشاق. الهكسان مادة سامة أكثر بثلاث مرات من مادة البنتان. تحدث التأثيرات الحادة أثناء التعرض لتركيزات عالية من n-وتتراوح أبخرة الهكسان من الدوخة أو الدوار بعد التعرض لفترة وجيزة لتركيزات تبلغ حوالي 5,000 جزء في المليون ، إلى التشنجات والتخدير ، التي لوحظت في الحيوانات بتركيزات تبلغ حوالي 30,000 جزء في المليون. في البشر ، لا ينتج عن 2,000 جزء في المليون (0.2٪) أي أعراض في التعرض لمدة 10 دقائق. قد يؤدي التعرض بمقدار 880 جزء في المليون لمدة 15 دقيقة إلى تهيج العين والجهاز التنفسي العلوي لدى البشر.
تحدث التأثيرات المزمنة بعد التعرض لفترات طويلة لجرعات لا تؤدي إلى أعراض حادة واضحة وتميل إلى الاختفاء ببطء عند انتهاء التعرض. في أواخر الستينيات وأوائل السبعينيات ، تم لفت الانتباه إلى تفشي اعتلال الأعصاب الحسية والحسية بين العمال المعرضين لمزيج من المذيبات المحتوية على n-الهكسان في تركيزات تتراوح بشكل رئيسي بين 500 و 1,000 جزء في المليون مع قمم أعلى ، على الرغم من أن التركيزات المنخفضة مثل 50 جزء في المليون يمكن أن تسبب أعراضًا في بعض الحالات. في بعض الحالات ، لوحظ ضمور عضلي وتأثيرات في الأعصاب القحفية مثل الاضطرابات البصرية وخدر الوجه. حوالي 50٪ أظهروا إزالة العصب وتجديد الأعصاب ، واشتكى من تنميل وخدر وضعف في الأطراف البعيدة ، وخاصة في الساقين. كثيرا ما لوحظ التعثر. اختفت ردود الفعل في وتر العرقوب. تضاءل الإحساس باللمس والحرارة. انخفض زمن التوصيل في الأعصاب الحركية والذراعين والساقين.
مسار المرض بشكل عام بطيء للغاية. بعد ظهور الأعراض الأولى ، غالبًا ما يتم ملاحظة تدهور الصورة السريرية من خلال تفاقم النقص الحركي للمناطق المتأثرة في الأصل وامتدادها إلى تلك التي كانت سليمة حتى الآن. يمكن أن يحدث هذا التدهور لبضعة أشهر بعد توقف التعرض. يحدث التمدد بشكل عام من الأطراف السفلية إلى الأطراف العلوية. في الحالات الشديدة الخطورة ، يظهر الشلل الحركي الصاعد مصحوبًا بخلل وظيفي في عضلات الجهاز التنفسي. قد يستغرق التعافي من عام إلى عامين. يكتمل التعافي بشكل عام ، ولكن قد يستمر تضاؤل انعكاسات الأوتار ، خاصةً في وتر العرقوب ، في ظروف الرفاهية الكاملة الظاهرة.
لوحظت الأعراض في الجهاز العصبي المركزي (عيوب في الوظيفة البصرية أو الذاكرة) في حالات التسمم الخطيرة عن طريق: n-الهكسان وقد ارتبطت بتدهور النوى البصرية ومسارات الهياكل تحت المهاد. قد تكون هذه دائمة.
فيما يتعلق بالاختبارات المعملية ، فإن معظم اختبارات الدم والكيميائيات المعتادة لا تظهر تغيرات مميزة. وينطبق هذا أيضًا على اختبارات البول ، التي تظهر زيادة في بيلة الكرياتين فقط في الحالات الخطيرة من الشلل المصحوب بنقص التغذية العضلي.
لا يؤدي فحص السائل النخاعي إلى نتائج مميزة ، سواء كانت قياس ضغط الدم أو النوعية ، باستثناء حالات نادرة من زيادة محتوى البروتين. يبدو أن الجهاز العصبي فقط هو الذي يظهر تغيرات مميزة. عادة ما تكون قراءات مخطط كهربية الدماغ (EEG) طبيعية. ومع ذلك ، في الحالات الخطيرة من المرض ، من الممكن الكشف عن خلل في ضربات القلب ، وعدم الراحة والتهيج المنتشر أو تحت القشرة. الاختبار الأكثر فائدة هو تخطيط كهربية العضل (EMG). تشير النتائج إلى وجود آفات نقيّة ومحاور عصبيّة في الأعصاب البعيدة. يتم تقليل سرعة التوصيل الحركي (MCV) وسرعة التوصيل الحساسة (SCV) ، ويتم تعديل زمن الوصول البعيد (LD) وتقلص الإمكانات الحسية (SPA).
يعتمد التشخيص التفريقي فيما يتعلق باعتلالات الأعصاب الطرفية الأخرى على تناسق الشلل ، وعلى الندرة الشديدة لفقدان الحواس ، وعلى عدم وجود تغيرات في السائل النخاعي ، وقبل كل شيء ، على معرفة أن هناك تعرضًا لخطر الإصابة. تحتوي على مذيبات n-الهكسان وحدوث أكثر من حالة بأعراض متشابهة من نفس مكان العمل.
تجريبيا ، الدرجة التقنية n-تسبب الهكسان في حدوث اضطرابات في الأعصاب الطرفية في الفئران عند 250 جزء في المليون وتركيزات أعلى بعد عام واحد من التعرض. أشارت التحقيقات الأيضية إلى ذلك في خنازير غينيا n-يتم استقلاب الهكسان وميثيل بوتيل كيتون (MBK) لنفس المركبات السامة العصبية (2-هكسانيديول و 2,5،XNUMX-هكسانيديون).
لوحظت التعديلات التشريحية للأعصاب الكامنة وراء المظاهر السريرية الموصوفة أعلاه ، سواء في حيوانات المختبر أو في البشر المرضى ، من خلال خزعة العضلات. أول مقنع n-التهاب الأعصاب الهكسان الذي يتكاثر تجريبياً يرجع إلى شومبرج وسبنسر في عام 1976. يتم تمثيل التعديلات التشريحية للأعصاب عن طريق التنكس المحوري. يبدأ هذا التنكس المحوري وما ينتج عنه من إزالة الميالين للألياف من المحيط ، خاصة في الألياف الأطول ، ويميل إلى التطور باتجاه المركز ، على الرغم من أن الخلايا العصبية لا تظهر علامات التنكس. الصورة التشريحية ليست خاصة بعلم الأمراض n-الهكسان ، لأنه شائع في سلسلة من الأمراض العصبية بسبب السموم في كل من الاستخدامات الصناعية وغير الصناعية.
جانب مثير جدا للاهتمام nتكمن سموم الهكسان في تحديد المستقلبات النشطة للمادة وعلاقتها بسمية الهيدروكربونات الأخرى. في المقام الأول ، يبدو أنه ثبت أن علم الأمراض العصبي ناتج فقط عن n-الهكسان وليس الايزومرات المشار اليها اعلاه او نقية n-البنتان أو n-هيبتان.
يوضح الشكل 1 المسار الأيضي لـ n-الهكسان والميثيل n-بوتيل كيتون في البشر. يمكن ملاحظة أن للمركبين مسارًا استقلابيًا مشتركًا ويمكن تكوين MBK منه n-الهكسان. تم استنساخ علم الأمراض العصبي باستخدام 2-هكسانول و 2,5،2,5-هكسانيديول و XNUMX،XNUMX-هكسانيديون. من الواضح ، كما هو موضح ، علاوة على ذلك ، من خلال التجربة السريرية والتجربة على الحيوانات ، أن MBK هي أيضًا سامة للأعصاب. الأكثر سمية من n-مستقلبات الهكسان المعنية هي 2,5،XNUMX-هكسانيديون. جانب آخر مهم من العلاقة بين n-استقلاب الهكسان وسميته هو التأثير التآزري الذي أظهر ميثيل إيثيل كيتون (MEK) في السمية العصبية لـ n-الهكسان و MBK. مجاهدي خلق ليست في حد ذاتها سامة للأعصاب سواء بالنسبة للحيوانات أو للإنسان ، ولكنها أدت إلى آفات في الجهاز العصبي المحيطي في الحيوانات المعالجة. n-الهكسان أو MBK التي تظهر بسرعة أكبر من الآفات المماثلة التي تسببها تلك المواد وحدها. من المرجح أن يتم العثور على التفسير في نشاط التداخل الأيضي لمنظمة مجاهدي خلق في المسار الذي يؤدي من n-الهكسان و MBK إلى المستقلبات السامة العصبية المشار إليها أعلاه.
الشكل 1. المسار الأيضي لـ n-hexane و methyl-n-butyl ketone
مفقود
إجراءات السلامة والصحة
يتضح مما لوحظ أعلاه أن ارتباط n-يجب تجنب الهكسان الذي يحتوي على MBK أو MEK في مذيبات للاستخدام الصناعي. كلما كان ذلك ممكنا ، استبدل هيبتان للهكسان.
فيما يتعلق بـ TLVs المعمول بها لـ n-الهكسان ، لوحظت تعديلات على نمط EMG في العمال المعرضين لتركيزات 144 مجم / مل (40 جزء في المليون) التي لم تكن موجودة في العمال غير المعرضين ل n-الهكسان. تعتمد المراقبة الطبية للعمال المعرضين على التعرف على البيانات المتعلقة بتركيز n-الهكسان في الغلاف الجوي وفي المراقبة السريرية ، لا سيما في المجال العصبي. تعد المراقبة البيولوجية لـ2,5،XNUMX-هيكسانديون في البول المؤشر الأكثر فائدة للتعرض ، على الرغم من أن MBK ستكون مؤذية. إذا لزم الأمر ، قياس n-الهكسان الموجود في هواء الزفير في نهاية النوبة يمكن أن يؤكد التعرض.
سيكلوبارافين (سيكلو ألكانات)
السيكلوبارافينات عبارة عن هيدروكربونات أليكسليك حيث تتحد ثلاث ذرات كربون أو أكثر في كل جزيء في بنية حلقة وكل ذرة من ذرات الكربون الحلقية مرتبطة بذرتين من الهيدروجين أو مجموعات ألكيل. أعضاء هذا لديهم الصيغة العامة CnH2n. تشتمل مشتقات هذه السيكلوبرافينات على مركبات مثل ميثيل سيكلوهكسان (سي6H11CH3). من وجهة نظر السلامة والصحة المهنية ، فإن أهمها الهكسان الحلقي ، والبروبان الحلقي ، والميثيل سيكلوهكسان.
الهكسان الحلقي يستخدم في مزيلات الطلاء والورنيش. كمذيب لللك والراتنجات والمطاط الصناعي والدهون والشموع في صناعة العطور ؛ كمادة كيميائية وسيطة في تصنيع حمض الأديبيك ، والبنزين ، وكلوريد سيكلوهكسيل ، ونتروسيكلوهكسان ، وسيكلوهكسانول وسيكلوهكسانون ؛ ولتحديد الوزن الجزيئي في الكيمياء التحليلية. الحلقي بمثابة مخدر عام.
المخاطر
هذه السيكلوبرافينات ومشتقاتها هي سوائل قابلة للاشتعال ، وستشكل أبخرتها تراكيز متفجرة في الهواء عند درجة حرارة الغرفة العادية.
قد تنتج آثارًا سامة عن طريق الاستنشاق والابتلاع ، ولها تأثير مهيج ومزيل للدهون على الجلد. بشكل عام ، فإن السيكلوبارافينات هي مواد تخدير ومثبطات للجهاز العصبي المركزي ، ولكن سميتها الحادة منخفضة ، وبسبب إزالتها شبه الكاملة من الجسم ، فإن خطر التسمم المزمن ضئيل نسبيًا.
الهكسان الحلقي. السمية الحادة للهكسان الحلقي منخفضة للغاية. في الفئران ، أدى التعرض لـ 18,000 جزء في المليون (61.9 مجم / لتر) من بخار الهكسان الحلقي في الهواء إلى حدوث ارتعاش في 5 دقائق ، واضطراب التوازن في 15 دقيقة ، واستلقاء كامل في 25 دقيقة. في الأرانب ، حدث الارتعاش في 6 دقائق ، واضطراب التوازن في 15 دقيقة ، والاستلقاء التام في 30 دقيقة. لم يتم العثور على تغيرات سامة في أنسجة الأرانب بعد التعرض لمدة 50 فترة من 6 ساعات لتركيزات 1.46 مجم / لتر (434 جزء في المليون). 300 جزء في المليون كانت قابلة للاكتشاف عن طريق الرائحة ومزعجة إلى حد ما للعيون والأغشية المخاطية. يسبب بخار الهكسان الحلقي تخديرًا ضعيفًا لفترة وجيزة ولكنه أقوى من الهكسان.
أظهرت التجارب على الحيوانات أن الهكسان الحلقي أقل ضررًا بكثير من البنزين ، وهو نظيرته العطرية المكونة من ستة أعضاء ، وعلى وجه الخصوص ، لا يهاجم نظام تكوين الدم كما يفعل البنزين. يُعتقد أن الغياب الفعلي للتأثيرات الضارة في الأنسجة المكونة للدم يرجع ، جزئيًا على الأقل ، إلى الاختلافات في استقلاب الهكسان الحلقي والبنزين. تم تحديد مستقلبين من الهكسان الحلقي - سيكلوهكسانون وسيكلوهكسانول - الأول يتأكسد جزئيًا إلى حمض الأديبيك. لم يتم العثور على أي من مشتقات الفينول التي تعتبر سمة من سمات سمية البنزين كمستقلبات في الحيوانات المعرضة للهكسان الحلقي ، وقد أدى ذلك إلى اقتراح سيكلو هكسان كمذيب بديل للبنزين.
Methylcyclohexane له سمية مشابهة لكن أقل من الهكسان الحلقي. لم تنجم أي آثار عن التعرض المتكرر للأرانب عند 1,160 جزء في المليون لمدة 10 أسابيع ، ولوحظ فقط إصابة طفيفة في الكلى والكبد عند 3,330 جزء في المليون. يبدو أن التعرض المطول عند 370 جزء في المليون غير ضار للقرود. لم يتم الإبلاغ عن أي آثار سامة من التعرض الصناعي أو التسمم على البشر بميثيل سيكلوهكسان.
تظهر الدراسات التي أجريت على الحيوانات أن غالبية هذه المادة التي تدخل مجرى الدم مترافقة مع أحماض الكبريتيك والجلوكورونيك وتفرز في البول على شكل كبريتات أو جلوكورونيدات ، وعلى وجه الخصوص غلوكورونيد. عبر-4 ميثيل سيكلوهكسانول.
جداول الهيدروكربونات المشبعة والاليكية الحلقية
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة عبارة عن مواد كيميائية عضوية يتم فيها استبدال ذرة هيدروجين واحدة أو أكثر بهالوجين (أي مفلور أو معالج بالكلور أو معالج بالبروم أو معالج باليود). لا تحتوي المواد الكيميائية الأليفاتية على حلقة بنزين.
يتم إنتاج الهيدروكربونات الأليفاتية المكلورة عن طريق كلورة الهيدروكربونات ، عن طريق إضافة الكلور أو كلوريد الهيدروجين إلى المركبات غير المشبعة ، عن طريق التفاعل بين كلوريد الهيدروجين أو الجير المكلور والكحول ، الألدهيدات أو الكيتونات ، وبشكل استثنائي عن طريق كلورة ثاني كبريتيد الكربون أو في بعض المركبات الأخرى طريق. في بعض الحالات ، يلزم المزيد من الخطوات (على سبيل المثال ، المعالجة بالكلور مع التخلص اللاحق من كلوريد الهيدروجين) للحصول على المشتق المطلوب ، وعادة ما ينشأ خليط يجب فصل المادة المرغوبة منه. يتم تحضير الهيدروكربونات الأليفاتية المبرومة بطريقة مماثلة ، بينما بالنسبة للهيدروكربونات المعالجة باليود وخاصة بالنسبة للهيدروكربونات المفلورة ، يُفضل استخدام طرق أخرى مثل الإنتاج الإلكتروليتي لليودوفورم.
تزداد نقطة غليان المواد بشكل عام مع زيادة الكتلة الجزيئية ، ثم يتم رفعها مرة أخرى عن طريق الهالوجين. من بين الأليفاتيات المهلجنة ، لا تكون المركبات المفلورة عالية جدًا (أي بما في ذلك decafluorobutane) ، كلورو ميثان ، ثنائي كلورو ميثان ، كلورو إيثان ، كلورو إيثيلين وبرومو ميثان غازية في درجات الحرارة العادية. معظم المركبات الأخرى في هذه المجموعة عبارة عن سوائل. تعتبر المركبات شديدة الكلور ، بالإضافة إلى رباعي برومو الميثان وثلاثي الميثان ، مواد صلبة. غالبًا ما يتم تعزيز رائحة الهيدروكربونات بقوة عن طريق الهالوجين ، والعديد من أعضاء المجموعة المتطايرة ليس لديهم مجرد رائحة كريهة ولكن لديهم أيضًا طعم حلو واضح (على سبيل المثال ، الكلوروفورم ومشتقات الهالوجين بشدة من الإيثان والبروبان).
استخدام
تستخدم الهيدروكربونات الأليفاتية والأليفية الحلقية غير المشبعة في الصناعة كمذيبات ، وسيطة كيميائية ، ومواد تبخير ومبيدات حشرية. توجد في الصناعات الكيماوية والطلاء والورنيش والمنسوجات والمطاط والبلاستيك ومواد الصبغ والأدوية وصناعات التنظيف الجاف.
تتعدد الاستخدامات الصناعية للهيدروكربونات المشبعة الهالوجينية والأليفاتية الحلقية ، ولكن أهميتها الأساسية هي استخدامها كمذيبات ، وسيطة كيميائية ، ومركبات إطفاء ، وعوامل لتنظيف المعادن. توجد هذه المركبات في صناعات المطاط والبلاستيك وتشغيل المعادن والطلاء والورنيش والرعاية الصحية والنسيج. بعضها عبارة عن مكونات لمواد تبخير التربة ومبيدات الحشرات ، والبعض الآخر عبارة عن عوامل تقسية المطاط.
1,2,3،XNUMX،XNUMX-ثلاثي كلوروبروبان و 1,1،XNUMX-ثنائي كلور ميثان هي مذيبات ومكونات في مزيلات الطلاء والورنيش ، بينما بروميد الميثيل هو مذيب في أصباغ الأنيلين. بروميد الميثيل كما يستخدم لإزالة الشحوم من الصوف ، وتعقيم المواد الغذائية لمكافحة الآفات ، واستخراج الزيوت من الزهور. كلوريد الميثيل هو مذيب ومخفف لمطاط البوتيل ، ومكون من سائل المعدات الحرارية والثرموستاتية ، وعامل رغوة للبلاستيك. 1,1,1-ثلاثي كلورو الإيثان يستخدم في المقام الأول لتنظيف المعادن من النوع البارد وكمبرد ومواد تشحيم لزيوت القطع. إنه عامل تنظيف للأدوات في الميكانيكا الدقيقة ، ومذيب للأصباغ ، ومكون من مكونات سائل التنقيط في صناعة النسيج ؛ في البلاستيك ، يعتبر 1,1,1،1,1،1,1-trichloroethane عامل تنظيف للقوالب البلاستيكية. XNUMX،XNUMX-Dichloroethane عبارة عن مذيب وعامل تنظيف ومزيل للدهون يستخدم في الأسمنت المطاطي ، ورذاذ المبيدات الحشرية ، وطفايات الحريق والبنزين ، وكذلك للمطاط عالي التفريغ ، وتعويم الخام ، والبلاستيك ، وانتشار النسيج في صناعة النسيج. ينتج التكسير الحراري لمادة XNUMX،XNUMX-dichloroethane كلوريد الفينيل. 1,1,2,2،XNUMX،XNUMX،XNUMX-برباعي كلوريتان له وظائف متنوعة كمذيب غير قابل للاشتعال في صناعات المطاط والطلاء والورنيش والمعادن والفراء. كما أنه عامل مانع للعث للمنسوجات ويستخدم في أفلام التصوير وتصنيع الحرير الصناعي واللؤلؤ وتقدير محتوى الماء في التبغ.
ثنائي كلوريد الايثيلين له استخدامات محدودة كمذيب وكمادة كيميائية وسيطة. يوجد في مزيلات الدهان والورنيش والتشطيب ، وقد تم استخدامه كمادة مضافة للبنزين لتقليل محتوى الرصاص. ثنائي كلورو ميثان or كلوريد الميثيلين يستخدم في المقام الأول كمذيب في التركيبات الصناعية وتقشير الطلاء ، وفي بعض الهباء الجوي ، بما في ذلك مبيدات الآفات ومستحضرات التجميل. إنه بمثابة مذيب للعملية في الصناعات الدوائية والبلاستيكية والمواد الغذائية. يستخدم كلوريد الميثيلين أيضًا كمذيب في المواد اللاصقة وفي التحليل المختبري. الاستخدام الرئيسي لـ 1,2،XNUMX-ثنائي بروموإيثان هو في صياغة عوامل مانعة الاختراق القائمة على الرصاص للخلط مع البنزين. كما أنها تستخدم في تصنيع المنتجات الأخرى وكمكون من سوائل معامل الانكسار.
الكلوروفورم هو أيضًا وسيط كيميائي وعامل تنظيف جاف ومذيب مطاطي. سداسي كلوروإيثان هو عامل تفريغ لمعادن الألمنيوم والمغنيسيوم. يتم استخدامه لإزالة الشوائب من المعادن المنصهرة وتثبيط انفجار الميثان واحتراق فوق كلورات الأمونيوم. يتم استخدامه في الألعاب النارية والمتفجرات والجيش.
ثلاثي برومو الميثان هو مذيب ومثبط للحريق وعامل تعويم. يتم استخدامه لفصل المعادن ، فلكنة المطاط والتوليف الكيميائي. رابع كلوريد الكربون كان يستخدم سابقًا كمذيب لإزالة الشحوم وفي التنظيف الجاف واكتشاف الأقمشة وسائل إطفاء الحرائق ، لكن سميته أدت إلى التوقف عن استخدامه في المنتجات الاستهلاكية وكمادة تبخير. نظرًا لأن جزءًا كبيرًا من استخدامه يتم في تصنيع مركبات الكربون الكلورية فلورية ، والتي يتم التخلص منها بدورها من الغالبية العظمى من الاستخدامات التجارية ، فإن استخدام رابع كلوريد الكربون سوف يستمر في الانخفاض أكثر. يتم استخدامه الآن في صناعة أشباه الموصلات ، والكابلات ، واستعادة المعادن وكمحفز ، عامل تجفيف زيوتروبي لشمعات الإشعال الرطبة ، ورائحة الصابون ولاستخراج الزيت من الزهور.
على الرغم من استبداله برباعي كلورو إيثيلين في معظم المناطق ، ثلاثي كلور يعمل كعامل لإزالة الشحوم ومذيب ومخفف للطلاء. يعمل كعامل لإزالة خيوط التنجيد في المنسوجات ومخدر لخدمات طب الأسنان وعامل انتفاخ لصبغ البوليستر. يستخدم ثلاثي كلورو إيثيلين أيضًا في إزالة الشحوم بالبخار للأعمال المعدنية. تم استخدامه في سائل تصحيح الآلة الكاتبة وكمذيب استخلاص للكافيين. ثلاثي كلورو إيثيلين ، 3-كلورو -2-ميثيل-1-بروبين و بروميد الأليل توجد في مواد التبخير والمبيدات الحشرية. 2-كلورو-1,3،XNUMX-بوتادين يستخدم كمادة كيميائية وسيطة في صناعة المطاط الصناعي. سداسي الكلور-1,3-بوتادين يستخدم كمذيب ، وسيط في إنتاج مواد التشحيم والمطاط ، وكمبيد للآفات للتبخير.
كلوريد الفينيل يستخدم بشكل رئيسي في صناعة البلاستيك وفي تصنيع البولي فينيل كلوريد (PVC). ومع ذلك ، فقد كان يستخدم سابقًا على نطاق واسع كمبرد ومذيب للاستخلاص ووقود دفع ضبابي. إنه أحد مكونات بلاط الأرضيات من الفينيل - الأسبستوس. تستخدم الهيدروكربونات غير المشبعة الأخرى بشكل أساسي كمذيبات ، ومثبطات اللهب ، وسوائل التبادل الحراري ، وكعوامل تنظيف في مجموعة متنوعة من الصناعات. رباعي كلورو إيثيلين يستخدم في التخليق الكيميائي وفي تشطيب المنسوجات وتحجيمها وتنظيفها. كما أنها تستخدم للتنظيف الجاف وفي سائل العزل وغاز التبريد للمحولات. رابطة الدول المستقلة-1,2،XNUMX-ثنائي كلورو إيثيلين هو مذيب للعطور والأصباغ واللك ، اللدائن الحرارية والمطاط. بروميد الفينيل هو مثبط للهب للمواد المساندة للسجاد وملابس النوم والمفروشات المنزلية. كليل الآليل يستخدم لراتنجات التصلد بالحرارة للورنيش والبلاستيك ، وكوسيط كيميائي. 1,1،XNUMX-ثنائي كلورو إيثيلين يستخدم في تغليف المواد الغذائية ، و 1,2،XNUMX-ثنائي كلورو إيثيلين هو عامل استخلاص بدرجة حرارة منخفضة للمواد الحساسة للحرارة ، مثل زيوت العطور والكافيين في القهوة.
المخاطر
ينطوي إنتاج واستخدام الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة على مشاكل صحية خطيرة محتملة. لديهم العديد من الآثار السامة المحلية وكذلك النظامية ؛ أخطرها السرطنة والطفرات ، والتأثيرات على الجهاز العصبي ، وإصابة الأعضاء الحيوية ، وخاصة الكبد. على الرغم من البساطة الكيميائية النسبية للمجموعة ، تختلف التأثيرات السامة بشكل كبير ، والعلاقة بين التركيب والتأثير ليست تلقائية.
السرطان. . بالنسبة للعديد من الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة (على سبيل المثال ، الكلوروفورم ورابع كلوريد الكربون) لوحظ دليل تجريبي على التسبب في الإصابة بالسرطان منذ زمن بعيد. ترد تصنيفات الوكالة الدولية لأبحاث السرطان (IARC) على أنها مسببة للسرطان (IARC) في ملحق علم السموم فصل من هذه الموسوعة. تظهر بعض الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة أيضًا خصائص مطفرة وماسخة.
اكتئاب الجهاز العصبي المركزي (CNS) هو التأثير الحاد الأكثر بروزًا للعديد من الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة. السكر (السكر) والإثارة التي تمر بالتخدير هي رد الفعل النموذجي ، ولهذا السبب تم استخدام العديد من المواد الكيميائية في هذه المجموعة كمخدر أو حتى إساءة استخدامها كعقار ترفيهي. يختلف التأثير المخدر: قد يكون لمركب ما تأثيرات مخدرة واضحة للغاية بينما يكون الآخر مخدرًا بشكل ضعيف. في التعرض الحاد الشديد ، هناك دائمًا خطر الوفاة بسبب فشل الجهاز التنفسي أو السكتة القلبية ، لأن الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة تجعل القلب أكثر عرضة للكاتيكولامينات.
• تأثيرات عصبية من بعض المركبات ، مثل كلوريد الميثيل وبروميد الميثيل ، وكذلك المركبات الأخرى المبرومة أو المعالج باليود في هذه المجموعة ، تكون أكثر شدة ، خاصة عندما يكون هناك تعرض متكرر أو مزمن. لا يمكن وصف تأثيرات الجهاز العصبي المركزي هذه ببساطة على أنها اكتئاب للجهاز العصبي ، حيث يمكن أن تكون الأعراض شديدة وتشمل الصداع والغثيان والرنح والرعشة وصعوبة الكلام واضطرابات الرؤية والتشنجات والشلل والهذيان والهوس أو اللامبالاة. قد تكون الآثار طويلة الأمد ، مع تعافي بطيء جدًا فقط ، أو قد يكون هناك ضرر عصبي دائم. التأثيرات المرتبطة بمواد كيميائية مختلفة يمكن أن تمر بأسماء مختلفة مثل "اعتلال الدماغ بكلوريد الميثيل" و "التهاب الدماغ والنخاع الكلوروبرين". قد تتأثر الأعصاب المحيطية أيضًا ، كما لوحظ في التهاب الأعصاب رباعي كلورو الأسيتيلين.
الجهازية. الآثار الضارة على الكبد والكلى والأعضاء الأخرى شائعة في جميع الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة تقريبًا ، على الرغم من أن مدى الضرر يختلف اختلافًا كبيرًا من عضو إلى آخر. نظرًا لأن علامات الإصابة لا تظهر على الفور ، فقد تمت الإشارة أحيانًا إلى هذه التأثيرات على أنها تأثيرات متأخرة. غالبًا ما يوصف مسار التسمم الحاد بأنه ثنائي الطور: علامات التأثير القابل للعكس في مرحلة مبكرة من التسمم (التخدير) كمرحلة أولى ، مع عدم ظهور علامات الإصابة الجهازية الأخرى حتى وقت لاحق كمرحلة ثانية. الآثار الأخرى ، مثل السرطان ، قد يكون لها فترات كمون طويلة للغاية. ومع ذلك ، ليس من الممكن دائمًا التمييز بشكل حاد بين الآثار السامة للتعرض المزمن أو المتكرر والتأثيرات المتأخرة للتسمم الحاد. لا توجد علاقة بسيطة بين شدة التأثيرات الفورية والتأثيرات المتأخرة لبعض الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة. من الممكن أن نجد في المجموعة مواد ذات فاعلية مخدرة قوية إلى حد ما وتأثيرات متأخرة ضعيفة ، ومواد شديدة الخطورة لأنها قد تسبب إصابات لا رجعة فيها في الأعضاء دون أن تظهر تأثيرات فورية قوية للغاية. يكاد لا يكون هناك سوى عضو واحد أو جهاز واحد ؛ على وجه الخصوص ، نادراً ما تحدث الإصابة للكبد أو الكلى وحدهما ، حتى من خلال المركبات التي كانت تعتبر سامة للكبد (مثل رابع كلوريد الكربون) أو سامة للكلى (مثل بروميد الميثيل).
• خصائص مهيجة محلية من هذه المواد وضوحا بشكل خاص في حالة بعض الأعضاء غير المشبعة ؛ توجد اختلافات مفاجئة ، مع ذلك ، حتى بين المركبات المتشابهة جدًا (على سبيل المثال ، يعتبر أوكتافلورو أيزوبيوتيلين أكثر تهيجًا بشكل كبير من أوكتافلورو-2-بيوتين المتماثل). قد يكون تهيج الرئة خطرًا كبيرًا في التعرض للاستنشاق الحاد لبعض المركبات التي تنتمي إلى هذه المجموعة (على سبيل المثال ، كلوريد الأليل) ، وبعضها عبارة عن دموع (مثل رباعي بروميد الكربون). قد تكون التركيزات العالية من الأبخرة أو البقع السائلة خطيرة على العين في بعض الحالات ؛ ومع ذلك ، فإن الإصابة التي تسببها الأعضاء الأكثر استخدامًا تتعافى تلقائيًا ، وفقط التعرض المطول للقرنية يؤدي إلى إصابة مستمرة. العديد من هذه المواد ، مثل 1,2،1,3-dibromoethane و XNUMX،XNUMX-dichloropropane ، هي بالتأكيد مزعجة ومضرة للجلد ، مما يسبب الاحمرار والتقرح والنخر حتى عند التلامس القصير.
نظرًا لكونها مذيبات جيدة ، يمكن لجميع هذه المواد الكيميائية أن تلحق الضرر بالجلد عن طريق إزالة الشحوم منها وجعلها جافة وعرضة للتشقق والتشقق ، خاصة عند الاتصال المتكرر.
مخاطر مركبات معينة
رابع كلوريد الكربون هي مادة كيميائية شديدة الخطورة كانت مسؤولة عن الوفيات الناجمة عن تسمم العمال المعرضين لها بشدة. تم تصنيفها على أنها مجموعة 2B من المواد المسببة للسرطان البشرية المحتملة من قبل IARC ، والعديد من السلطات ، مثل إدارة الصحة والسلامة البريطانية ، تتطلب التخلص التدريجي من استخدامها في الصناعة. نظرًا لأن جزءًا كبيرًا من استخدام رابع كلوريد الكربون كان في إنتاج مركبات الكربون الكلورية فلورية ، فإن القضاء الفعلي على هذه المواد الكيميائية يحد بشكل كبير من الاستخدامات التجارية لهذا المذيب.
نتجت معظم حالات التسمم برباعي كلوريد الكربون عن استنشاق البخار ؛ ومع ذلك ، يتم أيضًا امتصاص المادة بسهولة من الجهاز الهضمي. نظرًا لكونه مذيبًا جيدًا للدهون ، فإن رابع كلوريد الكربون يزيل الدهون من الجلد عند ملامسته ، مما قد يؤدي إلى الإصابة بالتهاب الجلد الإنتاني الثانوي. نظرًا لأنه يتم امتصاصه من خلال الجلد ، يجب توخي الحذر لتجنب ملامسة الجلد لفترات طويلة ومتكررة. قد يؤدي ملامسة العينين إلى حدوث تهيج عابر ، لكن لا يؤدي إلى إصابة خطيرة.
لرابع كلوريد الكربون خصائص مخدرة ، ويمكن أن يؤدي التعرض لتركيزات بخار عالية إلى فقدان سريع للوعي. الأفراد الذين يتعرضون لتركيزات أقل من التخدير من بخار رباعي كلوريد الكربون كثيرًا ما تظهر عليهم تأثيرات أخرى على الجهاز العصبي مثل الدوخة والدوار والصداع والاكتئاب والارتباك العقلي وعدم الاتساق. قد يسبب عدم انتظام ضربات القلب والرجفان البطيني بتركيزات أعلى. عند تركيزات منخفضة من البخار بشكل مدهش ، يظهر بعض الأفراد اضطرابات في الجهاز الهضمي مثل الغثيان والقيء وآلام البطن والإسهال.
يجب أن تؤخذ آثار رابع كلوريد الكربون على الكبد والكلى في الاعتبار الأساسي في تقييم المخاطر المحتملة التي يتعرض لها الأفراد الذين يعملون مع هذا المركب. وتجدر الإشارة إلى أن استهلاك الكحول يزيد من الآثار الضارة لهذه المادة. انقطاع البول أو قلة البول هو الاستجابة الأولية ، والتي يتبعها في غضون أيام قليلة إدرار البول. البول الذي يتم الحصول عليه خلال فترة إدرار البول له ثقل نوعي منخفض ، وعادة ما يحتوي على البروتين والألبومين والقوالب المصطبغة وخلايا الدم الحمراء. التصفية الكلوية للأنولين ، الديودراست و p-يتم تقليل حمض أمينو هيبوريك ، مما يشير إلى انخفاض في تدفق الدم عبر الكلى وكذلك تلف الكبيبات والأنبوب. تعود وظيفة الكلى تدريجيًا إلى طبيعتها ، وفي غضون 100 إلى 200 يوم بعد التعرض ، تكون وظائف الكلى في النطاق الطبيعي المنخفض. يكشف الفحص النسيجي للكلى عن درجات متفاوتة من الأضرار التي لحقت بالظهارة الأنبوبية.
كلوروفورم. الكلوروفورم هو أيضًا هيدروكربون مكلور متطاير خطير. قد يكون ضارًا عن طريق الاستنشاق والابتلاع وملامسة الجلد ، ويمكن أن يسبب التخدير وشلل الجهاز التنفسي والسكتة القلبية أو الوفاة المتأخرة بسبب تلف الكبد والكلى. قد يساء استخدامها من قبل المتشممون. قد يتسبب الكلوروفورم السائل في إزالة الدهون من الجلد والحروق الكيميائية. وهو ماسخ ومسرطن للفئران والجرذان. يتكون الفوسجين أيضًا من تأثير المؤكسدات القوية على الكلوروفورم.
الكلوروفورم مادة كيميائية موجودة في كل مكان ، تُستخدم في العديد من المنتجات التجارية وتتشكل تلقائيًا من خلال كلورة المركبات العضوية ، كما هو الحال في مياه الشرب المكلورة. قد ينتج الكلوروفورم الموجود في الهواء جزئيًا على الأقل عن التحلل الكيميائي الضوئي لثلاثي كلورو إيثيلين. في ضوء الشمس يتحلل ببطء إلى الفوسجين والكلور وكلوريد الهيدروجين.
تم تصنيف الكلوروفورم بواسطة IARC على أنه مادة مسرطنة بشرية من المجموعة 2B ، بناءً على أدلة تجريبية. ال LD عن طريق الفم50 للكلاب والجرذان حوالي 1 جم / كجم ؛ الفئران البالغة من العمر 14 يومًا أكثر عرضة بمرتين من الفئران البالغة. الفئران أكثر عرضة للإصابة من الفئران. تلف الكبد هو سبب الوفاة. لوحظت تغيرات نسيجية مرضية في الكبد والكلى في الجرذان وخنازير غينيا والكلاب التي تعرضت لمدة 6 أشهر (7 ساعات / يوم ، 5 أيام / أسبوع) إلى 25 جزء في المليون في الهواء. تم الإبلاغ عن ارتشاح دهني ، تنكس حبيبي مركزي مع مناطق نخرية في الكبد ، وتغيرات في أنشطة إنزيم المصل ، وكذلك تورم في الظهارة الأنبوبية ، وبروتينية ، وبيلة جلوكوزية ، وانخفاض إفراز الفينول سلفونفتالين. يبدو أن الكلوروفورم لديه احتمالية ضئيلة للتسبب في تشوهات الكروموسومات في أنظمة الاختبار المختلفة ، لذلك يُعتقد أن قدرته على الإصابة بالسرطان تنشأ من آليات غير سامة للجينات. يتسبب الكلوروفورم أيضًا في حدوث تشوهات جنينية مختلفة في حيوانات الاختبار ولم يتم تحديد مستوى عدم التأثير بعد.
قد يصاب الأشخاص المعرضون بشدة لبخار الكلوروفورم في الهواء بأعراض مختلفة اعتمادًا على تركيز ومدة التعرض: صداع ، نعاس ، شعور بالسكر ، كسل ، دوخة ، غثيان ، إثارة ، فقدان للوعي ، خمود تنفسي ، غيبوبة وموت بسبب التخدير. قد تحدث الوفاة بسبب شلل في الجهاز التنفسي أو نتيجة لسكتة قلبية. يعمل الكلوروفورم على توعية عضلة القلب بمضادات الأكسدة. يؤدي تركيز 10,000 إلى 15,000 جزء في المليون من الكلوروفورم في الهواء المستنشق إلى التخدير ، وقد يكون 15,000 إلى 18,000 جزء في المليون مميتًا. - التركيزات المخدرة في الدم هي 30 إلى 50 مجم / 100 مل. تكون المستويات من 50 إلى 70 مجم / 100 مل من الدم قاتلة. بعد الشفاء العابر من التعرض الشديد ، قد يؤدي فشل وظائف الكبد وتلف الكلى إلى الوفاة. تم وصف التأثيرات على عضلة القلب. قد يؤدي استنشاق التركيزات العالية جدًا إلى توقف القلب المفاجئ (الموت المفاجئ).
يتعرض العمال لتركيزات منخفضة في الهواء لفترات طويلة والأشخاص الذين لديهم اعتماد متطور على الكلوروفورم قد يعانون من أعراض عصبية وجهاز هضمي تشبه إدمان الكحول المزمن. تم الإبلاغ عن حالات لأشكال مختلفة من اضطرابات الكبد (تضخم الكبد والتهاب الكبد السام وتنكس الكبد الدهني).
2-Chloropropane هو مخدر قوي ومع ذلك ، لم يتم استخدامه على نطاق واسع ، لأنه تم الإبلاغ عن القيء وعدم انتظام ضربات القلب لدى البشر ، كما تم العثور على إصابة في الكبد والكلى في التجارب على الحيوانات. يمكن أن يؤدي الرذاذ على الجلد أو في العين إلى آثار خطيرة ولكنها عابرة. إنه خطر حريق شديد.
ثنائي كلورو ميثان (كلوريد الميثيلين) شديد التقلب ، وقد تتطور التركيزات العالية في الغلاف الجوي في مناطق سيئة التهوية ، مما يؤدي إلى فقدان الوعي لدى العمال المعرضين. ومع ذلك ، فإن المادة لها رائحة حلوة بتركيزات تزيد عن 300 جزء في المليون ، وبالتالي يمكن اكتشافها عند مستويات أقل من تلك التي لها تأثيرات حادة. تم تصنيفها من قبل IARC على أنها مادة مسرطنة محتملة للإنسان. لا توجد بيانات كافية عن البشر ، لكن البيانات الحيوانية المتوفرة تعتبر كافية.
تم الإبلاغ عن حالات تسمم قاتل في العمال الذين يدخلون الأماكن الضيقة حيث توجد تركيزات عالية من ثنائي كلورو ميثان. في إحدى الحالات المميتة ، تم استخراج الأوليورين من خلال عملية أجريت فيها معظم العمليات في نظام مغلق ؛ ومع ذلك ، فقد سُكر العامل بفعل البخار المتسرب من الفتحات الموجودة في خزان الإمداد الداخلي ومن المرواق. وقد وجد أن الخسارة الفعلية لثاني كلورو ميثان من النظام بلغت 3,750 لترًا في الأسبوع.
التأثير الأساسي الحاد السام لثاني كلورو ميثان يمارس على الجهاز العصبي المركزي - مخدر أو ، بتركيزات عالية ، تأثير مخدر ؛ تم وصف هذا التأثير الأخير على أنه يتراوح من التعب الشديد إلى خفة الرأس والنعاس وحتى فقدان الوعي. إن هامش الأمان بين هذه الآثار الشديدة والآثار الأقل خطورة ضيق. تسبب الآثار المخدرة فقدان الشهية ، والصداع ، والدوخة ، والتهيج ، والذهول ، وخدر وتنميل الأطراف. قد يؤدي التعرض المطول للتركيزات المخدرة المنخفضة ، بعد فترة كامنة لعدة ساعات ، إلى ضيق في التنفس وسعال جاف غير منتج مع ألم شديد وربما وذمة رئوية. أبلغت بعض السلطات أيضًا عن حدوث اضطرابات في الدم تتمثل في انخفاض مستويات كرات الدم الحمراء والهيموجلوبين بالإضافة إلى احتقان الأوعية الدموية في الدماغ واتساع القلب.
ومع ذلك ، لا يبدو أن التسمم الخفيف ينتج عنه أي إعاقة دائمة ، والسمية المحتملة لثاني كلورو ميثان للكبد أقل بكثير من سمية الهيدروكربونات المهلجنة الأخرى (على وجه الخصوص ، رابع كلوريد الكربون) ، على الرغم من أن نتائج التجارب على الحيوانات ليست متسقة في هذا احترام. ومع ذلك ، فقد تمت الإشارة إلى أن ثنائي كلورو ميثان نادرًا ما يستخدم في حالة نقية ولكنه غالبًا ما يتم خلطه بمركبات أخرى لها تأثير سام على الكبد. منذ عام 1972 ، تبين أن الأشخاص المعرضين لثاني كلورو ميثان لديهم مستويات مرتفعة من الكربوكسي هيموجلوبين (مثل 10٪ في الساعة بعد التعرض لمدة ساعتين لـ 1,000 جزء في المليون من ثنائي كلورو الميثان ، و 3.9٪ بعد 17 ساعة) بسبب التحويل في الجسم الحي من ثنائي كلورو ميثان إلى كربون أول أكسيد. في ذلك الوقت ، قد يؤدي التعرض لتركيزات ثنائي كلورو الميثان التي لا تتجاوز المتوسط المرجح بالوقت (TWA) البالغ 500 جزء في المليون إلى زيادة مستوى الكربوكسي هيموجلوبين عن المستوى المسموح به لأول أكسيد الكربون (7.9٪ COHb هو مستوى التشبع المقابل للتعرض لـ 50 جزء في المليون من ثاني أكسيد الكربون) ؛ 100 جزء في المليون من ثنائي كلورو ميثان سينتج نفس مستوى COHb أو تركيز ثاني أكسيد الكربون في الهواء السنخي مثل 50 جزء في المليون من CO.
قد يكون سبب تهيج الجلد والعينين هو التلامس المباشر ، لكن المشاكل الصحية الرئيسية الناتجة عن التعرض المفرط هي أعراض السكر وعدم الاتساق الناتج عن تسمم ثنائي كلورو ميثان والأفعال غير الآمنة والحوادث التي قد تؤدي إليها هذه الأعراض.
يتم امتصاص ثنائي كلورو ميثان من خلال المشيمة ويمكن العثور عليه في الأنسجة الجنينية بعد تعرض الأم ؛ كما يُفرز عن طريق الحليب. تتوفر حتى الآن بيانات غير كافية عن السمية الإنجابية.
ثنائي كلوريد الايثيلين قابل للاشتعال وخطر حريق خطير. تم تصنيفها في المجموعة 2B - مادة مسرطنة بشرية محتملة - من قبل IARC. يمكن امتصاص ثنائي كلوريد الإيثيلين من خلال المسالك الهوائية والجلد والجهاز الهضمي. يتم استقلابه إلى 2-chloroethanol و monochloroacetic acid ، وكلاهما أكثر سمية من المركب الأصلي. لها عتبة رائحة عند البشر تتراوح من 2 إلى 6 جزء في المليون كما هو محدد في ظل ظروف معملية خاضعة للرقابة. ومع ذلك ، يبدو أن التكيف يحدث مبكرًا نسبيًا ، وبعد دقيقة أو دقيقتين ، بالكاد يمكن اكتشاف الرائحة عند 1 جزء في المليون. ثنائي كلوريد الإيثيلين سام بشكل ملحوظ للإنسان. ثمانين إلى 2 مل تكفي لإحداث الوفاة في غضون 50 إلى 100 ساعة. استنشاق 24 جزء في المليون سيسبب مرضًا خطيرًا. بتركيزات عالية ، فإنه يسبب تهيجًا فوريًا للعينين والأنف والحلق والجلد.
من الاستخدامات الرئيسية للمادة الكيميائية تصنيع كلوريد الفينيل ، وهي عملية مغلقة بالدرجة الأولى. ومع ذلك ، يمكن أن تحدث التسريبات من العملية ، وتحدث بالفعل خطرًا على العامل المكشوف. ومع ذلك ، فإن احتمال التعرض الأكثر احتمالاً يحدث أثناء صب عبوات ثنائي كلوريد الإيثيلين في أحواض مفتوحة ، حيث يتم استخدامه لاحقًا لتبخير الحبوب. تحدث حالات التعرض أيضًا من خلال خسائر التصنيع ، واستخدام الدهانات ، واستخراج المذيبات وعمليات التخلص من النفايات. يتأكسد ثنائي كلوريد الإيثيلين ضوئيًا بسرعة في الهواء ولا يتراكم في البيئة. ليس من المعروف أنه يتركز حيويًا في أي سلاسل غذائية أو يتراكم في الأنسجة البشرية.
يعتمد تصنيف كلوريد الإيثيلين على أنه مادة مسرطنة من المجموعة 2 ب على الزيادات الكبيرة في إنتاج الورم الموجود في كلا الجنسين في الفئران والجرذان. العديد من الأورام ، مثل الساركوما الوعائية الدموية ، هي أنواع غير شائعة من الأورام ، ونادرًا ما تصادفها الحيوانات الضابطة. كان "وقت الورم" في الحيوانات المعالجة أقل مما هو عليه في المجموعة الضابطة. نظرًا لأنه تسبب في مرض خبيث تدريجي لأعضاء مختلفة في نوعين من الحيوانات ، يجب اعتبار ثنائي كلوريد الإيثيلين مادة مسرطنة محتملة في البشر.
سداسي كلور البوتادين (البيوتادايين السداسي الكلور). الملاحظات حول الاضطرابات المهنية نادرة. يقوم العمال الزراعيون بتبخير كروم العنب وتعريضهم في نفس الوقت لـ 0.8 إلى 30 مجم / م3 البيوتادايين السداسي الكلور و 0.12 إلى 6.7 ملغم / م3 أظهر البولي كلوروبوتان في الغلاف الجوي انخفاض ضغط الدم واضطرابات القلب والتهاب الشعب الهوائية المزمن وأمراض الكبد المزمنة واضطرابات الوظائف العصبية. ولوحظت حالات الجلد التي يحتمل أن تكون ناجمة عن البيوتادايين السداسي الكلور في العمال المعرضين الآخرين.
سداسي كلوروإيثان يمتلك تأثيرًا مخدرًا ؛ ومع ذلك ، نظرًا لأنها مادة صلبة ولها ضغط بخار منخفض نوعًا ما في ظل الظروف العادية ، فإن خطر حدوث تثبيط للجهاز العصبي المركزي عن طريق الاستنشاق يكون منخفضًا. إنه مهيج للجلد والأغشية المخاطية. لوحظ تهيج من الغبار ، وتم الإبلاغ عن تعرض العاملين للأبخرة من سداسي كلورو الإيثان الساخن للتسبب في تشنج الجفن ، رهاب الضوء ، تمزق واحمرار الملتحمة ، ولكن ليس إصابة القرنية أو ضرر دائم. قد يسبب سداسي كلورو الإيثان تغيرات ضمورية في الكبد وفي الأعضاء الأخرى كما هو موضح في الحيوانات.
وضعت الوكالة الدولية لبحوث السرطان مادة البيوتادايين السداسي الكلور في المجموعة 3 ، بحيث لا يمكن تصنيفها من حيث كونها مادة مسرطنة.
كلوريد الميثيل هو غاز عديم الرائحة وبالتالي لا يعطي أي تحذير. وبالتالي فمن الممكن أن يحدث التعرض الكبير دون أن يدرك المعنيون به. هناك أيضًا خطر التعرض الفردي حتى للتعرض الخفيف. وقد أظهر في الحيوانات تأثيرات مختلفة بشكل ملحوظ في الأنواع المختلفة ، مع حساسية أكبر في الحيوانات ذات الأجهزة العصبية المركزية الأكثر تطورًا ، وقد تم اقتراح أن الكائنات البشرية قد تظهر درجة أكبر من القابلية الفردية للإصابة. يتمثل أحد المخاطر المتعلقة بالتعرض المزمن الخفيف في احتمال أن يؤدي "السكر" والدوخة والشفاء البطيء من التسمم الطفيف إلى الفشل في التعرف على السبب ، وأن التسرب قد لا يتم توقعه. هذا يمكن أن يؤدي إلى مزيد من التعرض والحوادث لفترات طويلة. كانت غالبية الحالات المميتة المسجلة ناجمة عن تسرب من الثلاجات المنزلية أو عيوب في محطات التبريد. إنه أيضًا خطر حريق وانفجار خطير.
يتميز التسمم الشديد بفترة كامنة لعدة ساعات قبل ظهور الأعراض مثل الصداع والتعب والغثيان والقيء وآلام البطن. قد يكون الدوخة والنعاس موجودين لبعض الوقت قبل أن تتسبب النوبة الأكثر حدة في حدوث حادث مفاجئ. تم الإبلاغ عن التسمم المزمن الناجم عن التعرض المعتدل بشكل أقل ، ربما لأن الأعراض قد تختفي بسرعة مع التوقف عن التعرض. تشمل الشكاوى خلال الحالات الخفيفة الدوخة وصعوبة المشي والصداع والغثيان والقيء. الأعراض الموضوعية الأكثر شيوعًا هي المشي المذهل ، والرأرأة ، واضطرابات الكلام ، وانخفاض ضغط الدم الشرياني ، وانخفاض النشاط الكهربائي للدماغ واضطراباته. قد يؤدي التسمم الخفيف لفترات طويلة إلى إصابة دائمة لعضلة القلب والجهاز العصبي المركزي ، مع تغير في الشخصية ، والاكتئاب ، والتهيج ، وأحيانًا الهلوسة البصرية والسمعية. زيادة محتوى الزلال في السائل الدماغي الشوكي ، مع احتمال وجود آفات خارج هرمية وهرمية ، قد توحي بتشخيص التهاب السحايا والدماغ. في الحالات المميتة ، أظهر تشريح الجثة احتقانًا في الرئتين والكبد والكلى.
رباعي كلورو الإيثان هو مخدر قوي ، والجهاز العصبي المركزي وسم الكبد. قد يكون التخلص البطيء من رباعي كلورو الإيثان من الجسم سببًا لسميته. عادة ما يكون استنشاق البخار هو المصدر الرئيسي لامتصاص رباعي كلورو الإيثان ، على الرغم من وجود دليل على أن الامتصاص عبر الجلد قد يحدث إلى حد ما. لقد تم التكهن بأن بعض تأثيرات الجهاز العصبي (مثل الرعاش) ناتجة بشكل رئيسي عن امتصاص الجلد. كما أنه مهيج للجلد وقد يؤدي إلى التهاب الجلد.
نتجت معظم حالات التعرض المهني لرابع كلورو الإيثان من استخدامه كمذيب. حدثت عدة حالات قاتلة بين عامي 1915 و 1920 عندما تم توظيفها في تحضير نسيج الطائرات وفي صناعة اللؤلؤ الصناعي. تم الإبلاغ عن حالات قاتلة أخرى لتسمم رباعي كلورو الإيثان في صناعة نظارات السلامة وصناعة الجلود الاصطناعية وصناعة المطاط وصناعة الحرب غير المحددة. حدثت حالات غير مميتة في صناعة الحرير الصناعي وإزالة الشحوم من الصوف وتحضير البنسلين وصناعة المجوهرات.
رباعي كلورو الإيثان مادة مخدرة قوية ، حيث تكون فعالة مرتين إلى ثلاث مرات مثل الكلوروفورم في هذا الصدد بالنسبة للحيوانات. نتجت حالات مميتة بين البشر عن تناول رباعي كلورو الإيثان ، مع حدوث الوفاة في غضون 12 ساعة. كما تم الإبلاغ عن حالات غير مميتة ، تشمل فقدان الوعي ولكن ليس لها آثار خطيرة بعد ذلك. بالمقارنة مع رابع كلوريد الكربون ، تكون التأثيرات المخدرة لرابع كلورو الإيثان أكثر حدة ، لكن التأثيرات السمية الكلوية أقل وضوحًا. يمكن أن يتخذ التسمم المزمن برباعي كلورو الإيثان شكلين: تأثيرات الجهاز العصبي المركزي ، مثل الرعاش والدوار والصداع. وأعراض الجهاز الهضمي والكبد ، بما في ذلك الغثيان والقيء وآلام المعدة واليرقان وتضخم الكبد.
1,1,1-ثلاثي كلورو الإيثان يمتص بسرعة من خلال الرئتين والجهاز الهضمي. يمكن امتصاصه من خلال الجلد ، ولكن نادرًا ما يكون له أهمية جهازية ما لم يقتصر على سطح الجلد تحت حاجز غير منفذ. أول مظهر سريري للتعرض المفرط هو اكتئاب وظيفي في الجهاز العصبي المركزي ، يبدأ بدوخة وعدم تناسق واختلال في اختبار رومبيرج (توازن الموضوع على قدم واحدة وعينين مغمضتين وذراعان إلى جانبه) ، ويتقدم إلى التخدير وتوقف مركز الجهاز التنفسي. يتناسب تثبيط الجهاز العصبي المركزي مع حجم التعرض وهو نموذجي لعامل التخدير ، ومن ثم فإن خطر تحسس القلب بالإبينفرين مع تطور عدم انتظام ضربات القلب. حدثت إصابات عابرة في الكبد والكلى بعد التعرض المفرط الشديد ، ولوحظت إصابة الرئة عند تشريح الجثة. يمكن أن يؤدي رش عدة قطرات مباشرة على القرنية إلى التهاب ملتحمة خفيف ، والذي سيحل تلقائيًا في غضون أيام قليلة. يؤدي التلامس المطول أو المتكرر مع الجلد إلى حمامي عابرة وتهيج طفيف ، بسبب تأثير إزالة الدهون من المذيب.
بعد امتصاص 1,1,1،2,2,2،XNUMX-ثلاثي كلورو الإيثان ، يتم استقلاب نسبة صغيرة إلى ثاني أكسيد الكربون بينما يظهر الباقي في البول على شكل جلوكورونيد XNUMX،XNUMX،XNUMX-ثلاثي كلورو إيثانول.
التعرض الحاد. عانى البشر الذين تعرضوا لـ 900 إلى 1,000 جزء في المليون من تهيج عابر وخفيف في العين وضعف تنسيق سريع ، وإن كان ضئيلاً. قد تؤدي التعرضات بهذا الحجم أيضًا إلى الصداع والتعب. لوحظت اضطرابات في التوازن من حين لآخر في الأفراد "المعرضين للإصابة" المعرضين لتركيزات في نطاق 300 إلى 500 جزء في المليون. أحد أكثر الاختبارات السريرية حساسية للتسمم الخفيف أثناء وقت التعرض هو عدم القدرة على إجراء اختبار رومبيرج المعدل الطبيعي. فوق 1,700 جزء في المليون ، لوحظت اضطرابات واضحة في التوازن.
حدثت غالبية الوفيات القليلة التي تم الإبلاغ عنها في الأدبيات في المواقف التي تعرض فيها الفرد لتركيزات مخدرة من المذيب واستسلم إما نتيجة لاكتئاب مركز الجهاز التنفسي أو عدم انتظام ضربات القلب الناتج عن توعية القلب بالإيبينيفرين.
1,1,1،3،XNUMX-ثلاثي كلورو الإيثان غير قابل للتصنيف (المجموعة XNUMX) من حيث التسرطن وفقًا لـ IARC.
• 1,1,2،XNUMX،XNUMX ثلاثي كلورو الإيثان يستخدم الايزومر كمادة كيميائية وسيطة وكمذيب. الاستجابة الدوائية الرئيسية لهذا المركب هي تثبيط الجهاز العصبي المركزي. يبدو أنه أقل سمية من الشكل 1,1,2،3،XNUMX. على الرغم من أن IARC تعتبرها مادة مسرطنة غير قابلة للتصنيف (المجموعة XNUMX) ، إلا أن بعض الوكالات الحكومية تعاملها على أنها مادة مسرطنة محتملة للإنسان (على سبيل المثال ، المعهد الوطني الأمريكي للسلامة والصحة المهنية (NIOSH)).
ثلاثي كلور. على الرغم من أن ثلاثي كلورو إيثيلين ، في ظل ظروف الاستخدام العادية ، غير قابل للاشتعال وغير قابل للانفجار ، إلا أنه قد يتحلل في درجات حرارة عالية إلى حمض الهيدروكلوريك والفوسجين (في وجود أكسجين الغلاف الجوي) ومركبات أخرى. تم العثور على مثل هذه الظروف (درجات حرارة أعلى من 300 درجة مئوية) في المعادن الساخنة ، في اللحام القوسي واللهب المكشوف. يمكن تكوين ثنائي كلورو أسيتيلين ، وهو مركب متفجر ، قابل للاشتعال ، سام في وجود قلوي قوي (على سبيل المثال ، هيدروكسيد الصوديوم).
ثلاثي كلورو إيثيلين له تأثير مخدر في المقام الأول. عند التعرض لتركيزات عالية من البخار (أعلى من حوالي 1,500 مجم / م3) قد تكون هناك مرحلة استفزازية أو بهيجة تليها دوار ، إرتباك ، نعاس ، غثيان ، إقياء وربما فقدان للوعي. في حالة الابتلاع العرضي لثلاثي كلورو إيثيلين ، يسبق هذه الأعراض إحساس بالحرقان في الحلق والمريء. في حالات التسمم عن طريق الاستنشاق ، تتضح معظم المظاهر مع تنفس الهواء غير الملوث والتخلص من المذيب ومستقلباته. ومع ذلك ، فقد حدثت وفيات نتيجة حوادث عمل. قد يؤدي التلامس المطول للمرضى الفاقد للوعي مع ثلاثي كلورو إيثيلين السائل إلى ظهور تقرحات في الجلد. قد يكون الالتهاب الرئوي الكيميائي وتلف الكبد أو الكلى من المضاعفات الأخرى للتسمم. ينتج عن تناثر ثلاثي كلورو إيثيلين في العين تهيج (حرقان وتمزق وأعراض أخرى).
بعد التلامس المتكرر مع ثلاثي كلورو إيثيلين السائل ، قد يحدث التهاب جلدي حاد (جفاف واحمرار وخشونة وتشقق الجلد) ، تليها عدوى ثانوية وحساسية.
تم تصنيف ثلاثي كلورو إيثيلين على أنه مادة مسرطنة بشرية محتملة من المجموعة 2 أ بواسطة IARC. بالإضافة إلى ذلك ، فإن الجهاز العصبي المركزي هو العضو المستهدف الرئيسي للسمية المزمنة. يجب التمييز بين نوعين من التأثيرات: (أ) التأثير المخدر لثلاثي كلورو إيثيلين ومستقلبه ثلاثي كلورو الإيثانول عندما لا يزال موجودًا في الجسم ، و (ب) العواقب طويلة الأمد للتعرض المفرط المتكرر. قد يستمر هذا الأخير لعدة أسابيع أو حتى أشهر بعد نهاية التعرض لثلاثي كلورو إيثيلين. تتمثل الأعراض الرئيسية في التعب ، والدوخة ، والتهيج ، والصداع ، واضطرابات الجهاز الهضمي ، وعدم تحمل الكحول (السكر بعد تناول كميات صغيرة من الكحول ، وبقع الجلد بسبب توسع الأوعية - "دفق إزالة الشحوم") ، والارتباك العقلي. قد تكون الأعراض مصحوبة بعلامات عصبية طفيفة متفرقة (بشكل رئيسي للدماغ والجهاز العصبي اللاإرادي ، ونادرًا ما تكون من الأعصاب الطرفية) بالإضافة إلى تدهور نفسي. نادرا ما لوحظ عدم انتظام ضربات القلب وتأثر الكبد الطفيف. قد يؤدي التأثير المبتهج لاستنشاق ثلاثي كلورو إيثيلين إلى الرغبة الشديدة والتعود والاستنشاق.
مركبات الأليل
مركبات الأليل هي نظائر غير مشبعة لمركبات البروبيل المقابلة ، ويتم تمثيلها بالصيغة العامة CH2: CHCH2X ، حيث تكون X في السياق الحالي عادةً عبارة عن شق هالوجين أو هيدروكسيل أو حمض عضوي. كما في حالة مركبات الفينيل شديدة الارتباط ، أثبتت الخصائص التفاعلية المرتبطة بالرابطة المزدوجة أنها مفيدة لأغراض التخليق الكيميائي والبلمرة.
ترتبط أيضًا بعض التأثيرات الفسيولوجية ذات الأهمية في النظافة الصناعية بوجود الرابطة المزدوجة في مركبات الأليل. لقد لوحظ أن الإسترات الأليفاتية غير المشبعة تظهر خواصًا مهيجة ومدمرة غير موجودة (على الأقل بنفس القدر) في الإسترات المشبعة المقابلة ؛ و LD الحاد50 بطرق مختلفة تميل إلى أن تكون أقل بالنسبة للإستر غير المشبع من المركب المشبع. تم العثور على اختلافات مذهلة في هذه النواحي بين أسيتات الأليل وخلات البروبيل. ومع ذلك ، فإن هذه الخصائص المهيجة لا تقتصر على استرات الأليل ؛ توجد في فئات مختلفة من مركبات الأليل.
كلوريد الأليل (كلوروبرين) له خصائص سامة وقابلة للاشتعال. إنه مخدر ضعيف فقط ولكنه شديد السمية. إنه مزعج للغاية للعيون والجهاز التنفسي العلوي. يمكن أن يؤدي التعرض الحاد والمزمن إلى إصابات في الرئة والكبد والكلى. كما ارتبط التعرض المزمن بانخفاض الضغط الانقباضي وتوتر الأوعية الدموية في الدماغ. يسبب التلامس مع الجلد تهيجًا خفيفًا ، لكن الامتصاص عبر الجلد يسبب ألمًا عميقًا في منطقة التلامس. قد تترافق الإصابة الجهازية مع امتصاص الجلد.
تعطي الدراسات التي أجريت على الحيوانات نتائج متناقضة فيما يتعلق بالسرطان والطفرة والسمية الإنجابية. وضعت IARC كلوريد الأليل في تصنيف المجموعة 3 - غير قابل للتصنيف.
مركبات الفينيل والفينليدين المكلورة
الفينيل عبارة عن مواد وسيطة كيميائية وتستخدم بشكل أساسي كمونومرات في صناعة البلاستيك. يمكن تحضير العديد منها بإضافة المركب المناسب إلى الأسيتيلين. تتضمن أمثلة مونومرات الفينيل بروميد الفينيل ، وكلوريد الفينيل ، وفلوريد الفينيل ، وخلات الفينيل ، وإيثرات الفينيل ، وإسترات الفينيل. البوليمرات عبارة عن منتجات ذات وزن جزيئي مرتفع تتشكل عن طريق البلمرة ، والتي يمكن تعريفها على أنها عملية تتضمن مزيجًا من مونومرات متشابهة لإنتاج مركب آخر يحتوي على نفس العناصر بنفس النسب ، ولكن بوزن جزيئي أعلى وخصائص فيزيائية مختلفة.
كلوريد الفينيل. كلوريد الفينيل (VC) قابل للاشتعال ويشكل خليطًا متفجرًا مع الهواء بنسب تتراوح بين 4 و 22٪ من حيث الحجم. عند حرقه يتحلل إلى حمض الهيدروكلوريك الغازي وأول أكسيد الكربون وثاني أكسيد الكربون. يمتصه الجسم البشري بسهولة من خلال الجهاز التنفسي ، ومنه يمر في الدورة الدموية ومن هناك إلى الأعضاء والأنسجة المختلفة. كما أنه يُمتص من خلال الجهاز الهضمي كمادة ملوثة للأطعمة والمشروبات ومن خلال الجلد. ومع ذلك ، فإن هذين المسارين للدخول لا يكاد يذكر للتسمم المهني.
يتم تحويل VC الممتص وإفرازه بطرق مختلفة اعتمادًا على الكمية المتراكمة. إذا كان موجودًا بتركيزات عالية ، فقد يتم التخلص من ما يصل إلى 90٪ منه دون تغيير عن طريق الزفير ، مصحوبًا بكميات صغيرة من ثاني أكسيد الكربون2؛ الباقي يخضع لعملية التحول الأحيائي ويخرج مع البول. إذا كان موجودًا بتركيزات منخفضة ، فإن كمية المونومر المنبعثة دون تغيير تكون صغيرة للغاية ، وتقل النسبة إلى ثاني أكسيد الكربون2 تمثل حوالي 12٪. الباقي يخضع لمزيد من التحول. المركز الرئيسي لعملية التمثيل الغذائي هو الكبد ، حيث يخضع المونومر لعدد من العمليات المؤكسدة ، حيث يتم تحفيزها جزئيًا بواسطة نازعة هيدروجين الكحول ، وجزئيًا بواسطة الكاتلاز. المسار الأيضي الرئيسي هو المسار الميكروسومي ، حيث يتأكسد VC إلى أكسيد الكلورو إيثيلين ، وهو إيبوكسيد غير مستقر يتحول تلقائيًا إلى كلورو أسيتالدهيد.
بغض النظر عن المسار الأيضي المتبع ، يكون المنتج النهائي دائمًا هو كلورو أسيتالديهيد ، الذي يتحد على التوالي مع الجلوتاثيون أو السيستين ، أو يتأكسد إلى حمض أحادي كلورو أسيتيك ، والذي يمر جزئيًا في البول ويتحد جزئيًا مع الجلوتاثيون والسيستين. المستقلبات البولية الرئيسية هي: هيدروكسي إيثيل سيستين ، كربوكسي إيثيل سيستين (على هذا النحو أو N-acetylated) ، وحمض الخليك أحادي الكلور وحمض الثيوديجليكوليك في آثار قليلة. تفرز نسبة صغيرة من المستقلبات مع المرارة في الأمعاء.
التسمم الحاد. في البشر ، يؤدي التعرض المطول للـ VC إلى حالة تسمم قد يكون لها مسار حاد أو مزمن. تركيزات حوالي 100 جزء في المليون في الغلاف الجوي غير محسوسة لأن عتبة الرائحة هي 2,000 إلى 5,000 جزء في المليون. في حالة وجود مثل هذه التركيزات العالية من المونومر ، يُنظر إليها على أنها رائحة حلوة وليست كريهة. يؤدي التعرض لتركيزات عالية إلى حالة من الابتهاج يتبعها الوهن والإحساس بالثقل في الساقين والنعاس. لوحظ الدوار بتركيزات من 8,000 إلى 10,000 جزء في المليون ، وتضعف السمع والبصر عند 16,000 جزء في المليون ، وفقدان الوعي والتخدير عند 70,000 جزء في المليون ، والتركيزات التي تزيد عن 120,000 جزء في المليون قد تكون قاتلة للإنسان.
عمل مسرطن. تم تصنيف كلوريد الفينيل على أنه مادة مسرطنة بشرية معروفة من المجموعة الأولى من قبل IARC ، ويتم تنظيمه على أنه مادة مسرطنة بشرية معروفة من قبل العديد من السلطات في جميع أنحاء العالم. في الكبد ، قد يؤدي إلى تطور ورم خبيث نادر للغاية يُعرف باسم الساركوما الوعائية أو ورم أرومي وعائي أو ورم وعائي وعائي خبيث أو ورم متوسط وعائي. متوسط فترة الكمون حوالي 1 سنة. يتطور بشكل عَرَضي ولا يظهر إلا في مرحلة متأخرة ، مع أعراض تضخم الكبد ، وألم وتعفن للحالة الصحية العامة ، وقد تكون هناك علامات مصاحبة لتليف الكبد ، وارتفاع ضغط الدم البابي ، ودوالي المريء ، والاستسقاء ، ونزيف الجهاز الهضمي السبيل ، فقر الدم الناقص الصبغي ، تماسك صفراوي مع زيادة في الفوسفاتيز القلوي ، فرط بيليروبين الدم ، زيادة في زمن احتباس BSP ، فرط نشاط الطحال الذي يتميز بشكل أساسي بنقص الصفيحات ونقص الخلايا الشبكية ، وتورط خلايا الكبد مع انخفاض في ألبومين المصل وفي الفيبرينوجين.
يؤدي التعرض طويل الأمد لتركيزات عالية بدرجة كافية إلى ظهور متلازمة تسمى "مرض كلوريد الفينيل". تتميز هذه الحالة بأعراض السمية العصبية ، وتعديلات في دوران الأوعية الدقيقة المحيطية (ظاهرة رينود) ، وتغيرات الجلد من نوع تصلب الجلد ، والتغيرات الهيكلية (انحلال العظم) ، والتعديلات في الكبد والطحال (تليف الكبد والطحال) ، وضوحا أعراض السمية الجينية ، وكذلك السرطان. قد يكون هناك تأثر جلدي ، بما في ذلك تصلب الجلد على ظهر اليد عند المفاصل المشطية والسلامية وداخل الساعدين. اليدين شاحبتان وتشعران بالبرودة والرطوبة والتورم بسبب الوذمة القاسية. قد يفقد الجلد مرونته ، ويصعب رفعه في الطيات ، أو مغطى بحطاطات صغيرة ، وحويصلات دقيقة ، وتشكيلات شروية. وقد لوحظت مثل هذه التغيرات في القدمين والرقبة والوجه والظهر وكذلك اليدين والذراعين.
انحلال العظم. هذا تغيير هيكلي موضعي بشكل عام في الكتائب البعيدة لليدين. هو بسبب نخر العظام العقيم من أصل إقفاري ، الناجم عن التهاب الشرايين العظمي الضيق. تُظهر الصورة الإشعاعية عملية انحلال العظم ذات النطاقات المستعرضة أو الكتائب الرقيقة.
تغييرات الكبد. في جميع حالات التسمم بـ VC ، يمكن ملاحظة تغيرات الكبد. قد تبدأ بصعوبة الهضم ، والإحساس بالثقل في المنطقة الشرسوفية ، والنيازك. يتضخم الكبد ، وله قوامه الطبيعي ، ولا يسبب ألمًا معينًا عند ملامسته. نادرا ما تكون الاختبارات المعملية إيجابية. تضخم الكبد يختفي بعد إزالته من التعرض. قد يحدث تليف الكبد عند الأشخاص المعرضين لفترات أطول من الوقت - أي بعد 2 إلى 20 عامًا. يتم عزل هذا التليف أحيانًا ، ولكنه غالبًا ما يرتبط بتضخم الطحال ، والذي قد يكون معقدًا بسبب ارتفاع ضغط الدم البابي ، ودوالي الأوردة في المريء والقلب ، وبالتالي نزيف الجهاز الهضمي. لا يرتبط تليف الكبد والطحال بالضرورة بتضخم هذين العضوين. الاختبارات المعملية قليلة المساعدة ، لكن التجربة أظهرت أنه يجب إجراء اختبار BSP ، وتحديد SGOT (مصل الجلوتاميك أوكسالوسيك ترانس أميناز) و SGPT (مصل الجلوتاميك بيروفيك ترانساميناز) ، جاما جي تي وبيليروبين الدم. الفحص الوحيد الموثوق به هو تنظير البطن بالخزعة. سطح الكبد غير منتظم بسبب وجود حبيبات ومناطق تصلب. نادرًا ما يتغير الهيكل العام للكبد ، وتتأثر الحمة قليلاً ، على الرغم من وجود خلايا الكبد مع تورم عكر ونخر في خلايا الكبد ؛ إن تعدد أشكال نواة الخلية واضح. تكون تغييرات اللحمة المتوسطة أكثر تحديدًا حيث يوجد دائمًا تليف في كبسولة Glisson يمتد إلى مساحات البوابة ويمر في فجوات خلايا الكبد. عندما يصاب الطحال ، فإنه يظهر تليفًا محفظيًا مع تضخم جرابي ، وتوسع في الجيوب الأنفية واحتقان اللب الأحمر. الاستسقاء الخفي ليس نادرًا. بعد الإزالة من التعرض ، يتضاءل تضخم الكبد وتضخم الطحال ، وتنعكس التغيرات في حمة الكبد ، وقد تتعرض تغيرات اللحمة المتوسطة لمزيد من التدهور أو توقف تطورها أيضًا.
بروميد الفينيل. على الرغم من أن السمية الحادة لبروميد الفينيل أقل من تلك الموجودة في العديد من المواد الكيميائية الأخرى في هذه المجموعة ، إلا أنه يعتبر مادة مسرطنة بشرية محتملة (المجموعة 2 أ) من قبل IARC ويجب التعامل معه باعتباره مادة مسرطنة مهنية محتملة في مكان العمل. يعتبر بروميد الفينيل في حالته السائلة مهيجًا بشكل معتدل للعيون ، ولكن ليس لجلد الأرانب. تعرض الجرذان والأرانب والقرود لـ 250 أو 500 جزء في المليون لمدة 6 ساعات يوميًا و 5 أيام في الأسبوع خلال 6 أشهر ولم تظهر أي أضرار. كشفت تجربة مدتها عام واحد على الفئران التي تعرضت لـ 1 أو 1,250 جزءًا في المليون (250 ساعات يوميًا ، 6 أيام في الأسبوع) عن زيادة في معدل الوفيات ، وفقدان وزن الجسم ، وساركوما وعائية في الكبد ، وسرطان غدد زيمبال. ثبت أن المادة مطفرة في سلالات السالمونيلا التيفوموريوم مع وبدون تنشيط التمثيل الغذائي.
كلوريد فينيلدين (VDC). إذا تم الاحتفاظ بكلوريد فينيلدين النقي بين -40 درجة مئوية و +25 درجة مئوية في وجود الهواء أو الأكسجين ، يتم تكوين مركب بيروكسيد شديد الانفجار لهيكل غير محدد ، والذي يمكن أن ينفجر من محفزات ميكانيكية طفيفة أو من الحرارة. الأبخرة تهيج العينين بشكل معتدل ، والتعرض لتركيزات عالية قد يسبب تأثيرات مشابهة للسكر ، والتي قد تتطور إلى فقدان الوعي. يعتبر السائل مهيجًا للجلد ، والذي قد يكون جزئيًا بسبب المانع الفينولي المضاف لمنع البلمرة والانفجار غير المنضبطين. كما أن لها خصائص محسّسة.
لا تزال احتمالية الإصابة بالسرطان في الحيوانات مثار جدل. لم تصنفه الوكالة الدولية لبحوث السرطان (IARC) على أنها مادة مسرطنة محتملة أو محتملة (اعتبارًا من عام 1996) ، لكن NIOSH الأمريكية أوصت بنفس حد التعرض لـ VDC كما هو الحال بالنسبة لمونومر كلوريد الفينيل - أي 1 جزء في المليون. لا توجد تقارير حالة أو دراسات وبائية ذات صلة بالسرطان للإنسان من البوليمرات المشتركة VDC- كلوريد الفينيل.
يحتوي VDC على نشاط مطفر ، وتتنوع درجته وفقًا لتركيزه: عند التركيز المنخفض وجد أنه أعلى من مونومر كلوريد الفينيل ؛ ومع ذلك ، يبدو أن هذا النشاط ينخفض عند الجرعات العالية ، ربما نتيجة لعمل مثبط على الإنزيمات الميكروسومية المسؤولة عن تنشيط التمثيل الغذائي.
الهيدروكربونات الأليفاتية المحتوية على البروم
ثلاثي برومو الميثان. معظم الخبرة في حالات التسمم عند البشر كانت من الإعطاء الفموي ، ومن الصعب تحديد أهمية سمية البروموفورم في الاستخدام الصناعي. تم استخدام البروموفورم كمسكن وخاصة كمضاد للسعال لسنوات ، حيث تسبب تناول كميات أعلى من الجرعة العلاجية (0.1 إلى 0.5 جم) في الذهول وانخفاض ضغط الدم والغيبوبة. بالإضافة إلى التأثير المخدر ، يحدث تأثير مهيج قوي إلى حد ما. يتسبب التعرض لأبخرة البروموفورم في حدوث تهيج واضح في الممرات التنفسية ، وتمزق وسيلان اللعاب. قد يؤذي البروموفورم الكبد والكلى. في الفئران ، تم استنباط الأورام عن طريق التطبيق داخل الصفاق. يمتص من خلال الجلد. عند التعرض لتركيزات تصل إلى 100 مجم / م3 (10 جزء في المليون) ، تم الإبلاغ عن شكاوى من الصداع والدوخة والألم في منطقة الكبد ، وتم الإبلاغ عن تغييرات في وظائف الكبد.
ديبروميد الإثيلين (ثنائي برومو الإيثان) مادة كيميائية يحتمل أن تكون خطرة بحد أدنى من الجرعة المميتة للإنسان يبلغ 50 مجم / كجم. في الواقع ، ابتلاع 4.5 سم3 من Dow-fume W-85 ، الذي يحتوي على 83 ٪ من ثنائي برومو إيثان ، ثبت أنه قاتل للإناث البالغة 55 كجم. تم تصنيفها على أنها مادة مسرطنة بشرية محتملة من المجموعة 2A من قبل IARC.
تعتمد الأعراض التي تحدثها هذه المادة الكيميائية على ما إذا كان هناك اتصال مباشر مع الجلد أو استنشاق البخار أو الابتلاع عن طريق الفم. نظرًا لأن الشكل السائل مهيج شديد ، فإن التلامس المطول مع الجلد يؤدي إلى احمرار وتورم وتقرح مع تقرح في نهاية المطاف. يؤدي استنشاق أبخرته إلى تلف الجهاز التنفسي مع احتقان الرئة والوذمة والالتهاب الرئوي. كما يحدث اكتئاب الجهاز العصبي المركزي مع النعاس. عندما تحدث الوفاة ، فعادةً ما يكون ذلك بسبب فشل القلب والرئة. يؤدي تناول هذه المادة عن طريق الفم إلى إصابة الكبد مع تقليل الضرر للكلى. تم العثور على هذا في كل من حيوانات التجارب والبشر. عادة ما تُعزى الوفاة في هذه الحالات إلى تلف الكبد الواسع. تشمل الأعراض الأخرى التي يمكن مواجهتها بعد الابتلاع أو الاستنشاق الإثارة ، والصداع ، وطنين الأذن ، والضعف العام ، والنبض الضعيف والمتقلب ، والقيء الشديد الممتد.
تسبب الإعطاء الفموي للديبروموثان عن طريق أنبوب المعدة في حدوث سرطان الخلايا الحرشفية في غابة المعدة في الجرذان والفئران ، وسرطان الرئة في الفئران ، وساركوما وعائية دموية في الطحال في ذكور الجرذان ، وسرطان الكبد في إناث الجرذان. لا توجد تقارير حالة في البشر أو دراسات وبائية نهائية متاحة.
تم الكشف مؤخرًا عن تفاعل سام خطير في الفئران بين استنشاق ثنائي بروموإيثان وديسلفيرام ، مما أدى إلى مستويات عالية جدًا من الوفيات مع ارتفاع معدل الإصابة بالأورام ، بما في ذلك الساركوما الوعائية الدموية في الكبد والطحال والكلى. لذلك ، أوصت NIOSH الأمريكية بأنه (أ) يجب ألا يتعرض العمال لثنائي برومو الإيثان أثناء العلاج بالكبريتات (Antabuse ، Rosulfiram يستخدم كمانع للكحول) ، و (ب) يجب ألا يتعرض أي عامل لكل من ثنائي برومو إيثان و disulphiram (الأخير هو تستخدم أيضًا في الصناعة كمسرع في إنتاج المطاط ومبيد للفطريات ومبيد حشري).
لحسن الحظ ، فإن تطبيق ثنائي بروموثان كمبخر للتربة يكون عادةً تحت سطح الأرض باستخدام حاقن ، مما يقلل من خطر الاتصال المباشر بالسائل والبخار. يقلل ضغط البخار المنخفض أيضًا من إمكانية استنشاق كميات ملحوظة.
يمكن التعرف على رائحة ثنائي بروموثان بتركيز 10 جزء في المليون. يجب تطبيق الإجراءات المنصوص عليها سابقًا في هذا الفصل للتعامل مع المواد المسرطنة على هذه المادة الكيميائية. تساعد الملابس الواقية والقفازات المصنوعة من النايلون والنيوبرين على تجنب ملامسة الجلد والامتصاص المحتمل. في حالة التلامس المباشر مع سطح الجلد ، يتكون العلاج من إزالة الملابس المغطاة وغسل الجلد جيدًا بالماء والصابون. إذا تم تحقيق ذلك في غضون وقت قصير بعد التعرض ، فإنه يشكل حماية كافية ضد تطور الآفات الجلدية. يمكن معالجة تدخل العين إما عن طريق السائل أو البخار بنجاح عن طريق التنظيف بكميات كبيرة من الماء. نظرًا لأن تناول مادة ثنائي برومو الإيثان عن طريق الفم يؤدي إلى إصابة الكبد الخطيرة ، فمن الضروري إفراغ المعدة على الفور وإجراء غسيل شامل للمعدة. يجب أن تشمل جهود حماية الكبد الإجراءات التقليدية مثل النظام الغذائي عالي الكربوهيدرات والفيتامينات التكميلية ، وخاصة فيتامينات ب ، ج ، ك.
بروميد الميثيل يعتبر من أكثر أنواع الهاليدات العضوية سمية ولا يعطي تحذيرًا بوجود رائحة لوجوده. في الجو يتشتت ببطء. لهذه الأسباب فهو من بين أخطر المواد التي يتم مواجهتها في الصناعة. يتم الدخول إلى الجسم عن طريق الاستنشاق بشكل أساسي ، في حين أن درجة امتصاص الجلد ربما تكون ضئيلة. ما لم ينتج عن التخدير الشديد ، فمن الطبيعي أن يتأخر ظهور الأعراض لساعات أو حتى أيام. نتج عدد قليل من الوفيات عن التبخير ، حيث يمثل استمرار استخدامه مشكلة. حدث عدد بسبب التسرب من وحدات التبريد ، أو من استخدام طفايات الحريق. يمكن أن يؤدي ملامسة الجلد المطول للملابس الملوثة بالبقع إلى حروق من الدرجة الثانية.
قد يتلف بروميد الميثيل الدماغ والقلب والرئتين والطحال والكبد والغدة الكظرية والكلى. تم استرداد كل من كحول الميثيل والفورمالديهايد من هذه الأعضاء ، والبروميد بكميات تتراوح من 32 إلى 62 مجم / 300 جم من الأنسجة. قد يكون الدماغ مزدحمًا بشكل حاد ، مع وذمة وتنكس قشري. قد يكون الاحتقان الرئوي غائبًا أو شديدًا. يؤدي تنكس نبيبات الكلى إلى حدوث يوريميا. يشار إلى الأضرار التي لحقت الأوعية الدموية عن طريق النزيف في الرئتين والدماغ. يقال إن بروميد الميثيل يتحلل بالماء في الجسم ، مع تكوين بروميد غير عضوي. قد تكون التأثيرات الجهازية لبروميد الميثيل شكلاً غير عادي من البروميد مع اختراق داخل الخلايا بواسطة البروميد. التورط الرئوي في مثل هذه الحالات يكون أقل حدة.
لوحظ التهاب الجلد حب الشباب في الأشخاص الذين تعرضوا مرارًا وتكرارًا. تم الإبلاغ عن آثار تراكمية ، غالباً مصحوبة باضطرابات في الجهاز العصبي المركزي ، بعد استنشاق متكرر لتركيزات معتدلة من بروميد الميثيل.
إجراءات السلامة والصحة
يجب تجنب استخدام أخطر مركبات المجموعة تمامًا. عندما يكون ذلك ممكنًا من الناحية الفنية ، يجب استبدالها بمواد أقل ضررًا. على سبيل المثال ، بقدر الإمكان ، يجب استخدام مواد أقل خطورة بدلاً من البروموميثان في التبريد وكمطفآت حريق. بالإضافة إلى تدابير السلامة والصحة الحذرة المطبقة على المواد الكيميائية المتطايرة ذات السمية المماثلة ، يوصى أيضًا بما يلي:
حريق وانفجار. فقط الأعضاء الأعلى في سلسلة الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة غير قابلة للاشتعال وليست قابلة للانفجار. بعضها لا يدعم الاحتراق ويستخدم كمطفأة حريق. على النقيض من ذلك ، تكون الأجزاء السفلية من السلسلة قابلة للاشتعال ، وفي بعض الحالات تكون شديدة الاشتعال (على سبيل المثال ، 2-chloropropane) وتشكل مخاليط متفجرة مع الهواء. إلى جانب ذلك ، في وجود الأكسجين ، قد تنشأ مركبات بيروكسيد شديدة الانفجار من بعض الأعضاء غير المشبعة (على سبيل المثال ، ثنائي كلورو إيثيلين) حتى في درجات حرارة منخفضة جدًا. يمكن تكوين مركبات خطرة من الناحية السمية عن طريق التحلل الحراري للهيدروكربونات المهلجنة.
يجب استكمال الإجراءات الهندسية والصحية للوقاية من خلال الفحوصات الطبية الدورية والاختبارات المعملية التكميلية التي تستهدف الأعضاء المستهدفة ، وخاصة الكبد والكلى.
جداول الهيدروكربونات المشبعة المهلجنة
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
جداول الهيدروكربونات غير المشبعة المهلجنة
الجدول 5 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 6 - المخاطر الصحية.
الجدول 7 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 8 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
استخدام
تعتبر الهيدروكربونات غير المشبعة ذات أهمية تجارية كمواد أولية لتصنيع العديد من المواد الكيميائية والبوليمرات ، مثل البلاستيك والمطاط والراتنجات. يعتمد الإنتاج الهائل لصناعة البتروكيماويات على تفاعل هذه المواد.
1-البنتين هو عامل مزج لوقود المحرك عالي الأوكتان ، و الأيزوبرين يستخدم في صناعة المطاط الطبيعي الصناعي ومطاط البوتيل. البروبيلين يستخدم أيضًا في صناعة المطاط الصناعي وفي شكل مبلمر كبلاستيك بولي بروبيلين. الأيزوبيوتليين هو أحد مضادات الأكسدة في الصناعات الغذائية وتغليف المواد الغذائية. 1-الهكسين يستخدم في تركيب النكهات والعطور والأصباغ. الإثيلين، رابطة الدول المستقلة-2-بيوتين وعبر-2-بيوتين هي المذيبات و بروبادين هو أحد مكونات غاز الوقود لتشغيل المعادن.
يعد الاستخدام الصناعي الرئيسي للإيثيلين بمثابة لبنة أساسية للمواد الخام الكيميائية التي تُستخدم بدورها لتصنيع مجموعة كبيرة ومتنوعة من المواد والمنتجات. يستخدم الإيثيلين أيضًا في اللحام بالأكسجين وقطع المعادن وفي غاز الخردل. يعمل كمبرد ، ومخدر استنشاق ، وكمسرع لنمو النبات ومُنضج للفاكهة. ومع ذلك ، فإن الكميات المستخدمة لهذه الأغراض طفيفة مقارنة بالكميات المستخدمة في تصنيع المواد الكيميائية الأخرى. يعد البولي إيثيلين أحد المواد الكيميائية الرئيسية المشتقة من الإيثيلين ، والذي يتم تصنيعه عن طريق البلمرة التحفيزية للإيثيلين ويستخدم في تصنيع مجموعة متنوعة من المنتجات البلاستيكية المقولبة. يتم إنتاج أكسيد الإيثيلين عن طريق الأكسدة الحفزية ويستخدم بدوره في صنع جلايكول الإيثيلين والإيثانول أمين. يتم إنتاج معظم كحول الإيثيل الصناعي عن طريق ترطيب الإيثيلين. ينتج عن المعالجة بالكلور مونومر كلوريد الفينيل أو 1,2،XNUMX ثنائي كلورو الإيثان. عند التفاعل مع البنزين ، يتم الحصول على مونومر ستيرين. يتم تصنيع الأسيتالديهيد أيضًا عن طريق أكسدة الإيثيلين.
المخاطر
المخاطر الصحية
مثل نظيراتها المشبعة ، فإن الهيدروكربونات الأليفاتية غير المشبعة ، أو الأوليفينات ، هي مواد خانقة بسيطة ، ولكن مع زيادة الوزن الجزيئي ، تصبح الخصائص المخدرة والتهيجية أكثر وضوحًا من نظائرها المشبعة. على سبيل المثال ، تم استخدام الإيثيلين والبروبيلين والأميلين كمخدر جراحي ، ولكنها تتطلب تركيزات كبيرة (60٪) ولهذا السبب يتم إعطاؤها بالأكسجين. تعتبر الديوليفينات أكثر تخديرًا من الأوليفينات الأحادية وهي أيضًا أكثر تهيجًا للأغشية المخاطية والعينين.
1,3،XNUMX-بوتادين. تنتج المخاطر الفيزيائية والكيميائية المرتبطة بالبوتادين عن قابليته للاشتعال الشديدة والتفاعل الشديد. نظرًا لأنه يمكن الوصول بسهولة إلى خليط قابل للاشتعال من 2 إلى 11.5٪ بوتادين في الهواء ، فإنه يشكل خطر حريق وانفجار خطير عند تعرضه للحرارة أو الشرر أو اللهب أو المؤكسدات. عند التعرض للهواء أو الأكسجين ، يشكل البوتادين بسهولة بيروكسيدات ، والتي قد تخضع للاحتراق التلقائي.
على الرغم من حقيقة أنه على مر السنين ، فإن تجربة العمال مع التعرض المهني للبيوتادين ، والتجارب المعملية على البشر والحيوانات ، تشير إلى أن سميته منخفضة المستوى ، فقد أظهرت الدراسات الوبائية أن عنصر 1,3-بوتادين هو مادة مسرطنة بشرية محتملة (تصنيف المجموعة 2A من قبل الوكالة الدولية لأبحاث السرطان (IARC)). قد يؤدي التعرض لمستويات عالية جدًا من الغاز إلى تأثيرات مهيجة أولية ومخدرة. يمكن أن يتحمل البشر تركيزات تصل إلى 8,000 جزء في المليون لمدة 8 ساعات دون أي آثار سيئة بخلاف تهيج خفيف في العين والأنف والحنجرة. وجد أن التهاب الجلد (بما في ذلك قضمة الصقيع بسبب إصابة البرد) قد ينجم عن التعرض لسائل البيوتادين وغازه المتبخر. يمكن أن يحدث استنشاق المستويات الزائدة - التي قد تؤدي إلى التخدير والشلل التنفسي والموت - من الانسكابات والتسربات من أوعية الضغط والصمامات والمضخات في المناطق ذات التهوية غير الكافية. تمت مناقشة البوتادين بمزيد من التفصيل في فصل صناعة المطاط في هذا المجلد.
وبالمثل ، يعتبر الأيزوبرين ، الذي لم يرتبط بالسمية إلا بتركيزات عالية جدًا ، مادة مسرطنة محتملة للإنسان (المجموعة 2 ب) من قبل IARC.
الإيثيلين. الخطر الرئيسي للإيثيلين هو الحريق أو الانفجار. ينفجر الإيثيلين تلقائيًا في ضوء الشمس بالكلور ويمكن أن يتفاعل بقوة مع رابع كلوريد الكربون وثاني أكسيد النيتروجين وكلوريد الألومنيوم والمواد المؤكسدة بشكل عام. سوف تحترق مخاليط الإيثيلين - الهواء عند تعرضها لأي مصدر اشتعال مثل الكهرباء الساكنة أو الاحتكاك أو الشرر الكهربائي أو اللهب المكشوف أو الحرارة الزائدة. عندما تكون محصورة ، سوف تنفجر بعض الخلائط بعنف من مصادر الاشتعال هذه. غالبًا ما يتم التعامل مع الإيثيلين ونقله في صورة مسالة تحت الضغط. يمكن أن يتسبب ملامسة الجلد للسائل في حدوث "حروق متجمدة". هناك فرصة ضئيلة للتعرض للإيثيلين أثناء تصنيعه لأن العملية تحدث في نظام مغلق. قد تحدث حالات التعرض نتيجة للتسربات أو الانسكابات أو الحوادث الأخرى التي تؤدي إلى إطلاق الغاز في الهواء. تعتبر الخزانات والأوعية الفارغة التي تحتوي على الإيثيلين مصدرًا محتملاً آخر للتعرض.
في الهواء ، يعمل الإيثيلين في المقام الأول كمادة خانقة. تركيزات الإيثيلين المطلوبة لإنتاج أي تأثير فسيولوجي ملحوظ سوف تقلل من محتوى الأكسجين إلى مستوى منخفض بحيث لا يمكن دعم الحياة. على سبيل المثال ، يحتوي الهواء المحتوي على 50٪ من الإيثيلين على حوالي 10٪ أكسجين فقط.
ينتج فقدان الوعي عندما يحتوي الهواء على حوالي 11٪ من الأكسجين. تحدث الوفاة بسرعة عندما ينخفض محتوى الأكسجين إلى 8٪ أو أقل. لا يوجد دليل يشير إلى أن التعرض المطول لتركيزات منخفضة من الإيثيلين يمكن أن يؤدي إلى تأثيرات مزمنة. قد يتسبب التعرض المطول لتركيزات عالية في آثار دائمة بسبب الحرمان من الأكسجين.
يحتوي الإيثيلين على درجة منخفضة جدًا من السمية الجهازية. عند استخدامه كمخدر جراحي ، يتم إعطاؤه دائمًا بالأكسجين. في مثل هذه الحالات ، يكون تأثيره مخدرًا بسيطًا له مفعول سريع وشفاء سريع بنفس القدر. الاستنشاق المطول لحوالي 85٪ من الأكسجين سام قليلاً ، مما يؤدي إلى انخفاض بطيء في ضغط الدم ؛ عند حوالي 94٪ من الأكسجين ، يكون الإيثيلين مميتًا بشكل حاد.
إجراءات السلامة والصحة
بالنسبة لتلك المواد الكيميائية التي لم تُلاحظ معها أي مادة مسرطنة أو تأثيرات سامة مماثلة ، يجب الحفاظ على تهوية كافية لمنع تعرض العمال لتركيز أعلى من الحدود الآمنة الموصى بها. يجب إرشاد العمال إلى أن ذكاء العين وتهيج الجهاز التنفسي والصداع والدوار قد يشير إلى أن التركيز في الغلاف الجوي غير آمن. يجب تخزين أسطوانات البوتادين منتصبة في مكان بارد وجاف وجيد التهوية بعيدًا عن مصادر الحرارة واللهب المكشوف والشرر.
يجب فصل منطقة التخزين عن إمدادات الأكسجين والكلور والمواد الكيميائية المؤكسدة والغازات الأخرى والمواد القابلة للاحتراق. نظرًا لأن البوتادين أثقل من الهواء وأي تسرب للغاز يميل إلى التجمع في المنخفضات ، فيجب تجنب التخزين في الحفر والأقبية. يجب أن تكون عبوات البوتادين موسومة بشكل واضح ومشفرة بشكل مناسب كغاز قابل للانفجار. يجب تصنيع الأسطوانات بشكل مناسب لتحمل الضغط وتقليل التسربات ، ويجب التعامل معها لتجنب الصدمات. عادة ما يتم دمج صمام أمان تنفيس في صمام الأسطوانة. يجب ألا تتعرض الأسطوانة لدرجات حرارة أعلى من 55 درجة مئوية. أفضل طريقة للكشف عن التسربات هي طلاء المنطقة المشتبه بها بمحلول صابون ، بحيث يشكل أي غاز متسرب فقاعات مرئية ؛ لا ينبغي تحت أي ظرف من الظروف استخدام عود ثقاب أو لهب للتحقق من عدم وجود تسرب.
بالنسبة للمواد المسرطنة المحتملة أو المحتملة ، يجب اتخاذ جميع احتياطات المناولة المناسبة المطلوبة للمواد المسرطنة.
في كل من تصنيعه واستخدامه ، يجب التعامل مع البيوتادين في نظام مغلق ومصمم بشكل صحيح. عادة ما يتم إضافة مضادات الأكسدة والمثبطات (مثل ثلاثي بوتيل كاتيكول عند حوالي 0.02 في المائة من الوزن) لمنع تكوين البوليمرات والبيروكسيدات الخطرة. حرائق البوتادين صعبة وخطيرة لإطفاءها. يمكن إطفاء الحرائق الصغيرة بواسطة ثاني أكسيد الكربون أو طفايات الحريق الكيميائية الجافة. يمكن رش المياه على الحرائق الكبيرة والمناطق المجاورة. وحيثما أمكن ، يجب السيطرة على الحريق بإغلاق جميع مصادر الوقود. لا يلزم تعيين مسبق محدد أو فحوصات دورية للموظفين الذين يعملون مع بوتادين.
الأجزاء السفلية من السلسلة (الإيثيلين والبروبيلين والبوتيلين) عبارة عن غازات في درجة حرارة الغرفة وقابلة للاشتعال أو شديدة الانفجار عند مزجها بالهواء أو الأكسجين. العناصر الأخرى عبارة عن سوائل متطايرة وقابلة للاشتعال قادرة على إحداث تراكيز متفجرة من البخار في الهواء في درجات حرارة العمل العادية. عند تعرضها للهواء ، يمكن أن تشكل الديوليفينات أكاسيد بيروكسيد عضوية والتي ، عند التركيز أو التسخين ، يمكن أن تنفجر بعنف. يتم بشكل عام تثبيط معظم الديوليفينات المنتجة تجاريًا ضد تكوين البيروكسيد.
يجب تجنب جميع مصادر الاشتعال. يجب أن تكون جميع التركيبات والمعدات الكهربائية مقاومة للانفجار. يجب توفير تهوية جيدة في جميع الغرف أو المناطق التي يتم فيها مناولة الإيثيلين. لا ينبغي السماح بالدخول إلى الأماكن المحصورة التي تحتوي على الإيثيلين حتى تشير اختبارات الغاز إلى أنها آمنة وأن تصاريح الدخول قد تم توقيعها من قبل شخص مخول.
يجب إرشاد الأشخاص الذين قد يتعرضون للإيثيلين بعناية وتدريبهم على طرق التعامل الآمنة والسليمة. يجب التركيز على مخاطر الحريق ، "حروق التجميد" بسبب ملامسة المواد السائلة ، واستخدام معدات الحماية ، وإجراءات الطوارئ.
الهيدروكربونات ، الأليفاتية غير المشبعة ، الجداول
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
الهيدروكربونات العطرية هي تلك الهيدروكربونات التي تمتلك الخصائص الخاصة المرتبطة بنواة البنزين أو الحلقة ، حيث يتم ترتيب ست مجموعات كربون-هيدروجين عند زوايا الشكل السداسي. الروابط التي تنضم إلى المجموعات الست في الحلقة تظهر خصائص وسيطة في السلوك بين الروابط الفردية والمزدوجة. وهكذا ، على الرغم من أن البنزين يمكن أن يتفاعل لتكوين منتجات إضافة مثل الهكسان الحلقي ، فإن التفاعل المميز للبنزين ليس تفاعل إضافة ولكنه تفاعل استبدال يتم فيه استبدال الهيدروجين بعنصر أو مجموعة بديلة أحادية التكافؤ.
الهيدروكربونات العطرية ومشتقاتها عبارة عن مركبات تتكون جزيئاتها من واحد أو أكثر من الهياكل الحلقية المستقرة من النوع الموصوف ويمكن اعتبارها مشتقات للبنزين وفقًا لثلاث عمليات أساسية:
يمكن أن تشكل كل بنية الحلقة أساسًا لسلسلة متجانسة من الهيدروكربونات حيث تحل سلسلة من مجموعات الألكيل ، المشبعة أو غير المشبعة ، محل واحدة أو أكثر من ذرات الهيدروجين لمجموعات الكربون والهيدروجين.
المصادر الرئيسية للهيدروكربونات العطرية هي تقطير الفحم وعدد من العمليات البتروكيماوية - على وجه الخصوص ، الإصلاح التحفيزي ، تقطير النفط الخام ، وألكلة الهيدروكربونات العطرية المنخفضة. زيوت عطرية تحتوي على تربين و p- يمكن الحصول على مادة الكيمين أيضًا من أشجار الصنوبر والأوكالبتوس والنباتات العطرية ، وهي منتج ثانوي في صناعة الورق باستخدام لب أشجار الصنوبر. تحدث الهيدروكربونات متعددة الحلقات في دخان الأجواء الحضرية.
استخدام
كانت الأهمية الاقتصادية للهيدروكربونات العطرية كبيرة منذ أن تم استخدام نفتا قطران الفحم كمذيب للمطاط في أوائل القرن التاسع عشر. تشمل الاستخدامات الحالية للمركبات العطرية كمنتجات نقية التركيب الكيميائي للبلاستيك والمطاط الصناعي والدهانات والأصباغ والمتفجرات والمبيدات الحشرية والمنظفات والعطور والمخدرات. تستخدم هذه المركبات بشكل أساسي كمخاليط في المذيبات وتشكل جزءًا متغيرًا من البنزين.
كومين يستخدم كمكون مزج عالي الأوكتان في وقود الطائرات ، وكمخفف لطلاء السليلوز واللك ، وكمواد انطلاق مهمة لتخليق الفينول والأسيتون ، ولإنتاج الستيرين عن طريق التكسير. يعمل كمكون للعديد من المذيبات البترولية التجارية في نطاق الغليان من 150 إلى 160 درجة مئوية. وهو مذيب جيد للدهون والراتنجات ولذلك فقد استخدم كبديل للبنزين في العديد من استخداماته الصناعية. يحدث p-Cymene في العديد من الزيوت الأساسية ويمكن صنعه من التربينات أحادية الحلق عن طريق الهدرجة. وهو منتج ثانوي في صناعة لب الورق الكبريتيت ويستخدم بشكل رئيسي مع المذيبات الأخرى والهيدروكربونات العطرية كمخفف لللك والورنيش.
الكومارين يستخدم كعامل مزيل للروائح الكريهة ومعزز للرائحة في الصابون والتبغ ومنتجات المطاط والعطور. كما أنها تستخدم في المستحضرات الصيدلانية.
البنزين تم حظره كمكون في المنتجات المعدة للاستخدام في المنزل ، وتوقف استخدامه كمذيب ومكون لسائل التنظيف الجاف في العديد من البلدان.
تم استخدام البنزين على نطاق واسع في صناعة الستايرين والفينولات وأنهيدريد المالئيك وعدد من المنظفات والمتفجرات والمستحضرات الصيدلانية والمواد الصبغية. لقد تم استخدامه كوقود وكاشف كيميائي وعامل استخلاص للبذور والمكسرات. تُستخدم مشتقات البنزين الأحادية والثنائية والتريكيل في المقام الأول كمذيبات ومخفِفات في صناعة العطور والمواد الصبغية الوسيطة وفي تصنيعها. توجد هذه المواد في بعض البترول وفي نواتج تقطير قطران الفحم. يستخدم السودوكومين الكاذب في صناعة العطور ، ويستخدم أيضًا 1,3,5،XNUMX،XNUMX-تريميثيل بنزين و pseudocumene كمواد صبغية وسيطة ، ولكن الاستخدام الصناعي الرئيسي لهذه المواد هو المذيبات ومخففات الطلاء.
التولوين هو مذيب للزيوت والراتنجات والمطاط الطبيعي (ممزوج بالسيكلوهكسان) والمطاط الصناعي وقطران الفحم والأسفلت والقار والأسيتيل السليلوز (مختلط على الساخن مع الكحول الإيثيلي). كما أنه مذيب ومخفف لطلاء السليلوز والورنيش ومخفف لأحبار الحفر الضوئي. عند مزجه مع الماء ، فإنه يشكل خلائط مزيلة للزيوتروبية لها تأثير إزالة التلميع. يوجد التولوين في الخلائط التي تستخدم كمنتجات تنظيف في عدد من الصناعات والحرف اليدوية. يتم استخدامه في صناعة المنظفات والجلود الاصطناعية ، وكمواد خام مهمة للتخليق العضوي ، وخاصة مواد البنزويل وكلوريد البنزيلدين ، والسكرين ، والكلورامين تي ، والترينتروتولوين والعديد من المواد الصبغية. التولوين هو أحد مكونات وقود الطائرات وبنزين السيارات. كان من المقرر سحب هذه المادة من هذه الاستخدامات في الاتحاد الأوروبي نتيجة لائحة مجلس الاتحاد الأوروبي 594/91.
النفثالين يستخدم كمنتج أولي في التخليق العضوي لمجموعة واسعة من المواد الكيميائية ، كمبيد للآفات في كرات النفتالين وفي المواد الحافظة للأخشاب. كما يتم استخدامه في صناعة النيلي ويتم استخدامه خارجيًا على الماشية أو الدواجن للسيطرة على القمل.
الستايرين يستخدم في تصنيع مجموعة واسعة من البوليمرات (على سبيل المثال ، البوليسترين) واللدائن البوليمر المشترك ، مثل مطاط بوتادين - ستيرين أو أكريلونيتريل - بوتادين - ستايرين (ABS) ، التي يتم الحصول عليها عن طريق البلمرة المشتركة للستايرين مع 1,3-بوتادين والأكريلونيتريل. يستخدم الستايرين على نطاق واسع في إنتاج البلاستيك الشفاف. إيثيل بنزين هو وسيط في التخليق العضوي ، لا سيما في إنتاج الستايرين والمطاط الصناعي. يتم استخدامه كمذيب أو مخفف ، ومكون من مكونات الوقود الآلي والطيران ، وفي تصنيع أسيتات السليلوز.
هناك ثلاثة ايزومرات من زيلين: أورثو- (o-) ، إلى- (p-) و هدف- (m-). المنتج التجاري عبارة عن مزيج من الأيزومرات ، وتتكون النسبة الأكبر من هدف- مركب (حتى 60 إلى 70٪) وأصغر نسبة من إلى- مركب (حتى 5٪). يستخدم الزيلين تجارياً كمخفف للدهانات ، للورنيش ، في المستحضرات الصيدلانية ، كمادة مضافة عالية الأوكتان لوقود الطائرات ، في تخليق الأصباغ ولإنتاج أحماض الفثاليك. بما أن الزيلين مذيب جيد للبارافين والبلسم الكندي والبوليسترين ، فإنه يستخدم في علم الأنسجة.
تيرفينيل تستخدم كمواد وسيطة كيميائية في تصنيع مواد التشحيم غير القابلة للانتشار وكمبردات للمفاعلات النووية. Terphenyls و ثنائي الفينيل تستخدم كعوامل لنقل الحرارة ، في التخليق العضوي وفي صناعة العطور. Diphenylmethane، على سبيل المثال ، كعطر في صناعة الصابون وكمذيب لطلاء السليلوز. كما أن لها بعض التطبيقات كمبيد للآفات.
المخاطر
يحدث الامتصاص عن طريق الاستنشاق والابتلاع بكميات صغيرة عبر الجلد السليم. بشكل عام ، تعتبر مشتقات أحادي ألكيل للبنزين أكثر سمية من مشتقات الديالكيل ، والمشتقات ذات السلاسل المتفرعة أكثر سمية من تلك ذات السلاسل المستقيمة. يتم استقلاب الهيدروكربونات العطرية من خلال الأكسدة الحيوية للحلقة ؛ إذا كانت هناك سلاسل جانبية ، ويفضل أن تكون من مجموعة الميثيل ، فإنها تتأكسد وتترك الحلقة دون تغيير. يتم تحويلها ، في جزء كبير منها ، إلى مركبات قابلة للذوبان في الماء ، ثم تترافق مع حمض الجلايسين أو الجلوكورونيك أو الكبريتيك ، ويتم التخلص منها في البول.
الهيدروكربونات العطرية قادرة على إحداث تأثيرات حادة ومزمنة على الجهاز العصبي المركزي. بشكل حاد ، يمكن أن تسبب الصداع والغثيان والدوخة والارتباك والارتباك والفتور. قد تؤدي الجرعات الحادة العالية إلى فقدان الوعي وتثبيط الجهاز التنفسي. يعتبر تهيج الجهاز التنفسي (السعال والتهاب الحلق) من الآثار الحادة المعروفة. يمكن أن تشمل أعراض القلب والأوعية الدموية الخفقان وخفة الرأس. يمكن أن تشمل الأعراض العصبية للتعرض المزمن التغيرات السلوكية والاكتئاب وتغيرات المزاج والتغيرات في الشخصية والوظيفة الفكرية. من المعروف أيضًا أن التعرض المزمن يسبب أو يساهم في اعتلال الأعصاب القاصي لدى بعض المرضى. ارتبط التولوين أيضًا بمتلازمة مستمرة من ترنح المخيخ. يمكن أن تشمل التأثيرات المزمنة أيضًا الجلد الجاف والمتهيج والمتشقق والتهاب الجلد. كما ارتبطت السمية الكبدية بالتعرض ، ولا سيما للمجموعة المكلورة. البنزين هو مادة مسرطنة مؤكدة في البشر ، وقد عُرف عنه أنه يسبب جميع أنواع اللوكيميا ولكن ابيضاض الدم الحاد غير اللامفاوي في المقام الأول. يمكن أن يسبب أيضًا فقر الدم اللاتنسجي وقلة الكريات الشاملة (القابلة للعكس).
تشكل الهيدروكربونات العطرية كمجموعة خطرًا كبيرًا قابلية للاشتعال. صنفت الجمعية الوطنية الأمريكية للوقاية من الحرائق (NFPA) معظم المركبات في هذه المجموعة برمز القابلية للاشتعال من 3 (حيث 4 يمثل خطرًا شديدًا). يجب اتخاذ تدابير لمنع تراكم الأبخرة في بيئة العمل والتعامل مع التسربات والانسكابات على وجه السرعة. يجب تجنب درجات الحرارة الشديدة في وجود أبخرة.
البنزين
غالبًا ما يشار إلى البنزين باسم "بنزول" في شكله التجاري (وهو خليط من البنزين ومشابه له) ويجب عدم الخلط بينه وبين البنزين ، وهو مذيب تجاري يتكون من خليط من الهيدروكربونات الأليفاتية.
تقنية. يحدث امتصاص البنزين عادة من خلال الرئتين والجهاز الهضمي. يميل إلى عدم امتصاصه جيدًا من خلال الجلد ما لم يحدث تعرض شديد بشكل استثنائي. يتم إخراج كمية صغيرة من البنزين دون تغيير. يتوزع البنزين على نطاق واسع في جميع أنحاء الجسم ويتم استقلابه بشكل أساسي إلى الفينول الذي يُفرز في البول بعد الاقتران. بعد توقف التعرض ، تنخفض مستويات أنسجة الجسم بسرعة.
من وجهة النظر البيولوجية ، يبدو أن نخاع العظام واضطرابات الدم الموجودة في التسمم المزمن بالبنزين يمكن أن تعزى إلى تحول البنزين إلى إيبوكسيد البنزين. تم اقتراح أن البنزين قد يتأكسد إلى إبوكسيد مباشرة في خلايا نخاع العظم ، مثل أرومات الدم الحمراء. فيما يتعلق بالآلية السامة ، يبدو أن مستقلبات البنزين تتداخل مع الأحماض النووية. لوحظت زيادة معدلات انحرافات الكروموسومات في كل من البشر والحيوانات المعرضة للبنزين. أي حالة من المحتمل أن تمنع المزيد من التمثيل الغذائي لإيبوكسيد البنزين وتفاعلات الاقتران ، وخاصة الاضطرابات الكبدية ، تميل إلى تحفيز التأثير السام للبنزين. هذه العوامل ذات أهمية عند النظر في الاختلافات في قابلية الفرد لهذا العامل السام. تمت مناقشة البنزين بمزيد من التفصيل في مكان آخر من هذا موسوعة.
حريق وانفجار. البنزين هو سائل قابل للاشتعال ، يشكل بخاره مخاليط قابلة للاشتعال أو قابلة للانفجار في الهواء على مدى واسع من التركيزات ؛ سيطور السائل تركيزات البخار في هذا النطاق عند درجات حرارة منخفضة تصل إلى -11 درجة مئوية. في حالة عدم وجود احتياطات ، في جميع درجات حرارة العمل العادية ، تكون التركيزات القابلة للاشتعال موجودة حيث يتم تخزين السائل أو التعامل معه أو استخدامه. يصبح الخطر أكثر وضوحًا عند حدوث انسكاب عرضي أو تسرب للسائل.
التولوين ومشتقاته
الأيض. يمتص الجسم التولوين بشكل رئيسي من خلال الجهاز التنفسي ، وبدرجة أقل عن طريق الجلد. يخترق الحاجز السنخي ، ويكون خليط الدم / الهواء بنسبة 11.2 إلى 15.6 عند 37 درجة مئوية ، ثم ينتشر عبر الأنسجة المختلفة بكميات اعتمادًا على خصائص نضحها وقابليتها للذوبان على التوالي.
نسبة الأنسجة إلى الدم هي 1: 3 إلا في حالة الأنسجة الغنية بالدهون والتي لها معامل 80: 100. يتأكسد التولوين بعد ذلك إلى سلسلته الجانبية في ميكروسومات الكبد (الأكسجة الأحادية الميكروسومية). المنتج الأكثر أهمية لهذا التحول ، والذي يمثل حوالي 68٪ من التولوين الممتص ، هو حمض الهيبوريك (AH) ، والذي يظهر في البول من خلال إفراز الكلى بشكل رئيسي عن طريق إفرازه في الأنابيب القريبة. كميات صغيرة من o- كريسول (0.1٪) و p- الكريزول (1٪) ، الناتج عن الأكسدة في النواة العطرية ، يمكن أيضًا اكتشافه في البول ، كما نوقش في الرصد البيولوجي فصل من هذا موسوعة.
عمر النصف البيولوجي لـ AH قصير جدًا ، حيث يتراوح من ساعة إلى ساعتين. يبلغ مستوى التولوين في الهواء المنتهي الصلاحية في حالة الراحة 1 جزءًا في المليون أثناء معدل التعرض 2 جزء في المليون ، وينخفض هذا بسرعة كبيرة بعد انتهاء التعرض. كمية التولوين المحتفظ بها في الجسم هي دالة على النسبة المئوية للدهون الموجودة. الأشخاص الذين يعانون من السمنة المفرطة سوف يحتفظون بمزيد من التولوين في أجسامهم.
يؤكسد نفس النظام الأنزيمي في الكبد التولوين والستايرين والبنزين. لذلك تميل هذه المواد الثلاثة إلى تثبيط بعضها البعض بشكل تنافسي. وهكذا ، إذا جرعت الجرذان بشدة من التولوين والبنزين ، فسيتم ملاحظة انخفاض في تركيز مستقلبات البنزين في الأنسجة والبول ، وبالمثل زيادة البنزين في الهواء المنتهي الصلاحية. في حالة ثلاثي كلورو إيثيلين ، فإن التثبيط ليس منافسًا لأن المادتين لا تتأكسدان بواسطة نفس النظام الأنزيمي. سيؤدي التعرض المتزامن إلى انخفاض AH وظهور مركبات trichlor في البول. سيكون هناك امتصاص أعلى من التولوين تحت الجهد مقارنة بالراحة. بقدرة إنتاج تبلغ 50 وات ، تتضاعف القيم المكتشفة في الدم الشرياني وفي الهواء السنخي مقارنة بتلك التي تم الحصول عليها أثناء الراحة.
المخاطر الصحية الحادة والمزمنة. التولوين له سمية حادة أكثر شدة إلى حد ما من البنزين. عند تركيز حوالي 200 أو 240 جزء في المليون ، فإنه يؤدي بعد 3 إلى 7 ساعات إلى الدوار ، والدوخة ، وصعوبة الحفاظ على التوازن ، والصداع. قد تؤدي التركيزات الأقوى إلى غيبوبة مخدرة.
أعراض السمية المزمنة هي تلك التي تصادف عادة عند التعرض للمذيبات شائعة الاستخدام ، وتشمل: تهيج الغشاء المخاطي ، والنشوة ، والصداع ، والدوار ، والغثيان ، وفقدان الشهية ، وعدم تحمل الكحول. تظهر هذه الأعراض بشكل عام في نهاية اليوم ، وتكون أكثر حدة في نهاية الأسبوع ، وتصبح أقل أو تختفي خلال عطلة نهاية الأسبوع أو في عطلة.
التولوين ليس له تأثير على نخاع العظام. تلك الحالات التي تم الإبلاغ عنها تتعلق إما بالتعرض للتولوين مع البنزين أو غير واضحة بشأن هذا الموضوع. من الناحية النظرية ، من الممكن أن يتسبب التولوين في حدوث نوبة سامة للكبد ، ولكن لم يتم إثبات ذلك مطلقًا. اقترح بعض المؤلفين إمكانية تسببه في مرض مناعي ذاتي مشابه لمتلازمة Goodpasture (التهاب كبيبات الكلى المناعي الذاتي).
يجب ملاحظة العديد من حالات الموت المفاجئ ، خاصة في حالة الأطفال أو المراهقين الذين يتم إعطاؤهم لشم الغراء (استنشاق أبخرة من المواد اللاصقة التي تحتوي على التولوين من بين مذيبات أخرى) ، الناتجة عن السكتة القلبية بسبب الرجفان البطيني مع فقدان الكاتيكولامينات. أظهرت الدراسات التي أجريت على الحيوانات أن التولوين ماسخ فقط عند الجرعات العالية.
حريق وانفجار. في جميع درجات حرارة العمل العادية ، يتطور التولوين لأبخرة قابلة للاشتعال بشكل خطير. يجب استبعاد الأضواء المفتوحة أو الوكالات الأخرى المعرضة لإشعال البخار من المناطق التي يكون فيها السائل عرضة للتعرض أثناء الاستخدام أو عن طريق الصدفة. مطلوب مرافق مناسبة للتخزين والشحن.
مشتقات مونو ألكيل أخرى للبنزين. بروبيل بنزين هو مثبط للجهاز العصبي المركزي مع تأثيرات بطيئة ولكن طويلة الأمد. دوديسيل بنزين سلفونات الصوديوم يتم إنتاجه عن طريق التفاعل التحفيزي لـ رباعي بروبيلين بالبنزين ، التحميض بحمض الكبريتيك ، والمعالجة بالصودا الكاوية. قد يؤدي التلامس المتكرر مع الجلد إلى التهاب الجلد. في حالة التعرض لفترات طويلة قد يكون بمثابة مهيج لطيف للأغشية المخاطية.
ف-ثالثي بوتيل تولوين. يمكن اكتشاف وجود البخار عن طريق الرائحة عند 5 جزء في المليون. يحدث تهيج طفيف في الملتحمة بعد التعرض لـ 5 إلى 8 جزء في المليون. يؤدي التعرض للبخار إلى الإصابة بالصداع والغثيان والشعور بالضيق وعلامات خلل التوتر العضلي العصبي. ربما يكون استقلاب هذه المادة مشابهًا لعملية التولوين. يجب اتخاذ نفس الاحتياطات ضد الحريق والاحتياطات الصحية عند استخدام p-tert-butyltoluene كتلك الموصوفة للتولوين.
زيلين
زيلين ، مثل البنزين ، هو مادة مخدرة ، والتعرض لفترات طويلة مما يؤدي إلى ضعف الأعضاء المكونة للدم واضطرابات في الجهاز العصبي. تشبه الصورة السريرية للتسمم الحاد تلك الخاصة بالتسمم بالبنزين. تتمثل الأعراض في الإرهاق والدوخة والسكر والرعشة وضيق التنفس وأحيانًا الغثيان والقيء. في الحالات الأكثر خطورة قد يكون هناك فقدان للوعي. كما لوحظ تهيج الأغشية المخاطية للعينين والمسالك الهوائية العلوية والكلى.
ينتج عن التعرض المزمن شكاوى من الضعف العام ، والتعب المفرط ، والدوخة ، والصداع ، والتهيج ، والأرق ، وفقدان الذاكرة ، ورنين الضوضاء في الأذن. الأعراض النموذجية هي اضطرابات القلب والأوعية الدموية ، وطعم حلو في الفم ، والغثيان ، والقيء في بعض الأحيان ، وفقدان الشهية ، والعطش الشديد ، وحرقان في العين ، ونزيف من الأنف. يمكن ملاحظة الاضطرابات الوظيفية للجهاز العصبي المركزي المرتبطة بالتأثيرات العصبية الضمورية (على سبيل المثال ، خلل التوتر العضلي) ، وضعف وظيفة تكوين البروتين وانخفاض التفاعل المناعي البيولوجي في حالات معينة.
النساء عرضة للمعاناة من اضطرابات الدورة الشهرية (غزارة الطمث ، النزيف الرحمي). تم الإبلاغ عن أن العاملات المعرضات للتولوين والزيلين بتركيزات تتجاوز بشكل دوري حدود التعرض قد تأثرن أيضا بظروف الحمل المرضية (التسمم ، وخطر الإجهاض ، والنزيف أثناء الولادة) والعقم.
تتجلى تغيرات الدم في شكل فقر الدم ، كثرة البويضات ، كثرة الكريات البيض ، قلة الكريات البيض (أحيانًا زيادة عدد الكريات البيضاء) مع كثرة اللمفاويات النسبية ، وفي حالات معينة قلة الصفيحات الواضحة بشدة. توجد بيانات عن الاختلافات في القابلية الفردية للتأثر بالزيلين. لم يلاحظ أي تسمم مزمن في بعض العمال الذين تعرضوا لبضعة عقود للزيلين ، في حين أن ثلث الموظفين الذين يعملون في نفس ظروف التعرض ظهرت عليهم أعراض التسمم المزمن بالزيلين وتم إعاقتهم. قد يؤدي التعرض المطول للزيلين إلى تقليل مقاومة الكائن الحي ويجعله أكثر عرضة لأنواع مختلفة من العوامل المسببة للأمراض. يكشف تحليل البول عن وجود البروتينات والدم واليوروبيلين واليوروبيلينوجين في البول.
من المعروف أن حالات التسمم المزمنة المميتة معروفة ، لا سيما بين العاملين في صناعة الطباعة الغائرة ، ولكن أيضًا في الفروع الأخرى. تم الإبلاغ عن حالات تسمم خطيرة ومميتة بين النساء الحوامل المصابات بالناعور وتضخم نخاع العظام. يتسبب الزيلين أيضًا في حدوث تغيرات في الجلد ، وخاصة الإكزيما.
يرتبط التسمم المزمن بوجود آثار الزيلين في جميع الأعضاء ، وخاصة الغدد الكظرية ونخاع العظام والطحال والأنسجة العصبية. يتأكسد الزيلين في الكائن الحي لتكوين أحماض تولويك (o-, m-, p-methylbenzoic acids) ، والتي تتفاعل لاحقًا مع الجلايسين وحمض الجلوكورونيك.
أثناء إنتاج أو استخدام الزيلين ، قد تكون هناك تركيزات عالية في هواء مكان العمل إذا لم تكن المعدات ضيقة ويتم استخدام عمليات مفتوحة ، والتي تنطوي في بعض الأحيان على أسطح كبيرة من التبخر. يتم إطلاق كميات كبيرة أيضًا في الهواء أثناء أعمال الإصلاح وعند تنظيف الجهاز.
قد يؤدي التلامس مع الزيلين ، الذي قد يلوث أسطح المباني والمعدات أو أيضًا الملابس الواقية ، إلى امتصاصه عبر الجلد. معدل امتصاص الجلد عند الإنسان هو 4 إلى 10 مجم / سم2 في الساعة.
ارتبطت مستويات 100 جزء في المليون لمدة تصل إلى 30 دقيقة بتهيج خفيف في الجهاز التنفسي العلوي. عند 300 جزء في المليون ، تتأثر أوقات التوازن والرؤية ورد الفعل. قد يؤدي التعرض لـ 700 جزء في المليون لمدة 60 دقيقة إلى حدوث صداع ودوار وغثيان.
مشتقات بنزين الديالكيل الأخرى. ترتبط مخاطر الحريق باستخدام p-الكيمين ، وهو أيضًا مهيج رئيسي للجلد. يمكن أن يؤدي ملامسة السائل إلى الجفاف ، وإزالة الدهون ، والحمامي. لا يوجد دليل قاطع على أنه يمكن أن يؤثر على نخاع الدم. التعرض الحاد لمادة p-tert-butyltoluene بتركيزات 20 جزء في المليون وما فوق قد يسبب الغثيان والطعم المعدني وتهيج العين والدوار. وجد أن التعرض المتكرر مسؤول عن انخفاض ضغط الدم وزيادة معدل النبض والقلق والرعشة وفقر الدم الطفيف مع قلة الكريات البيض وفرط الحمضات. عند التعرض المتكرر ، يكون أيضًا مهيجًا خفيفًا للجلد بسبب إزالة الدهون. تظهر دراسات السمية الحيوانية تأثيرات على الجهاز العصبي المركزي (CNS) ، مع وجود آفات في الجسم الثفني والحبل الشوكي.
ستيرين وإيثيل بنزين. التسمم بالستايرين وإيثيل بنزين متشابهان جدًا وبالتالي يتم التعامل معه هنا. قد يدخل الستايرين إلى الجسم عن طريق استنشاق البخار ، ولأنه قابل للذوبان في الدهون ، عن طريق الامتصاص من خلال الجلد السليم. يشبع الجسم بسرعة (في 30 إلى 40 دقيقة) ، ويتم توزيعه في جميع أنحاء الأعضاء ويتم التخلص منه بسرعة (85٪ في 24 ساعة) إما في البول (71٪ في شكل منتجات أكسدة من مجموعة الفينيل - الهيبوريك والمندليك الأحماض) أو في الهواء منتهي الصلاحية (10٪). فيما يتعلق بإيثيل بنزين ، يتم التخلص من 70٪ منه مع البول على شكل مستقلبات مختلفة - حمض فينيل أسيتيك ، كحول ألفا فينيل إيثيل ، حمض الماندليك وحمض البنزويك.
إن وجود الرابطة المزدوجة في السلسلة الجانبية للستايرين يزيد بشكل كبير من الخصائص المهيجة لحلقة البنزين ؛ ومع ذلك ، فإن التأثير السام العام للستايرين يكون أقل وضوحًا من تأثير إيثيل بنزين. للستايرين السائل تأثير موضعي على الجلد. أظهرت التجارب التي أجريت على الحيوانات أن الستيرين السائل يهيج الجلد ويسبب تقرحات ونخر الأنسجة. قد يؤدي التعرض لأبخرة الستايرين أيضًا إلى تهيج الجلد.
قد تسبب أبخرة إيثيل بنزين والستايرين بتركيزات تزيد عن 2 مجم / مل تسممًا حادًا في حيوانات المختبر ؛ الأعراض الأولية هي تهيج الأغشية المخاطية في الجهاز التنفسي العلوي والعينين والفم. ويتبع هذه الأعراض تخدير ومغص وموت بسبب شلل في مركز التنفس. النتائج المرضية الرئيسية هي وذمة في الدماغ والرئتين ، نخر ظهاري للأنابيب الكلوية ، وضمور كبدي.
يعتبر إيثيل بنزين أكثر تطايرًا من الستيرين ، ويترافق إنتاجه مع خطر أكبر للتسمم الحاد ؛ كلتا المادتين سامة عن طريق الابتلاع. أظهرت التجارب على الحيوانات أن امتصاص الجهاز الهضمي للستايرين يسبب أعراض تسمم مماثلة لتلك الناتجة عن الاستنشاق. الجرعات المميتة هي كما يلي: 8 جم / كجم من وزن الجسم للستايرين و 6 جم / كجم لإيثيل بنزين ؛ تتراوح تركيزات الاستنشاق المميتة بين 45 و 55 ملغم / لتر.
في الصناعة ، قد يحدث التسمم الحاد بالستايرين أو الإيثيل بنزين نتيجة الانهيار أو التشغيل الخاطئ للمصنع. يترافق تفاعل البلمرة الذي يخرج عن نطاق السيطرة مع إطلاق سريع للحرارة ويتطلب تطهيرًا سريعًا لوعاء التفاعل. تعتبر الضوابط الهندسية التي تتجنب الارتفاع المفاجئ لتركيزات الستيرين وإيثيل بنزين في جو مكان العمل ضرورية أو يمكن أن يتعرض العمال المعنيون لمستويات خطيرة مع عقابيل مثل اعتلال الدماغ والتهاب الكبد السام ما لم يتم حمايتهم بأجهزة تنفس مناسبة.
سمية المزمنة. قد يتسبب كل من الستيرين وإيثيل بنزين أيضًا في حدوث تسمم مزمن. قد يؤدي التعرض المطول للستيرين أو أبخرة إيثيل بنزين بتركيزات أعلى من المستويات المسموح بها إلى اضطرابات وظيفية في الجهاز العصبي ، وتهيج في المجاري الهوائية العليا ، وتغيرات في الدم (على وجه الخصوص قلة الكريات البيض وكثرة اللمفاويات) وأيضًا في أمراض الكبد والقنوات الصفراوية. الفحص الطبي للعمال المستخدمين لأكثر من 5 سنوات في مصانع البوليسترين والمطاط الصناعي حيث كانت تركيزات ستيرين وإيثيل بنزين في الغلاف الجوي حوالي 50 مجم / م3 كشفت عن حالات التهاب الكبد السام. التعرض لفترات طويلة لتركيزات ستيرين أقل من 50 مجم / م3 تسبب في اضطرابات في وظائف الكبد (البروتين ، الصباغ ، الجليكوجين). كما وجد أن عمال إنتاج البوليسترين يعانون من الوهن واضطرابات الغشاء المخاطي للأنف. كما لوحظت اضطرابات في التبويض والحيض.
أظهرت الأبحاث التجريبية التي أجريت على الفئران أن مادة الستيرين لها تأثيرات سامة على الأجنة بتركيز 1.5 مجم / م.3؛ أكسيد الستايرين المستقلب فيه مطفر ويتفاعل مع الميكروسومات والبروتينات والحمض النووي لخلايا الكبد. أكسيد الستايرين نشط كيميائيًا وأكثر سمية للفئران عدة مرات من الستيرين نفسه. تم تصنيف أكسيد الستايرين على أنه مادة مسرطنة محتملة من المجموعة 2A بواسطة IARC. يعتبر الستايرين نفسه مادة مسرطنة للإنسان من المجموعة 2 ب.
أظهرت التجارب التي أجريت على الحيوانات على السمية المزمنة لإيثيل بنزين أن التركيزات العالية (1,000 و 100 مجم / م XNUMX).3) قد تكون ضارة وتسبب اضطرابات وظيفية وعضوية (اضطرابات الجهاز العصبي والتهاب الكبد السام وشكاوى الجهاز التنفسي العلوي). تركيزات منخفضة تصل إلى 10 مجم / م3 قد يؤدي إلى التهاب الغشاء المخاطي في الجهاز التنفسي العلوي. تركيزات 1 مجم / م3 تؤدي إلى اضطرابات في وظائف الكبد.
مشتقات تريكيل للبنزين. في تريميثيل بنزين تم استبدال ثلاث ذرات هيدروجين في نواة البنزين بثلاث مجموعات ميثيل لتشكيل مجموعة أخرى من الهيدروكربونات العطرية. ترتبط مخاطر الإصابة بالصحة وخطر الحريق باستخدام هذه السوائل. جميع الايزومرات الثلاثة قابلة للاشتعال. نقطة الاشتعال الكاذب تبلغ درجة الحرارة 45.5 درجة مئوية ، ولكن يتم استخدام السوائل بشكل شائع صناعيًا كمكونات لنفثا مذيب قطران الفحم ، والتي قد يكون لها نقطة اشتعال في أي مكان في نطاق من 32 درجة مئوية إلى أقل من 23 درجة مئوية. في حالة عدم وجود احتياطات ، قد يكون هناك تركيز للبخار قابل للاشتعال حيث يتم استخدام السوائل في عمليات المذيبات والمخففات.
المخاطر الصحية. تم اشتقاق المعلومات الرئيسية المتعلقة بالتأثيرات السامة لثلاثي ميثيل بنزين 1,3,5،80،70-تريميثيل بنزين و pseudocumene ، سواء على الحيوانات أو على البشر ، من دراسات المذيبات ومخفف الطلاء الذي يحتوي على 1,3,5٪ من هذه المواد كمكونات. . تعمل كمثبطات للجهاز العصبي المركزي ويمكن أن تؤثر على تخثر الدم. كما اشتكى XNUMX٪ من العمال من التعرض لتركيزات عالية من التهاب الشعب الهوائية من النوع الربو والصداع والتعب والنعاس. تتأكسد نسبة كبيرة من XNUMX،XNUMX،XNUMX-تريميثيل بنزين في الجسم إلى حمض ميستيلينيك ، مترافق مع الجلايسين ويتم إفرازه في البول. يتأكسد في السودوكومين الكاذب p- حامض زيليك ثم يفرز كذلك في البول.
كومين. يجب دفع Regard لبعض المخاطر الصحية ومخاطر الحريق عند استخدام الكومين في عملية صناعية. الكومين مادة مهيجة للجلد ويمكن امتصاصها ببطء من خلال الجلد. كما أن له تأثيرًا مخدرًا قويًا على الحيوانات ، ويتطور التخدير بشكل أبطأ ويستمر لفترة أطول من البنزين أو التولوين. كما أنه يميل إلى التسبب في إصابة الرئتين والكبد والكلى ، ولكن لم يتم تسجيل مثل هذه الإصابات في البشر.
لا ينتج الكيونين السائل أبخرة بتركيزات قابلة للاشتعال حتى تصل درجة حرارته إلى 43.9 درجة مئوية. وبالتالي ، فإن مخاليط البخار والهواء القابلة للاشتعال ستتشكل فقط في سياق العمليات غير المنضبطة التي تنطوي على درجات حرارة أعلى. إذا تم تسخين المحاليل أو الطلاءات المحتوية على الكومين أثناء عملية (في فرن التجفيف ، على سبيل المثال) ، يحدث حريق ، وفي ظل ظروف معينة ، يحدث انفجار بسهولة.
تدابير الصحة والسلامة
بالنظر إلى أن الطريق الرئيسي للدخول هو الرئتين ، يصبح من المهم منع هذه العوامل من دخول منطقة التنفس. تعد أنظمة تهوية العادم الفعالة لمنع تراكم السموم من أهم طرق منع الاستنشاق المفرط. يجب أن تظل الحاويات المفتوحة مغطاة أو مغلقة عندما لا تكون قيد الاستعمال. تعتبر الاحتياطات المذكورة أعلاه لضمان عدم وجود تركيز ضار للبخار في جو العمل كافية تمامًا لتجنب الخلائط القابلة للاشتعال في الهواء في الظروف العادية. لتغطية مخاطر التسرب العرضي أو التدفق الزائد للسائل من أوعية التخزين أو أوعية المعالجة ، هناك حاجة إلى احتياطات إضافية مثل أكوام صهاريج التخزين أو عتبات الأبواب أو الأرضيات المصممة خصيصًا للحد من انتشار السائل المتسرب. يجب استبعاد اللهب المكشوف ومصادر الاشتعال الأخرى حيث يتم تخزين هذه العوامل أو استخدامها. يجب توفير وسائل فعالة للتعامل مع التسربات والانسكابات.
على الرغم من فعاليتها ، يجب استخدام أجهزة التنفس فقط كنسخة احتياطية (أو في حالات الطوارئ) وتعتمد كليًا على المستخدم. يمكن توفير الحماية من الطريق الرئيسي الثاني للتعرض ، وهو الجلد ، من خلال الملابس الواقية مثل القفازات ، واقيات الوجه / الواقيات ، والعباءات. علاوة على ذلك ، يجب إعطاء حذر حماية للعمال المعرضين لخطر تناثر هذه المواد في عيونهم. يجب على العمال تجنب ارتداء العدسات اللاصقة عند العمل في المناطق التي يكون فيها التعرض (خاصة للوجه والعينين) أمرًا ممكنًا ؛ يمكن للعدسات اللاصقة أن تحفز التأثير الضار لهذه المواد وغالبًا ما تجعل غسل العين أقل فعالية ما لم تتم إزالة العدسات على الفور.
في حالة حدوث تلامس مع هذه المواد ، اغسل الجلد على الفور بالماء والصابون. إذا كانت الملابس ملوثة ، قم بإزالتها على الفور. يجب إزالة الهيدروكربونات العطرية في العين عن طريق الري بالماء لمدة 15 دقيقة على الأقل. تتطلب الحروق الناتجة عن تناثر المركبات المسالة عناية طبية فورية. في حالة التعرض الشديد ، يجب أخذ المريض في الهواء الطلق للراحة حتى وصول الطبيب. أعطِ الأكسجين إذا بدا أن المريض يعاني من صعوبة في التنفس. يتعافى غالبية الأشخاص بسرعة في الهواء الطلق ، ونادرًا ما يكون العلاج بالأعراض مطلوبًا.
استبدال البنزين. من المعترف به الآن أنه يجب التخلي عن استخدام البنزين لأي غرض صناعي أو تجاري حيث يتوفر بديل فعال وأقل ضررًا ، على الرغم من أنه في كثير من الأحيان قد لا يتوفر البديل عند استخدام البنزين كمتفاعل في التخليق الكيميائي. من ناحية أخرى ، فقد ثبت أنه من الممكن اعتماد بدائل في جميع العمليات العديدة تقريبًا حيث تم استخدام البنزين كمذيب. لا يكون البديل دائمًا مذيبًا جيدًا مثل البنزين ، ولكنه قد يظل مذيبًا مفضلًا لأنه يتطلب احتياطات أقل شاقة. وتشمل هذه البدائل البنزين
المتجانسات (خاصة التولوين والزيلين) ، سيكلوهكسان ، الهيدروكربونات الأليفاتية (إما نقية ، كما هو الحال مع الهكسان ، أو كمخاليط كما هو الحال مع مجموعة واسعة من المذيبات البترولية) ، نفتات المذيبات (وهي عبارة عن مخاليط معقدة نسبيًا ذات تركيبة متغيرة تم الحصول عليها من الفحم) أو بعض المنتجات البترولية. لا تحتوي فعليًا على البنزين وقليل جدًا من التولوين ؛ المكونات الرئيسية هي متجانسات لهذين الهيدروكربونات بنسب تختلف حسب أصل الخليط. يمكن اختيار مذيبات أخرى مختلفة لتناسب المادة المراد حلها والعمليات الصناعية ذات الصلة. وهي تشمل الكحوليات والكيتونات والإسترات ومشتقات الإيثيلين المكلورة.
جداول الهيدروكربونات العطرية
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
الهيدروكربونات العطرية المهلجنة عبارة عن مواد كيميائية تحتوي على ذرة واحدة أو أكثر من الهالوجين (كلوريد ، فلوريد ، بروميد ، يوديد) وحلقة بنزين.
استخدام
كلور (ومشتقاته مثل ثنائي كلورو بنزين ؛ m- ثنائي كلورو البنزين.
p- ثنائي كلورو البنزين. 1,2,3 ، 1,3,5 ، 1,2,4 - ثلاثي كلورو بنزين ؛ 1،3،1-ثلاثي كلورو بنزين ؛ 4،XNUMX،XNUMX-ثلاثي كلورو بنزين ؛ سداسي كلور البنزين. XNUMX-كلورو -XNUMX نيتروبنزين ؛ XNUMX-برومو-XNUMX-كلوروبنزين). تم استخدام أحادي كلور البنزين وثنائي كلورو البنزين على نطاق واسع كمذيبات ووسيطات كيميائية. ثنائي كلورو بنزين ، وخاصة p- الايزومير: كمبيدات حشرية ومبيدات حشرية ومطهرات. يتم تطبيق مزيج من أيزومرات ثلاثي كلورو البنزين لمكافحة النمل الأبيض. تم استخدام 1,2,3،1,3,5،XNUMX-ثلاثي كلورو بنزين و XNUMX،XNUMX،XNUMX-ثلاثي كلورو بنزين سابقًا كوسائط نقل حرارة وسوائل محولات ومذيبات.
سداسي كلور البنزين هو مبيد فطري وسيط للأصباغ وسداسي فلورو البنزين. كما أنه مادة خام للمطاط الصناعي ، وملدّن لكلوريد البوليفينيل ، ومضاف للتركيبات النارية للجيش ، وعامل التحكم في المسامية في صناعة الأقطاب الكهربائية.
كلوريد البنزيل بمثابة وسيط في تصنيع مركبات البنزيل. يتم استخدامه في صناعة كلوريد الأمونيوم الرباعي والأصباغ ومواد الدباغة وفي المستحضرات الصيدلانية والعطور. كلوريد البنزويل يستخدم في صناعات النسيج والصباغة كمحسن ثبات للألياف أو الأقمشة المصبوغة.
• كلورونافثالينات في الاستخدام الصناعي ، توجد مخاليط من ثلاثي ورباعي وخماسي وسداسي كلورو الفثالين. تم استخدام العديد من هذه المركبات سابقًا كوسيط لنقل الحرارة ، ومذيبات ، ومواد مضافة للتشحيم ، وسوائل عازلة للكهرباء ، ومواد عازلة كهربائية (خماسي كلورونافثالين ، وثماني كلورونافثالين ، وثلاثي كلورونافثالين ، وسداسي كلورونافثالين ، ورابع كلورونافثالين). في معظم الحالات ، تم استبدال البلاستيك بالنفثالينات المكلورة.
DDT تم استخدامه على نطاق واسع لمكافحة الحشرات ، وهي طفيليات أو ناقلات من الكائنات الحية المسببة للأمراض لدى البشر. ومن بين هذه الأمراض الملاريا ، والحمى الصفراء ، وحمى الضنك ، وداء الفيلاريات ، والتيفوس الذي ينتقل عن طريق القمل ، والحمى الراجعة المنقولة بالقمل ، والتي تنتقل عن طريق نواقل مفصليات الأرجل المعرضة للـ دي.دي.تي. على الرغم من توقف استخدام الـ دي.دي.تي في الدول الأوروبية والولايات المتحدة واليابان ، يمكن استخدام الـ دي.دي.تي من قبل مسؤولي الصحة العامة والجيش للسيطرة على الأمراض الناقلة ، والحجر الصحي ، وفي الأدوية للسيطرة على قمل الجسم.
هيكساكلوروفين هو عامل موضعي مضاد للعدوى ، ومنظف وعامل مضاد للجراثيم للصابون ، والمقشرات الجراحية ، ومعدات المستشفيات ومستحضرات التجميل. يتم استخدامه كمبيد للفطريات للخضروات ونباتات الزينة. كلوريد البنزونيوم يستخدم أيضًا كمضاد موضعي للعدوى في الطب بالإضافة إلى مبيد للجراثيم لتطهير أواني الطعام ومنتجات الألبان ، وكعامل تحكم في طحالب حمامات السباحة. كما أنه مادة مضافة في مزيلات العرق ومستحضرات تصفيف الشعر.
ثنائي الفينيل متعدد الكلور (PCBs). زاد الإنتاج التجاري لمركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور التقنية في عام 1929 ، عندما بدأ استخدام ثنائي الفينيل متعدد الكلور كزيوت غير قابلة للاشتعال في المحولات الكهربائية والمكثفات. تشير التقديرات إلى أنه تم إنتاج 1.4 مليار رطل من ثنائي الفينيل متعدد الكلور في الولايات المتحدة من أواخر العشرينات إلى منتصف السبعينيات ، على سبيل المثال. الخصائص الرئيسية لمركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور التي ساهمت في استخدامها في إنتاج مجموعة متنوعة من العناصر هي: انخفاض قابلية الذوبان في الماء ، وقابلية الامتزاج مع المذيبات العضوية والبوليمرات ، وثبات العزل الكهربائي المرتفع ، والاستقرار الكيميائي (الانهيار البطيء للغاية) ، ونقاط الغليان العالية ، وانخفاض البخار الضغط والثبات الحراري ومقاومة اللهب. تعد مركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور أيضًا من العوامل المسببة للجراثيم والفطريات ومبيدات الآفات.
تم استخدام ثنائي الفينيل متعدد الكلور في الأنظمة "المغلقة" أو "شبه المغلقة" ، مثل المحولات الكهربائية والمكثفات وأنظمة نقل الحرارة وكوابح الإضاءة الفلورية والسوائل الهيدروليكية وزيوت التشحيم والأسلاك والكابلات الكهربائية المعزولة وما إلى ذلك ، وفي "النهاية المفتوحة" "، مثل: الملدنات للمواد البلاستيكية ؛ مواد لاصقة لطلاءات الجدران المقاومة للماء ؛ المعالجة السطحية للمنسوجات طلاء السطح من الخشب والمعدن والخرسانة ؛ مواد السد الدهانات؛ أحبار الطباعة؛ ورق ، ورق نسخ خالٍ من الكربون ، ورق تغليف فواكه حمضيات مشربة ؛ زيوت القطع وسط التركيب المجهري ، زيت الغمر المجهر ؛ مثبطات البخار مثبطات الحريق وفي تركيبات مبيدات الحشرات والجراثيم.
المخاطر
هناك العديد من المخاطر المرتبطة بالتعرض للهيدروكربونات العطرية المهلجنة. يمكن أن تختلف التأثيرات بشكل كبير ، اعتمادًا على نوع المركب. كمجموعة ، ارتبطت سمية الهيدروكربونات العطرية المهلجنة بتهيج حاد في العين والأغشية المخاطية والرئتين ، بالإضافة إلى أعراض الجهاز الهضمي والعصبية (الغثيان والصداع وتثبيط الجهاز العصبي المركزي). يمكن أن يحدث أيضًا حب الشباب (كلور) واختلال وظائف الكبد (التهاب الكبد واليرقان والبورفيريا). تم الإبلاغ عن اضطرابات الإنجاب (بما في ذلك الإجهاض ، وولادة جنين ميت ونقص وزن المواليد) ، وكذلك بعض الأورام الخبيثة. فيما يلي نظرة فاحصة على التأثيرات الخاصة المرتبطة بمواد كيميائية مختارة من هذه المجموعة.
تصنف الوكالة الدولية لأبحاث السرطان (IARC) مركبات التولوين المكلورة كمجموعة (بنزيل كلوريد وكلوريد البنزال وبنزوتريكلوريد) كمواد مسرطنة من المجموعة 2A. نتيجة لخصائصه المهيجة القوية كلوريد البنزيل تركيزات من 6 إلى 8 مجم / م3 يسبب التهاب الملتحمة الخفيف بعد 5 دقائق من التعرض. تركيزات محمولة جواً من 50 إلى 100 مجم / م3 تسبب على الفور بكاء وارتعاش الجفون ، وبتركيزات 160 مجم / م3 إنه مهيج بشكل لا يطاق للعيون والأغشية المخاطية للأنف. تعرض شكاوى العمال لـ 10 مجم / م3 وأكثر من كلوريد البنزيل يشمل الضعف ، والتعب السريع ، والصداع المستمر ، وزيادة التهيج ، والشعور بالحرارة ، وفقدان النوم والشهية ، وفي بعض الحالات ، حكة في الجلد. كشفت الفحوصات الطبية للعاملين عن وهن وخلل توتر في الجهاز العصبي اللاإرادي (فرط التعرق ، ورعاش في الجفون والأصابع ، وعدم ثبات في اختبار رومبيرج ، وتغيرات جلدية ، وما إلى ذلك). قد يكون هناك أيضًا اضطرابات في وظائف الكبد ، مثل زيادة محتوى البيليروبين في الدم واختبارات تاكاتا-آرا وويلتمان الإيجابية ، وانخفاض عدد الكريات البيض ، والميل إلى مرض مشابه لنزلات البرد والتهاب الأنف التحسسي. لم يتم الإبلاغ عن حالات التسمم الحاد. يمكن أن يسبب كلوريد البنزيل التهاب الجلد ، وإذا دخل العين ، تكون النتيجة حرقًا شديدًا وبكاء والتهاب الملتحمة.
كلور ومشتقاته يمكن أن يسبب تهيجاً حاداً في العينين والأنف والجلد. في التركيزات العالية ، يحدث صداع وتثبيط في الجهاز التنفسي. من هذه المجموعة ، سداسي كلور البنزين يستحق الذكر بشكل خاص. بين عامي 1955 و 1958 ، تفشى المرض بشدة في تركيا بعد تناول قمح ملوث بمبيد الفطريات سداسي كلور البنزين. أصيب الآلاف من الناس بالبورفيريا ، والتي بدأت بآفات فقاعية تتطور إلى تقرح ، تلتئم مع ندوب مصطبغة. في الأطفال ، كانت الآفات الأولية تشبه الكوميديا والدخينات. توفي عشرة في المائة من المتضررين. كان معدل وفيات الرضع الذين تناولوا لبن الثدي الملوث بسداسي كلور البنزين 95٪. تم الكشف عن تصريفات كبيرة من البورفيرينات في بول وبراز المرضى. حتى بعد مرور 20 إلى 25 عامًا ، كان ما بين 70 و 85٪ من الناجين يعانون من فرط تصبغ وندبات متبقية على جلدهم. كما استمر التهاب المفاصل واضطرابات العضلات. يصنف سداسي كلور البنزين على أنه مادة مسرطنة من المجموعة 2 ب (ربما تكون مسرطنة للإنسان) من قبل الوكالة الدولية لبحوث السرطان.
تزداد سمية الكلورونافثالينات مع ارتفاع درجة الكلور. يعد كلور حب الشباب والتهاب الكبد السام المشكلة الأساسية التي يسببها التعرض لهذه المادة. قد تسبب النفثالينات عالية الكلور إصابة خطيرة للكبد ، تتميز بضمور أصفر حاد أو نخر تحت حاد. كما أن للكلورونافثالين تأثير محسس للضوء على الجلد.
أثناء تصنيع و / أو تداول مركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور ، قد تخترق هذه المركبات جسم الإنسان بعد التعرض الجلدي أو التنفسي أو الهضمي. مركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور محبة للدهون للغاية وبالتالي تتوزع بسهولة في الدهون. يحدث التمثيل الغذائي في الكبد ، وكلما زاد محتوى الكلور في الايزومر كلما كان التمثيل الغذائي أبطأ. ومن ثم فإن هذه المركبات شديدة الثبات ، ويمكن اكتشافها في الأنسجة الدهنية بعد سنوات من التعرض. تخضع أيزومرات ثنائي الفينيل عالية الكلورة لعملية أيض بطيئة جدًا في جسم الحيوان وبالتالي يتم إفرازها بنسب منخفضة جدًا (أقل من 20٪ من الجرذان التي تلقت جرعة وريدية واحدة من هذا المركب).
على الرغم من حظر تصنيع ثنائي الفينيل متعدد الكلور وتوزيعه واستخدامه في الولايات المتحدة في عام 1977 ، وفي وقت لاحق في أماكن أخرى ، لا يزال التعرض العرضي (مثل التسربات أو التلوث البيئي) مصدر قلق. ليس من غير المألوف أن تشتعل النيران أو تنفجر المحولات المحتوية على ثنائي الفينيل متعدد الكلور ، مما يؤدي إلى تلوث البيئة على نطاق واسع بمركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور ومنتجات التحلل السامة. في بعض حالات التعرض المهني ، يختلف النمط الكروماتوغرافي الغازي لبقايا ثنائي الفينيل متعدد الكلور عن نمط السكان بشكل عام. قد يؤثر النظام الغذائي والتعرض المصاحب لمضادات حيوية أخرى وخصائص الفردية البيوكيميائية على نمط كروماتوجرام غاز ثنائي الفينيل متعدد الكلور. كان انخفاض مستويات ثنائي الفينيل متعدد الكلور في البلازما بعد الانسحاب من التعرض المهني سريعًا نسبيًا في العمال المعرضين لفترات قصيرة وبطيئًا جدًا في أولئك المعرضين لأكثر من 10 سنوات و / أو في أولئك المعرضين لخلائط ثنائي الفينيل متعدد الكلور عالية الكلور.
تم الإبلاغ عن مجموعة واسعة من الآثار الصحية الضارة لدى الأشخاص المعرضين مهنياً لثنائي الفينيل متعدد الكلور. وتشمل التأثيرات تغيرات الجلد والأغشية المخاطية. تورم الجفون وحرقان العين وإفرازات مفرطة من العين. إحساس بالحرقان ووذمة في الوجه واليدين ، اندفاعات حمامية بسيطة مع حكة ، التهاب الجلد التماسي الأكزيماي الحاد (اندفاعات حويصلية-حمامية) ، حب الشباب (شكل شديد المقاومة من حب الشباب) ، فرط تصبغ الجلد والأغشية المخاطية (الجف الملتحمة) كما يمكن أن يحدث تغير في لون الأظافر وسماكة الجلد. كثيرا ما يلاحظ تهيج في المجاري التنفسية العلوية. تم الإبلاغ عن انخفاض في السعة الحيوية القسرية ، دون تغييرات إشعاعية ، في نسبة عالية نسبيًا من العمال المعرضين في مصنع مكثف.
قد تحدث أعراض في الجهاز الهضمي مثل آلام البطن وفقدان الشهية والغثيان والقيء واليرقان ، مع حالات نادرة من الغيبوبة والموت. في تشريح الجثة ، تم العثور على ضمور أصفر حاد في الكبد في حالات مميتة. تم الإبلاغ عن حالات متفرقة من ضمور الكبد الأصفر الحاد.
تم العثور على أعراض عصبية مثل الصداع والدوار والاكتئاب والعصبية وما إلى ذلك ، وأعراض أخرى مثل التعب وفقدان الوزن وفقدان الرغبة الجنسية وآلام العضلات والمفاصل في نسب مختلفة من الأشخاص المعرضين.
مركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور هي مواد مسرطنة من المجموعة 2A (ربما تكون مسببة للسرطان للإنسان) وفقًا لتقييم IARC. بعد الكارثة البيئية في يوشو باليابان ، حيث لوثت مركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور زيوت الطبخ ، لوحظ وجود فائض من الأورام الخبيثة. كثيرا ما ارتبطت حالات الحمل المرضية (تسمم الحمل ، والإجهاض ، والإملاص ، ونقص الوزن ، وما إلى ذلك) بزيادة مستويات مصل ثنائي الفينيل متعدد الكلور في مرضى يوشو وعامة السكان.
PBBs (ثنائي الفينيل متعدد البروم) هي نظائر كيميائية لمركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور مع البروم بدلاً من بدائل الكلور في الحلقات ثنائية الفينيل. مثل مركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور ، هناك العديد من الأيزومرات ، على الرغم من أن سداسي البروم ثنائي الفينيل التجاري هو في الغالب سداسي البروم وقد استخدم بشكل أساسي كمثبطات للحريق. وهي محبة للدهون وتتراكم في الأنسجة الدهنية. كونها سيئة التمثيل الغذائي يتم إفرازها ببطء فقط. تُعرف التأثيرات على صحة الإنسان إلى حد كبير بسبب حادثة عام 1973 حيث تم خلط حوالي 900 كجم عن غير قصد في علف الماشية في ميشيغان ، وبعد ذلك تعرضت العديد من عائلات المزارع لمنتجات الألبان واللحوم. شملت الآثار الصحية الضارة التي لوحظت حب الشباب ، وجفاف الجلد واسمرار لونه ، والغثيان ، والصداع ، وعدم وضوح الرؤية ، والدوخة ، والاكتئاب ، والتعب غير المعتاد ، والعصبية ، والنعاس ، والضعف ، والتنمل ، وفقدان التوازن ، وآلام المفاصل ، وآلام الظهر والساق ، وارتفاع إنزيمات الكبد. SGPT و SGOT ، وانخفاض وظائف المناعة. تم الإبلاغ عن PBB في مصل الدم والأنسجة الدهنية لعمال إنتاج PBB وفي لبن الأم ودم الحبل السري والسوائل الصفراوية وبراز النساء والرضع الذين تعرضوا عن طريق النظام الغذائي.
صنفت الوكالة الدولية لبحوث السرطان (PBBs) على أنها مواد مسرطنة بشرية محتملة (المجموعة 2 ب).
الديوكسين
الديوكسين - 2,3,7,8،2,4,5،2,4,5،XNUMX-رباعي كلورو ثنائي بنزو-بي-ديوكسين (TCDD) - لا يتم تصنيعه تجاريًا ولكنه موجود كشوائب في XNUMX،XNUMX،XNUMX-ثلاثي كلوروفينول (TCP). قد توجد آثار دقيقة في مبيد الأعشاب XNUMX،XNUMX،XNUMX-T وفي العامل المضاد للبكتيريا سداسي كلوروفين ، والتي يتم إنتاجها من ثلاثي كلورو الفينول.
يتم تشكيل TCDD كمنتج ثانوي أثناء تخليق 2,4,5،1,2,4,5،2,4,5-ثلاثي كلورو فينول من 1،5،1،5-رباعي كلورو بنزين تحت ظروف قلوية عن طريق تكثيف جزيئين من ثلاثي كلورو فينات الصوديوم. عندما يتم ملاحظة درجة الحرارة والضغط اللذين يحافظان على التفاعل قيد التنفيذ بعناية ، يحتوي الخام 230،260،XNUMX-ثلاثي كلورو فينول على أقل من XNUMX مجم / كجم بحد أقصى XNUMX مجم / كجم TCDD (XNUMX إلى XNUMX جزء في المليون). تتشكل كميات أكبر عند درجات حرارة أعلى (XNUMX إلى XNUMX درجة مئوية).
تم تحديد التركيب الكيميائي لـ TCDD في عام 1956 بواسطة Sandermann et al. ، الذي صنعه لأول مرة. تم نقل فني المختبر الذي يعمل على التوليف إلى المستشفى مصابًا بحب الشباب الكلوري الحاد.
هناك 22 ايزومرا محتملا لرباعي كلورو ثنائي البنزين-p- ديوكسين. يستخدم TCDD بشكل شائع لتعني 2,3,7,8،XNUMX،XNUMX،XNUMX-رباعي كلورو ثنائي بنزو-p-ديوكسين ، دون استبعاد وجود 21 رباعي الأيزومرات الأخرى. يمكن تحضير TCDD للمعايير الكيميائية والسمية عن طريق التكثيف التحفيزي للبوتاسيوم 2,4,5،XNUMX،XNUMX-trichlorophenate.
TCDD مادة صلبة ذات قابلية منخفضة للذوبان في المذيبات الشائعة والماء (0.2 جزء في البليون) وهي مستقرة جدًا للتحلل الحراري. في وجود مانح للهيدروجين يتحلل بسرعة بسبب الضوء. عندما يتم دمجها في التربة والأنظمة المائية ، فإنها عمليا غير متحركة.
ظهور
المصدر الرئيسي لتكوين TCDD في البيئة هو التفاعل الحراري إما في الإنتاج الكيميائي لـ 2,4,5،XNUMX،XNUMX-ثلاثي كلورو الفينول أو في احتراق المواد الكيميائية التي قد تحتوي على سلائف الديوكسينات بشكل عام.
قد يحدث التعرض المهني لـ TCDD أثناء إنتاج ثلاثي كلورو الفينول ومشتقاته (2,4,5،XNUMX،XNUMX-T وسداسي كلوروفين) ، وأثناء حرقها ، وأثناء استخدام ومناولة هذه المواد الكيميائية ونفاياتها ومخلفاتها.
قد يحدث التعرض العام للجمهور فيما يتعلق ببرنامج رش مبيدات الأعشاب ؛ التراكم الأحيائي لـ TCDD في السلسلة الغذائية ؛ استنشاق الرماد المتطاير أو غازات المداخن من المحارق البلدية ومنشآت التدفئة الصناعية ، أثناء احتراق المواد المحتوية على الكربون في وجود الكلور ؛ الكشف عن النفايات الكيميائية ؛ والاتصال بأشخاص يرتدون ملابس ملوثة.
سمية
مادة TCDD شديدة السمية في حيوانات التجارب. آلية حدوث الموت غير مفهومة بعد. تختلف الحساسية للتأثيرات السامة باختلاف الأنواع. تتراوح الجرعة المميتة من 0.5 مجم / كجم لخنزير غينيا إلى أكثر من 1,000 مجم / كجم للهامستر عن طريق الفم. يكون التأثير المميت بطيئًا ويستمر بعد عدة أيام أو أسابيع من تناول جرعة واحدة.
يعتبر الكلور والتقرن من السمات المميزة لسمية TCDD التي لوحظت في الأرانب والقرود والفئران الخالية من الشعر ، وكذلك في الإنسان. TCDD له تأثيرات ماسخة و / أو سامة للجنين في القوارض. يبدو أن الموقع الرئيسي للفعل السام في الأرانب هو الكبد. في القرد ، تكون أولى علامات التسمم في الجلد ، بينما يظل الكبد طبيعيًا نسبيًا. يصاب العديد من الأنواع باضطراب في استقلاب البورفيرين الكبدي. كما لوحظ تثبيط المناعة ، والسرطنة ، وتحريض الإنزيم ، والطفرات في ظل الظروف التجريبية. يبلغ عمر النصف في الجرذ وخنزير غينيا حوالي 31 يومًا ، والطريق الرئيسي للإفراز هو البراز.
تم تحديد TCDD كعامل سام مسؤول عن الآفات والأعراض التي لوحظت في البشر بعد التعرض لثلاثي كلورو فينول أو حمض 2,4,5،1957،10-ثلاثي كلورو فينوكسي أسيتيك في عام 1970 من قبل KH Schulz في هامبورغ ، الذي حدد في النهاية في الاختبارات مع الأرانب مادة الكلوروكنيجينيك و خصائص سامة للكبد. في اختبار الجلد الذاتي (70 ملغ مطبق مرتين) ، أظهر أيضًا التأثير على جلد الإنسان. كرر كلينجمان تجربة بشرية في عام XNUMX: في البشر ، أدى تطبيق XNUMX مجم / كجم إلى ظهور كلور حب الشباب.
تم الإبلاغ عن التأثيرات السامة التي تنتج عن TCDD في البشر نتيجة للتعرض المهني المتكرر أثناء الإنتاج الصناعي لثلاثي كلوروفينول و 2,4,5 ، XNUMX ، XNUMX-T ، والتعرض الحاد في المصانع وبيئتها من الحوادث أثناء تصنيع نفس المنتجات .
التعرض الصناعي
قُدر الإنتاج العالمي السنوي البالغ 2,4,5،7,000،1979-ثلاثي كلوروفينول بحوالي 2,4,5 طن في عام 2,4,5 ، استخدم الجزء الأكبر منه لإنتاج مبيد الأعشاب 2,4,5،0.9،90-T وأملاحه. يتم تطبيق مبيدات الأعشاب سنويًا لتنظيم نمو النباتات في الغابات والميادين والمواقع الصناعية والحضرية والمائية. تم تعليق الاستخدام العام لـ 0.1،2,4,5،2,4,5-T جزئيًا في الولايات المتحدة. محظور في بعض البلدان (إيطاليا ، هولندا ، السويد) ؛ في دول أخرى مثل المملكة المتحدة وألمانيا وكندا وأستراليا ونيوزيلندا ، لا يزال مبيد الأعشاب قيد الاستخدام. لن يؤدي التطبيق العادي لـ 1946،1947،XNUMX-T وأملاحه (XNUMX كجم / فدان) إلى تشتيت أكثر من XNUMX مجم من TCDD على كل فدان معالج بأعلى تركيز مسموح به يبلغ XNUMX جزء في المليون من TCDD في التقنية XNUMX،XNUMX،XNUMX-T . في الفترة منذ الإنتاج التجاري الأول لـ XNUMX،XNUMX،XNUMX-T (XNUMX-XNUMX) كانت هناك عدة حلقات صناعية تنطوي على التعرض لـ TCDD. يحدث هذا التعرض عادةً أثناء مناولة المنتجات الوسيطة الملوثة (مثل ثلاثي كلورو فينول). في ثماني مناسبات حدثت انفجارات أثناء إنتاج ثلاثي كلوروفينات الصوديوم وتعرض العمال لـ TCDD وقت وقوع الحادث ، أثناء التنظيف أو من التلوث اللاحق من بيئة ورشة العمل. تم ذكر أربع حلقات أخرى في الأدبيات ، ولكن لا تتوفر بيانات دقيقة حول الأشخاص المعنيين.
المظاهر السريرية
شارك حوالي 1,000 شخص في هذه الحلقات. تم وصف مجموعة متنوعة من الآفات والأعراض فيما يتعلق بالتعرض ، وتم افتراض وجود علاقة سببية لبعضها. تشمل الأعراض:
في الواقع ، لم يتعرض سوى عدد قليل جدًا من الحالات لـ TCDD من تلقاء نفسها. في جميع الحالات تقريبًا ، شاركت المواد الكيميائية المستخدمة في تصنيع TCP ومشتقاته (على سبيل المثال ، رباعي كلورو بنزين ، هيدروكسيد الصوديوم أو البوتاسيوم ، إيثيلين جلايكول أو ميثانول ، ثلاثي كلورو فيينات الصوديوم ، وحيدة كلورو أسيتات الصوديوم وعدد قليل من المواد الأخرى اعتمادًا على إجراء التصنيع) في التلوث وقد يكون كان سبب العديد من هذه الأعراض بشكل مستقل عن TCDD. من المحتمل أن تكون هناك أربع علامات سريرية مرتبطة بسمية TCDD ، لأن التأثيرات السامة تم التنبؤ بها عن طريق اختبار الحيوانات أو أنها كانت متسقة في عدة حلقات. هذه الأعراض هي:
كلوراكن. حب الشباب من الناحية السريرية هو اندفاع للرؤوس السوداء ، وعادة ما يكون مصحوبًا بخراجات صغيرة صفراء شاحبة والتي تختلف في جميع الحالات باستثناء أسوأ الحالات من رأس الدبوس إلى حجم العدس. في الحالات الشديدة قد تكون هناك حطاطات (بقع حمراء) أو حتى بثور (بقع مليئة بالصديد). المرض له ميل لجلد الوجه وخاصة على هلال الملار تحت العينين وخلف الأذنين في الحالات الخفيفة جدا. مع زيادة الشدة ، سرعان ما يتبع ذلك بقية الوجه والرقبة ، في حين أن الذراعين والصدر والظهر والبطن والفخذين الخارجيين والأعضاء التناسلية قد تتأثر بدرجات متفاوتة في أسوأ الحالات. وبخلاف ذلك ، يكون المرض بلا أعراض وهو ببساطة تشوه. تعتمد مدته إلى حد كبير على شدته ، وقد تظل في أسوأ الحالات آفات نشطة بعد 15 عامًا أو أكثر من توقف الاتصال. ظهر احمرار في الجلد وزيادة طفيفة في مادة الكيراتين في قناة الغدة الدهنية خلال 10 أيام بعد بدء التطبيق ، والتي تبعها انسداد في القناة الدهنية خلال الأسبوع الثاني. بعد ذلك اختفت الخلايا الدهنية واستبدلت بكيس الكيراتين والكوميدونات التي استمرت لعدة أسابيع.
غالبًا ما ينتج حب الشباب عن طريق ملامسة الجلد للمادة الكيميائية المسببة للمرض ، ولكنه يظهر أيضًا بعد ابتلاعه أو استنشاقه. في هذه الحالات يكون دائمًا شديدًا وقد يكون مصحوبًا بعلامات لآفات جهازية. حب الشباب في حد ذاته غير ضار ولكنه علامة تشير إلى أن الشخص المصاب قد تعرض ، على الرغم من الحد الأدنى ، لسم مشيمي. لذلك فهو المؤشر الأكثر حساسية لدينا في موضوع الإنسان من التعرض المفرط ل TCDD. ومع ذلك ، فإن عدم وجود حب الشباب الكلور لا يشير إلى عدم التعرض.
تضخم الكبد وضعف وظائف الكبد. يمكن العثور على قيم ترانس أميناز متزايدة في المصل عبر الحدود في الحالات بعد التعرض. عادة ما تهدأ في غضون بضعة أسابيع أو أشهر. ومع ذلك ، يمكن أن تظل اختبارات وظائف الكبد طبيعية حتى في الحالات التي تتعرض لتركيز TCDD في بيئة تبلغ 1,000 جزء في المليون وتعاني من حب الشباب الكلوري الحاد. كما لوحظت العلامات السريرية لخلل في وظائف الكبد مثل اضطرابات في البطن ، وضغط المعدة ، وفقدان الشهية ، وعدم تحمل بعض الأطعمة ، وتضخم الكبد في ما يصل إلى 50٪ من الحالات.
أظهر تنظير البطن وخزعة الكبد تغيرات طفيفة في الألياف ، وترسب الهيموفوكسين ، وتغيرات دهنية وتنكس طفيف في الخلايا المتني في بعض هذه الحالات. لا يتميز تلف الكبد الناجم عن TCDD بالضرورة بفرط بيليروبين الدم.
تشير دراسات المتابعة في الحالات التي لا تزال تعاني من مظاهر حب الشباب بعد 20 عامًا وأكثر ، إلى اختفاء تضخم الكبد واختبارات وظائف الكبد المرضية. في جميع حيوانات التجارب تقريبًا ، لا يكفي تلف الكبد للتسبب في الوفاة.
التأثيرات العصبية العضلية. آلام عضلية شديدة تتفاقم بسبب المجهود ، خاصة في عضلات الربلة والفخذين ومنطقة الصدر ، وقد تم الإبلاغ عن التعب وضعف الأطراف السفلية مع التغيرات الحسية لتكون أكثر المظاهر إعاقة في بعض الحالات.
في الحيوانات ، لا تعتبر الأجهزة العصبية المركزية والمحيطية أعضاء مستهدفة لسمية TCDD ، ولا توجد دراسات على الحيوانات لإثبات ادعاءات ضعف العضلات أو ضعف وظيفة الهيكل العظمي العضلي لدى البشر المعرضين لـ TCDD. وبالتالي يمكن أن يكون التأثير مرتبطًا بالتعرض المتزامن لمواد كيميائية أخرى.
اضطراب استقلاب البورفيرين. ارتبط التعرض لـ TCDD باضطراب التمثيل الغذائي الوسيط للدهون والكربوهيدرات والبورفيرينات. في الحيوانات ، أنتجت TCDD تراكم اليوروبورفيرين في الكبد مع زيادة حمض د-أمينو-لايفولينيك (ALA) وإفراز اليوروبورفيرين في البول. في حالات التعرض المهني لـ TCDD لوحظ زيادة إفراز اليورفيرينات. يتم الكشف عن الشذوذ من خلال زيادة كمية في إفراز البول من uroporphyrins وتغير في النسبة مع coproporphyrin.
التأثيرات المزمنة
ينتج TCDD مجموعة متنوعة من الآثار الصحية الضارة على الحيوانات والبشر ، بما في ذلك السمية المناعية ، والتسبب في المسخ ، والتسرطن ، والفتك. تشمل التأثيرات الحادة على الحيوانات الموت بسبب الهزال ، وغالبًا ما يكون مصحوبًا بضمور الغدة الصعترية ، وهي غدة تلعب دورًا نشطًا في وظيفة المناعة لدى الحيوانات البالغة (ولكن ليس البشر البالغين). يسبب TCDD ظهور الكلور ، وهو حالة جلدية شديدة في الحيوانات والبشر ، ويغير وظيفة المناعة في العديد من الأنواع. تسبب الديوكسينات تشوهات خلقية ومشاكل تناسلية أخرى في القوارض ، بما في ذلك الحنك المشقوق والكلى المشوهة.
تشمل التأثيرات التي تم الإبلاغ عنها لدى العمال المعرضين بشدة الإصابة بالكلور وحالات جلدية أخرى ، البورفيريا الجلدية المتأخرة ، ارتفاع مستويات الكبد في الدم ، اضطرابات التمثيل الغذائي للدهون والكربوهيدرات ، اعتلالات الأعصاب المتعددة ، الضعف ، فقدان الرغبة الجنسية ، والعجز الجنسي.
المسخ والسمية الجنينية. TCDD هو مادة مسخية قوية للغاية في القوارض ، وخاصة الفئران ، حيث تحفز الحنك المشقوق والتهاب الكلية. يسبب TCDD سمية تناسلية مثل انخفاض إنتاج الحيوانات المنوية في الثدييات. في الجرعات الكبيرة يكون TCDD سامًا للأجنة (قاتل للجنين النامي) في العديد من الأنواع. ومع ذلك ، تتوفر دراسات قليلة عن نتائج الإنجاب البشري. أظهرت البيانات المحدودة من السكان الذين تعرضوا لـ TCDD من حادث Seveso عام 1976 عدم وجود زيادة في العيوب الخلقية ، على الرغم من أن عدد الحالات كان صغيرًا جدًا لاكتشاف زيادة في التشوهات النادرة جدًا. إن الافتقار إلى البيانات التاريخية وتحيز الإبلاغ المحتمل يجعل من الصعب تقييم معدلات الإجهاض التلقائي في هذه الفئة من السكان.
السرطنة. يسبب TCDD السرطان في عدد من المواقع في حيوانات المختبر ، بما في ذلك تجاويف الرئة والفم / الأنف والغدة الدرقية والغدة الكظرية والكبد في الفئران والرئة والكبد والأنسجة تحت الجلد والغدة الدرقية والجهاز الليمفاوي في الماوس. وبالتالي ، فقد ركزت العديد من الدراسات التي أجريت على العمال المعرضين للديوكسين على نتائج السرطان. كانت الدراسات النهائية أكثر صعوبة على البشر لأن العمال يتعرضون عادةً لخلائط ملوثة بالديوكسين (مثل مبيدات الأعشاب الفينوكسية) بدلاً من الديوكسين النقي. على سبيل المثال ، في دراسات الحالات والشواهد ، وجد أن عمال الزراعة والحراجة المعرضين لمبيدات الأعشاب معرضون بشكل متزايد لخطر الإصابة بساركوما الأنسجة الرخوة وسرطان الغدد الليمفاوية غير هودجكينز.
تم إجراء العديد من الدراسات الجماعية ، لكن القليل منها قدم نتائج نهائية بسبب الأعداد الصغيرة نسبيًا من العمال في أي مصنع تصنيع معين. في عام 1980 ، أنشأت الوكالة الدولية لأبحاث السرطان (IARC) دراسة لوفيات الأترابية متعددة الجنسيات التي تضم الآن أكثر من 30,000 ألف عامل وعامل في 12 دولة ، يمتد عملهم من عام 1939 حتى الوقت الحاضر. أشار تقرير صدر عام 1997 إلى زيادة مضاعفة في ساركوما الأنسجة الرخوة ، وزيادة صغيرة ولكنها مهمة في إجمالي وفيات السرطان (710 حالة وفاة ، SMR = 1.12 ، فاصل ثقة 95٪ = 1.04-1.21). كما ارتفعت معدلات سرطان الغدد الليمفاوية غير هودجكينز وسرطان الرئة بشكل طفيف ، خاصة في العمال المعرضين لمبيدات الأعشاب الملوثة بـ TCDD. في دراسة الحالات والشواهد المتداخلة في هذه المجموعة ، ارتبط خطر الإصابة بساركوما الأنسجة الرخوة بمقدار عشرة أضعاف بالتعرض لمبيدات الأعشاب الفينوكسية.
تشخيص
يعتمد تشخيص تلوث TCDD في الواقع على تاريخ الفرصة المنطقية (الارتباط الزمني والجغرافي) للتعرض للمواد المعروفة باحتوائها على TCDD كمواد ملوثة ، وعلى إثبات تلوث TCDD للبيئة المحيطة عن طريق التحليل الكيميائي.
السمات والأعراض السريرية للسمية ليست مميزة بما يكفي للسماح بالتعرف السريري. من المعروف أن Chloracne ، وهو مؤشر على التعرض لـ TCDD ، قد تم إنتاجه في الجسم البشري بواسطة المواد الكيميائية التالية:
إن التحديد المختبري لـ TCDD في الكائن البشري (الدم والأعضاء والأنظمة والأنسجة والدهون) قد قدم للتو دليلًا على الترسب الفعلي لـ TCDD في الجسم ، لكن المستوى الذي قد ينتج عنه سمية لدى البشر غير معروف.
إجراءات السلامة والصحة
إجراءات السلامة والصحة مماثلة لتلك الخاصة بالمذيبات. بشكل عام ، يجب التقليل من ملامسة الجلد واستنشاق البخار. يجب أن تكون عملية التصنيع محاطة بالكامل قدر الإمكان. يجب توفير تهوية فعالة مع معدات العادم المحلية في المصادر الرئيسية للتعرض. يجب أن تشتمل معدات الحماية الشخصية على أجهزة التنفس الصناعي ذات الترشيح ، وحماية العين والوجه وكذلك حماية اليد والذراع. يجب فحص ملابس العمل وغسلها بشكل متكرر. تعتبر النظافة الشخصية الجيدة ، بما في ذلك الاستحمام اليومي ، مهمة للتعامل مع العمال كلورونافثالينات. بالنسبة لبعض العوامل ، مثل كلوريد البنزيل ، يجب إجراء فحوصات طبية دورية. ستتم مناقشة قضايا السلامة والصحة الخاصة المحيطة بمركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور أدناه.
ثنائي الفينيل متعدد الكلور
في الماضي ، كانت مستويات هواء ثنائي الفينيل متعدد الكلور في غرف العمل في المصانع التي تصنع أو تستخدم ثنائي الفينيل متعدد الكلور ، تتفاوت بشكل عام لتصل إلى 10 مجم / م.3 وغالبًا ما تجاوز هذه المستويات. بسبب التأثيرات السامة التي لوحظت عند هذه المستويات ، فإن TLV يبلغ 1 مجم / م3 لمركبات ثنائي الفينيل الأقل كلورة (42٪) و 0.5 مجم / م3 بالنسبة لمركبات ثنائي الفينيل عالية الكلور (54٪) في بيئة العمل ، تم اعتمادها في الولايات المتحدة (قانون الولايات المتحدة للوائح الفيدرالية 1974) وفي العديد من البلدان الأخرى. هذه الحدود لا تزال سارية المفعول حتى اليوم.
يجب التحكم في تركيز ثنائي الفينيل متعدد الكلور في بيئة العمل سنويًا من أجل التحقق من فعالية التدابير الوقائية في الحفاظ على هذه التركيزات عند المستويات الموصى بها. يجب تكرار المسوحات في غضون 30 يومًا من أي تغيير في العملية التكنولوجية يحتمل أن يزيد التعرض المهني لمركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور.
في حالة تسرب مركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور أو انسكابها ، يجب إخلاء الأفراد من المنطقة على الفور. يجب تحديد مخارج الطوارئ بوضوح. يجب تنفيذ التعليمات المتعلقة بإجراءات الطوارئ المناسبة للسمات المحددة لتكنولوجيا المصنع. يجب ألا يدخل المنطقة إلا الموظفين المدربين على إجراءات الطوارئ والمجهزين بالشكل المناسب. تتمثل واجبات موظفي الطوارئ في إصلاح التسربات وتنظيف الانسكابات (يجب نشر الرمال الجافة أو الأرض على منطقة التسرب أو الانسكاب) ومكافحة الحرائق.
ينبغي إبلاغ الموظفين بالآثار الصحية الضارة الناجمة عن التعرض المهني لمركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور ، فضلاً عن الآثار المسببة للسرطان في الحيوانات المعرضة تجريبياً لمركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور والضعف الإنجابي الملحوظ في الثدييات والبشر بمستويات مرتفعة نسبياً من مخلفات ثنائي الفينيل متعدد الكلور. يجب أن تدرك النساء الحوامل أن ثنائي الفينيل متعدد الكلور قد يعرض للخطر صحة المرأة والجنين ، بسبب نقل المشيمة لمركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور وسميتها الأجنة وتوفر خيارات لأعمال أخرى أثناء الحمل والرضاعة. يجب عدم تشجيع هؤلاء النساء على الرضاعة بسبب ارتفاع كمية ثنائي الفينيل متعدد الكلور التي تفرز مع الحليب (كمية ثنائي الفينيل متعدد الكلور المنقولة إلى الرضيع عن طريق اللبن أعلى من تلك التي تنقلها المشيمة). تم العثور على ارتباط كبير بين مستويات البلازما من ثنائي الفينيل متعدد الكلور في الأمهات المعرضات مهنيا لهذه المركبات ومستويات الحليب ثنائي الفينيل متعدد الكلور. وقد لوحظ أنه في حالة إرضاع هؤلاء الأمهات لأطفالهن لأكثر من 3 أشهر ، فإن مستويات ثنائي الفينيل متعدد الكلور لدى الرضع تفوق مستويات أمهاتهم ، وقد تم الاحتفاظ بهذه المركبات لاحقًا في أجسام الأطفال لسنوات عديدة. ومع ذلك ، قد يساعد استخراج الحليب والتخلص منه في تقليل عبء جسم الأم ثنائي الفينيل متعدد الكلور.
يجب أن يقتصر الوصول إلى مناطق عمل ثنائي الفينيل متعدد الكلور على الأفراد المصرح لهم. يجب تزويد هؤلاء العمال بملابس واقية مناسبة: أفرول بأكمام طويلة ، وأحذية طويلة ، ومآزر من نوع المريلة تغطي قمم التمهيد. هناك حاجة إلى القفازات لتقليل امتصاص الجلد أثناء المهام الخاصة. يجب حظر التعامل العاري مع مواد ثنائي الفينيل متعدد الكلور الباردة أو الساخنة. (كمية مركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور الممتصة عبر الجلد السليم قد تساوي أو تتجاوز تلك التي تمتصها الاستنشاق). يجب توفير ملابس عمل نظيفة يوميًا (يجب فحصها دوريًا بحثًا عن العيوب). يجب ارتداء النظارات الواقية ذات الواقيات الجانبية لحماية العين. يجب استخدام أجهزة التنفس (التي تلبي المتطلبات القانونية) في المناطق التي بها أبخرة ثنائي الفينيل متعدد الكلور وأثناء تركيب الحاويات وإصلاحها وأنشطة الطوارئ ، عندما يكون تركيز الهواء لمركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور غير معروف أو يتجاوز TLV. التهوية تمنع تراكم الأبخرة. (يجب تنظيف أجهزة التنفس بعد الاستخدام وتخزينها).
يجب على الموظفين غسل أيديهم قبل الأكل والشرب والتدخين ونحو ذلك ، والامتناع عن مثل هذه الأنشطة في الغرف الملوثة. يجب تخزين ملابس الشارع أثناء نوبة العمل في خزائن منفصلة. يجب ارتداء هذه الملابس في نهاية يوم العمل فقط بعد الاستحمام. يجب أن يكون الوصول إلى الحمامات ونوافير غسل العين ومرافق الحمامات سهل الوصول إليها من قبل العمال.
مطلوب الفحص السريري الدوري للموظفين (على الأقل سنويًا) مع التركيز بشكل خاص على اضطرابات الجلد ووظائف الكبد والتاريخ الإنجابي.
الديوكسين
أظهرت تجربة التعرض المهني لـ TCDD ، إما من حادث أثناء إنتاج ثلاثي كلورو الفينول ومشتقاته أو ناشئ عن العمليات الصناعية العادية ، أن الإصابات التي لحقت بها قد تؤدي إلى إعاقة العمال تمامًا لعدة أسابيع أو حتى أشهر. يمكن أن يحدث حل للآفات والشفاء ، ولكن في العديد من الحالات يمكن أن تستمر الآفات الجلدية والحشوية وتقلل من القدرة على العمل إلى 20 إلى 50٪ لأكثر من 20 عامًا. يمكن منع التعرض السام لـ TCDD إذا تم التحكم بعناية في العمليات الكيميائية المعنية. من خلال ممارسات التصنيع الجيدة ، من الممكن القضاء على مخاطر تعرض العمال والقائمين بالتطبيق الذين يتعاملون مع المنتجات أو على السكان عمومًا. في حالة وقوع حادث (على سبيل المثال ، إذا كانت عملية تخليق 2,4,5،XNUMX،XNUMX-ترايكلوروفينول خارجة عن السيطرة ووجود مستويات عالية من TCDD) ، يجب إزالة الملابس الملوثة على الفور ، وتجنب تلوث الجلد أو أجزاء أخرى من الجسم. يجب غسل الأجزاء المكشوفة على الفور وبشكل متكرر حتى الحصول على رعاية طبية. بالنسبة للعمال المنخرطين في عملية إزالة التلوث بعد وقوع حادث ، يوصى بارتداء معدات رمي كاملة لحماية الجلد ومنع التعرض للغبار والأبخرة من المواد الملوثة. يجب استخدام قناع غاز إذا كان لا يمكن تجنب أي إجراء قد ينتج عنه استنشاق المواد الملوثة بالهواء.
يجب إلزام جميع العمال بالاستحمام يوميًا بعد نوبة العمل. يجب ألا تتلامس ملابس وأحذية الشوارع مع ملابس وأحذية العمل. أظهرت التجربة أن العديد من أزواج العمال المصابين بحب الشباب طوروا حب الشباب الكلور أيضًا ، على الرغم من أنهم لم يكونوا في مصنع ينتج ثلاثي كلوروفينول. بعض الأطفال لديهم نفس التجربة. يجب أن تؤخذ نفس القواعد المتعلقة بسلامة العمال في حالة وقوع حادث في الاعتبار لموظفي المختبرات الذين يعملون مع TCDD أو المواد الكيميائية الملوثة ، وللطاقم الطبي مثل الممرضات والمساعدين الذين يعالجون العمال المصابين أو الأشخاص المصابين. يجب أن يكون مربي الحيوانات أو غيرهم من الموظفين الفنيين الذين يتلامسون مع المواد الملوثة أو الأدوات والأواني الزجاجية المستخدمة لتحليل TCDD على دراية بسميتها والتعامل مع المواد وفقًا لذلك. يتطلب التخلص من النفايات بما في ذلك جثث حيوانات التجارب إجراءات ترميد خاصة. يجب مراقبة الأواني الزجاجية والمقاعد والأدوات والأدوات بانتظام من خلال اختبارات المسح (المسح بورق الترشيح وقياس كمية TCDD). يجب فصل حاويات TCDD وكذلك جميع الأواني الزجاجية والأدوات ، ويجب عزل منطقة العمل بأكملها.
من أجل حماية الجمهور العام وخاصة تلك الفئات (مطبقو مبيدات الأعشاب ، وموظفو المستشفيات وما إلى ذلك) الأكثر تعرضًا للمخاطر المحتملة ، فرضت الهيئات التنظيمية في جميع أنحاء العالم في عام 1971 مواصفات تصنيع قصوى تبلغ 0.1 جزء في المليون من TCDD. في ظل ممارسات التصنيع المحسنة باستمرار ، احتوت الدرجات التجارية للمنتجات في عام 1980 على 0.01 جزء في المليون من TCDD أو أقل.
تهدف هذه المواصفة إلى منع أي تعرض وأي تراكم في السلسلة الغذائية البشرية للكميات التي من شأنها أن تشكل خطرًا كبيرًا على الفرد. علاوة على ذلك ، لمنع تلوث السلسلة الغذائية البشرية حتى التركيز المنخفض للغاية من TCDD الذي قد يكون موجودًا في المراعي أو المراعي مباشرة بعد تطبيق 2,4,5،1،6-T ، يجب منع رعي حيوانات الألبان في المناطق المعالجة من أجل من XNUMX إلى XNUMX أسابيع بعد التطبيق.
جداول الهيدروكربونات العطرية المهلجنة
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات (PAHs) عبارة عن مركبات عضوية تتكون من ثلاث أو أكثر من الحلقات العطرية المكثفة ، حيث تكون ذرات كربون معينة مشتركة في حلقتين أو ثلاث حلقات. يشار إلى هذا الهيكل أيضًا باسم نظام الحلقة المصهورة. يمكن ترتيب الحلقات في خط مستقيم ، بزاوية أو في شكل عنقودي. علاوة على ذلك ، يشير اسم الهيدروكربون إلى أن الجزيء يحتوي فقط على الكربون والهيدروجين. أبسط هيكل مدمج ، يحتوي فقط على حلقتين عطريتين مكثفتين ، هو النفثالين. بالنسبة للحلقات العطرية ، يمكن دمج أنواع أخرى من الحلقات مثل حلقات من خمسة كربون أو حلقات تحتوي على ذرات أخرى (أكسجين أو نيتروجين أو كبريت) مستبدلة بالكربون. يشار إلى المركبات الأخيرة على أنها مركبات حلقية غير متجانسة أو غير متجانسة ولن يتم أخذها في الاعتبار هنا. تم العثور على العديد من الرموز الأخرى في الأدبيات PAH: PNA (مركبات عطرية متعددة النوى) ، PAC (مركبات عطرية متعددة الحلقات) ، POM (مادة عضوية متعددة الحلقات). غالبًا ما يشتمل التدوين الأخير على مركبات غير متجانسة. تحتوي الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات على مئات المركبات التي جذبت الكثير من الاهتمام لأن العديد منها مسرطنة ، خاصة تلك التي تحتوي على أربع إلى ست حلقات عطرية.
التسميات ليست موحدة في الأدبيات ، مما قد يربك قارئ الأوراق من مختلف البلدان والأعمار. اعتمد IUPAC (الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية) مصطلحات شائعة الاستخدام في الوقت الحاضر. فيما يلي ملخص موجز للنظام:
يتم اختيار بعض الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات الأصل والاحتفاظ بأسمائها التافهة. يتم رسم أكبر عدد ممكن من الحلقات في خط أفقي ويتم وضع أكبر عدد من الحلقات المتبقية في الربع الأيمن العلوي. يبدأ الترقيم بأول ذرة كربون غير مشتركة بين حلقتين في الحلقة على اليمين في السطر العلوي. يتم ترقيم ذرات الكربون التالية المرتبطة بالهيدروجين في اتجاه عقارب الساعة. يتم إعطاء الجوانب الخارجية للحلقات أحرفًا بترتيب أبجدي ، بدءًا من الضلع بين C 1 و C 2.
لتوضيح تسمية الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات ، تم أخذ اسم benzo (a) pyrene كمثال. بنزو (أ) - يشير إلى أن الحلقة العطرية تلتحم بالبيرين في الموضع. يمكن دمج الحلقة أيضًا في المواضع b و e وما إلى ذلك. ومع ذلك ، فإن المواضع a و b و h و i متكافئة ، وكذلك الحال بالنسبة لـ e و l. وفقًا لذلك ، لا يوجد سوى نوعين من الأيزومرين ، بنزو (أ) بيرين وبنزو (هـ) بيرين. يتم استخدام الحرف الأول فقط ، وتتم كتابة الصيغ وفقًا للقواعد المذكورة أعلاه. أيضًا في المواضع cd و fg وما إلى ذلك من البيرين ، يمكن دمج الحلقة. ومع ذلك ، فإن هذه المادة ، 2H-benzo (cd) pyrene ، مشبعة في الموضع 2 ، والتي يشار إليها بواسطة H.
الخصائص الفيزيائية والكيميائية للهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات. تفسر أنظمة الإلكترون المقترنة من الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات استقرارها الكيميائي. إنها مواد صلبة في درجة حرارة الغرفة وذات تقلب منخفض للغاية. اعتمادًا على طابعها العطري ، تمتص الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات الضوء فوق البنفسجي وتعطي أطياف مضان مميزة. الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات قابلة للذوبان في العديد من المذيبات العضوية ، ولكنها قليلة الذوبان في الماء ، وتتناقص مع زيادة الوزن الجزيئي. ومع ذلك ، فإن المنظفات والمركبات المسببة للمستحلبات في الماء ، أو الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات الممتصة على الجسيمات العالقة ، يمكن أن تزيد من محتوى الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات في مياه الصرف الصحي أو في المياه الطبيعية. كيميائياً ، تتفاعل الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات عن طريق استبدال الهيدروجين أو عن طريق تفاعلات الإضافة حيث يحدث التشبع. بشكل عام ، يتم الاحتفاظ بنظام الحلقة. معظم الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات مؤكسدة ضوئيًا ، وهو تفاعل مهم لإزالة الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات من الغلاف الجوي. تفاعل الأكسدة الضوئية الأكثر شيوعًا هو تكوين الأكسيدات الداخلية ، والتي يمكن تحويلها إلى كينونات. لأسباب استيطانية ، لا يمكن تكوين أكسيد إندوبيروكسيد عن طريق الأكسدة الضوئية للبنزو (أ) البيرين ؛ في هذه الحالة يتم تشكيل 1,6،3,6-dione و 6,12،XNUMX-dione و XNUMX،XNUMX-dione. لقد وجد أن الأكسدة الضوئية للهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات الممتزجة يمكن أن تكون أكبر من تلك الموجودة في الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات في المحلول. هذا مهم عند تحليل الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات عن طريق كروماتوغرافيا الطبقة الرقيقة ، خاصة على طبقات هلام السيليكا ، حيث تتأكسد العديد من الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات بسرعة كبيرة عندما تضيء بالأشعة فوق البنفسجية. للتخلص من الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات من البيئة المهنية ، فإن تفاعلات الأكسدة الضوئية ليست ذات أهمية. تتفاعل الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات بسرعة مع أكاسيد النيتروجين أو HNO3. على سبيل المثال ، يمكن أن يتأكسد الأنثراسين إلى أنثراكينون بواسطة HNO3 أو إعطاء مشتق نيترو عن طريق تفاعل استبدال مع NO2. يمكن أن تتفاعل الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات مع
SO2، وبالتالي3 وH2SO4 لتشكيل الأحماض الكبريتية والسلفونية. إن تفاعل الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات المسببة للسرطان مع مواد أخرى لا يعني بالضرورة أنها معطلة كمواد مسرطنة ؛ على العكس من ذلك ، فإن العديد من الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات التي تحتوي على بدائل هي مواد مسرطنة أقوى من المركب الأصلي المقابل. يتم هنا اعتبار عدد قليل من الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات بشكل فردي.
تكوين. تتكون الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات عن طريق الانحلال الحراري أو الاحتراق غير الكامل للمواد العضوية المحتوية على الكربون والهيدروجين. في درجات الحرارة المرتفعة ، ينتج عن الانحلال الحراري للمركبات العضوية شظايا جزيئية وجذور تتحد لتنتج الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات. يعتمد تكوين المنتجات الناتجة عن عملية التخليق الحراري على الوقود ودرجة الحرارة ووقت المكوث في المنطقة الساخنة. تشمل أنواع الوقود التي ينتج عنها الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات الميثان والهيدروكربونات الأخرى والكربوهيدرات واللجنين والببتيدات والدهون وما إلى ذلك. ومع ذلك ، فإن المركبات التي تحتوي على تفرعات متسلسلة أو عدم تشبع أو هياكل دورية تفضل بشكل عام إنتاج الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات. من الواضح أن الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات تنبعث كأبخرة من منطقة الاحتراق. نظرًا لانخفاض ضغط البخار ، فإن معظم الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات تتكثف على الفور على جزيئات السخام أو تشكل جسيمات صغيرة جدًا بنفسها. الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات التي تدخل الغلاف الجوي في صورة بخار يتم امتصاصه على الجسيمات الموجودة. وهكذا تنتشر الهباء الجوي المحتوي على الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات في الهواء ويمكن أن تنتقل لمسافات طويلة بواسطة الرياح.
الحدوث والاستخدامات
يمكن تحضير العديد من الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات من قطران الفحم. المواد النقية ليس لها استخدام تقني كبير ، باستثناء النفثالين والأنثراسين. ومع ذلك ، فهي تستخدم بشكل غير مباشر في قطران الفحم والنفط ، والتي تحتوي على خليط من الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات.
يمكن العثور على الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات في كل مكان تقريبًا ، في الهواء والتربة والمياه الناشئة عن مصادر طبيعية وبشرية المنشأ. مساهمة المصادر الطبيعية مثل حرائق الغابات والبراكين ضئيلة مقارنة بالانبعاثات التي يسببها الإنسان. يتسبب حرق الوقود الأحفوري في الانبعاثات الرئيسية للهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات. تأتي المساهمات الأخرى من احتراق النفايات والخشب ، ومن انسكاب النفط الخام والمكرر الذي يحتوي في حد ذاته على الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات. توجد الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات أيضًا في دخان التبغ والأطعمة المشوية والمدخنة والمقلية.
إن أهم مصدر للهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات في هواء البيئة المهنية هو قطران الفحم. يتشكل عن طريق الانحلال الحراري للفحم في أعمال الغاز وفحم الكوك حيث تحدث انبعاثات أبخرة من القطران الساخن. يتعرض العمال بالقرب من الأفران بشدة لهذه الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات. تم إجراء معظم التحقيقات حول الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات في بيئات العمل في أعمال الغاز وفحم الكوك. في معظم الحالات ، تم تحليل البنزو (أ) البيرين فقط ، ولكن هناك أيضًا بعض التحقيقات حول عدد من الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات الأخرى المتاحة. بشكل عام ، يُظهر محتوى البنزو (أ) البيرين في الهواء فوق الأفران أعلى القيم. الهواء فوق المداخن ومرسب القطران غني جدًا ببنزو (أ) بيرين ، حتى 500 مجم / م3 تم قياسه. من خلال أخذ عينات الهواء الشخصية ، تم العثور على أعلى تعرض لسائقي الشاحنات وعمال الأرصفة ومنظفات المداخن وعمال الأغطية ومطاردو القطران. تهيمن النفثالين والفينانثرين والفلورانثين والبايرين والأنثراسين بين الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات المعزولة من عينات الهواء المأخوذة على سطح البطارية. من الواضح أن بعض العاملين في صناعة الغاز وفحم الكوك يتعرضون لمركبات الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات بمستويات عالية ، حتى في المنشآت الحديثة. بالتأكيد ، في هذه الصناعات ، لن يكون من غير المعتاد أن يتعرض عدد كبير من العمال للخطر لسنوات عديدة. أظهرت التحقيقات الوبائية ارتفاع مخاطر الإصابة بسرطان الرئة لهؤلاء العمال. يستخدم قطران الفحم في عمليات صناعية أخرى ، حيث يتم تسخينه ، وبالتالي يتم تحرير الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات في الهواء المحيط.
تستخدم هيدروكربونات بولي أريل بشكل أساسي في تصنيع الأصباغ والتركيب الكيميائي. يستخدم الأنثراسين في إنتاج الأنثراكينون ، وهو مادة خام مهمة لتصنيع الأصباغ السريعة. كما أنه يستخدم كمخفف للمواد الحافظة للأخشاب وفي إنتاج الألياف الاصطناعية والبلاستيك والبلورات الأحادية. يستخدم الفينانثرين في صناعة المواد الصبغية والمتفجرات ، والبحوث البيولوجية ، وتصنيع الأدوية.
يستخدم Benzofuran في تصنيع راتنجات الكومارون-الإندين. الفلورانثين هو أحد مكونات قطران الفحم والأسفلت المشتق من البترول المستخدم كمواد تبطين لحماية الأجزاء الداخلية من أنابيب المياه الصالحة للشرب المصنوعة من الصلب وحديد الدكتايل وخزانات التخزين.
يتم تصنيع الألمنيوم في عملية التحليل الكهربائي عند درجة حرارة حوالي 970 درجة مئوية. هناك نوعان من الأنودات: أنود سودربيرج وأنود الجرافيت ("مسبق الصنع"). النوع السابق ، وهو الأكثر استخدامًا ، هو السبب الرئيسي لتعرض الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات في أعمال الألمنيوم. يتكون الأنود من خليط من طبقة قطران الفحم وفحم الكوك. أثناء التحليل الكهربائي ، يتم تحويله إلى الجرافيت ("خبز") في الجزء السفلي والأكثر سخونة ، ثم يتم استهلاكه أخيرًا عن طريق الأكسدة الإلكتروليتية إلى أكاسيد الكربون. يضاف معجون الأنود الطازج من الأعلى للحفاظ على عمل القطب الكهربي بشكل مستمر. يتم تحرير مكونات الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات من الملعب عند درجة حرارة عالية ، وتهرب إلى منطقة العمل على الرغم من ترتيبات التهوية. في العديد من المهن المختلفة في مصهر الألمنيوم مثل سحب المسامير ، ورفع الرفوف ، وتركيب القوالب وإضافة معجون الأنود ، يمكن أن يكون التعرض كبيرًا. كما يتسبب صدم الكاثودات في التعرض لمركبات الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات ، حيث يتم استخدام طبقة الصوت في خلطات العصي والفتحات.
تُستخدم أقطاب الجرافيت في محطات اختزال الألمنيوم وفي أفران الصلب الكهربائية وفي العمليات المعدنية الأخرى. المادة الخام لهذه الأقطاب الكهربائية بشكل عام هي كوك البترول مع القطران أو الزفت كمواد رابطة. يتم الخبز عن طريق تسخين هذا الخليط في أفران إلى درجات حرارة أعلى من 1,000 درجة مئوية. في خطوة تسخين ثانية تصل إلى 2,700 درجة مئوية ، يحدث الرسم البياني. أثناء إجراء الخبز يتم تحرير كميات كبيرة من الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات من كتلة القطب. تتضمن الخطوة الثانية القليل من التعرض للهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات ، حيث تنطلق المكونات المتطايرة أثناء التسخين الأول.
يحدث التعرض في مصانع الحديد والصلب والمسابك لمركبات الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات الناشئة من منتجات قطران الفحم الملامسة للمعادن المنصهرة. تُستخدم مستحضرات القطران في الأفران ، والقوالب ، وقوالب السبائك.
الأسفلت المستخدم لرصف الشوارع والطرق يأتي بشكل أساسي من بقايا التقطير للزيوت الخام البترولية. الأسفلت النفطي في حد ذاته ضعيف في الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات. ومع ذلك ، يتم خلطه في بعض الحالات مع قطران الفحم ، مما يزيد من إمكانية التعرض للهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات عند العمل مع الأسفلت الساخن. في العمليات الأخرى حيث يتم إذابة القطران وانتشاره على مساحة كبيرة ، قد يتعرض العمال بشدة للهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات. وتشمل هذه العمليات طلاء خطوط الأنابيب وعزل الجدران وتقطير الأسقف.
المخاطر
في عام 1775 ، وصف الجراح الإنجليزي السير بيرسيفال بوت لأول مرة السرطان المهني. لقد ربط سرطان كيس الصفن في منظفات المداخن بتعرضهم لفترات طويلة للقطران والسخام في ظل ظروف النظافة الشخصية السيئة. بعد مائة عام ، تم وصف سرطان الجلد لدى العمال المعرضين لقطران الفحم أو الزيت الصخري. في الثلاثينيات من القرن الماضي ، تم وصف سرطان الرئة في عمال الصلب وأعمال فحم الكوك. تم وصف سرطان الجلد المطور تجريبياً في حيوانات المختبر بعد التطبيق المتكرر لقطران الفحم في نهاية عام 1930. في عام 1910 ، تبين أن الهيدروكربون العطري متعدد الحلقات المعزول من قطران الفحم مادة مسرطنة. كان المركب المعزول بنزو (أ) بيرين. ومنذ ذلك الحين تم وصف المئات من الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات المسببة للسرطان. أشارت الدراسات الوبائية إلى ارتفاع معدل الإصابة بسرطان الرئة بين العاملين في صناعات فحم الكوك والألمنيوم والصلب. بعد قرن تقريبًا ، تم تنظيم العديد من الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات كمواد مسرطنة مهنية.
لقد جعل الكمون الطويل بين التعرض الأول والأعراض ، والعديد من العوامل الأخرى ، إنشاء قيم حدية للهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات في جو العمل مهمة شاقة وطويلة. كما توجد فترة انتقال طويلة لوضع المعايير. كانت قيم حد العتبة (TLVs) للهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات غير موجودة عمليًا حتى عام 1967 ، عندما اعتمد المؤتمر الأمريكي لخبراء الصحة الصناعية الحكوميين (ACGIH) TLV بمقدار 0.2 مجم / م.3 لقطران الفحم المتطاير. تم تعريفه على أنه وزن الجزء القابل للذوبان في البنزين من الجسيمات المجمعة على مرشح. في السبعينيات ، أصدر اتحاد الجمهوريات الاشتراكية السوفياتية أقصى تركيز مسموح به (MAC) للبنزو (أ) بيرين (BaP) بناءً على التجارب المعملية على الحيوانات. في السويد ، TLV يبلغ 1970 جم / م3 تم تقديمه لـ BaP في عام 1978. اعتبارًا من عام 1997 ، حد التعرض المسموح به لإدارة السلامة والصحة المهنية (OSHA) (PEL) لـ BaP هو 0.2 مجم / م3. لا يوجد لدى ACGIH متوسط مرجح زمنيًا (TWA) نظرًا لأن BaP مادة مسرطنة بشرية مشتبه بها. أوصى المعهد الوطني الأمريكي للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) بحد التعرض (REL) 0.1 مجم / م3 (جزء قابل للاستخراج سيكلوهكسان).
المصادر المهنية للهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات بخلاف قطران الفحم والقار هي أسود الكربون ، والكريوزوت ، والزيوت المعدنية ، والدخان والسخام من أنواع مختلفة من الحرق ، وغازات العادم من المركبات. تحتوي الزيوت المعدنية على مستويات منخفضة من الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات ، ولكن العديد من أنواع الاستخدام تسبب زيادة كبيرة في محتوى الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات. بعض الأمثلة هي زيوت المحركات وزيوت القطع والزيوت المستخدمة في تصنيع التفريغ الكهربائي. ومع ذلك ، نظرًا لأن الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات تظل في الزيت ، فإن خطر التعرض يقتصر بشكل أساسي على ملامسة الجلد. تحتوي غازات العادم الناتجة عن المركبات على مستويات منخفضة من الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات مقارنة بالأبخرة من قطران الفحم والقار. في القائمة التالية ، تم استخدام قياسات benzo (a) pyrene من أنواع مختلفة من أماكن العمل لمداها وفقًا لدرجة التعرض:
المخاطر المرتبطة بالهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات المختارة
الأنثراسين هو هيدروكربون عطري متعدد النواة مع حلقات مكثفة ، والتي تشكل أنثراكينون عن طريق الأكسدة و 9,10،XNUMX-ديهيدروانثراسين عن طريق الاختزال. تتشابه التأثيرات السامة للأنثراسين مع تلك الناتجة عن قطران الفحم ومنتجات التقطير ، وتعتمد على نسبة الأجزاء الثقيلة الموجودة فيه. أنثراسين هو حساس للضوء. يمكن أن يسبب التهاب الجلد الحاد والمزمن مع أعراض الحرق والحكة والوذمة ، والتي تكون أكثر وضوحا في مناطق الجلد المكشوفة. يرتبط تلف الجلد بتهيج الملتحمة والممرات الهوائية العلوية. الأعراض الأخرى هي التمزق ، رهاب الضوء ، وذمة الجفون ، وفرط الدم في الملتحمة. تختفي الأعراض الحادة في غضون عدة أيام بعد توقف الاتصال. يؤدي التعرض المطول إلى تصبغ مناطق الجلد العارية ، وتقرن طبقات سطحها ، وتوسع الشعيرات. يكون التأثير الديناميكي الضوئي للأنثراسين الصناعي أكثر وضوحًا من تأثير الأنثراسين النقي ، والذي يرجع بوضوح إلى الخلطات من الأكريدين ، والكربازول ، والفينانثرين ، وغيرها من الهيدروكربونات الثقيلة. تظهر التأثيرات الجهازية عن طريق الصداع والغثيان وفقدان الشهية وردود الفعل البطيئة وأديناميا. قد تؤدي التأثيرات المطولة إلى التهاب الجهاز الهضمي.
لم يتم إثبات أن الأنثراسين النقي مادة مسرطنة ، ولكن بعض مشتقاته والأنثراسين الصناعي (الذي يحتوي على شوائب) له تأثيرات مسرطنة. 1,2،XNUMX-بنزانثراسين وبعض مشتقات مونوميثيل وثنائي ميثيل منه مواد مسرطنة. ال ثنائي ميثيل و تريميثيل مشتقات 1,2،XNUMX-بنزانثراسين هي مواد مسرطنة أقوى من مونوميثيل ، خاصة 9,10،1,2-ثنائي ميثيل-XNUMX،XNUMX-بنزانثراسين ، الذي يسبب سرطان الجلد في الفئران في غضون 43 يومًا. ال 5,9- و 5,10،XNUMX- مشتقات ثنائي ميثيل هي أيضا مواد مسرطنة جدا. السرطنة 5,9,10- و مشتقات 6,9,10،XNUMX،XNUMX-ثلاثي ميثيل أقل وضوحا. 20-ميثيل كولانثرين، التي لها هيكل مشابه لبنية 5,6,10،1,2،1-trimethyl-2،3-benzanthracene ، هي مادة مسرطنة قوية بشكل استثنائي. جميع مشتقات ثنائي ميثيل التي تحتوي على مجموعات ميثيل مستبدلة في حلقة البنزين الإضافية (في المواضع 4 ، 1,2 ، XNUMX ، XNUMX) غير مسببة للسرطان. لقد ثبت أن السرطنة لمجموعات معينة من مشتقات الألكيل من XNUMX،XNUMX-بنزانثراسين تتضاءل مع إطالة سلاسل الكربون الخاصة بها.
بنز (أ) أنثراسين يحدث في قطران الفحم ، حتى 12.5 جم / كجم ؛ دخان الخشب والتبغ ، من 12 إلى 140 نانوغرام في دخان سيجارة واحدة ؛ زيوت معدنية؛ الهواء الخارجي ، من 0.6 إلى 361 نانوغرام / م3؛ يعمل بالغاز ، من 0.7 إلى 14 مجم / م3. بنز (أ) أنثراسين مادة مسرطنة ضعيفة ، لكن بعض مشتقاته هي مواد مسرطنة شديدة الفعالية - على سبيل المثال ، 6- ، 7- ، 8- و 12-ميثيلبنز (أ) أنثراسين وبعض مشتقات ثنائي ميثيل مثل 7,12،7-dimethylbenz (a) anthracene. يؤدي إدخال حلقة مكونة من خمسة أعضاء في الموضع 8 إلى 3 من benz (a) anthracene إلى وجود مادة الكولانثرين (benz (j) aceanthrylene) ، والتي تعد ، جنبًا إلى جنب مع مشتقها المكون من XNUMX ميثيل ، مادة مسرطنة قوية للغاية. ديبينز (أ ، ح) أنثراسين كان أول الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات النقي الذي أظهر نشاطًا مسرطنًا.
Chrysene يحدث في قطران الفحم حتى 10 جم / كجم. من 1.8 إلى 361 نانوغرام / م3 تم قياسه في الهواء و 3 إلى 17 مجم / م3 في عادم محرك الديزل. يمكن أن يحتوي دخان السيجارة على ما يصل إلى 60 نانوغرام من مادة الكريزين. Dibenzo (b، d، e، f) - الكريسين و dibenzo (d، e، f، p) - الكريزين مادة مسرطنة. يحتوي الكريزين على نشاط مسرطن ضعيف.
ثنائي الفينيل. يتوفر القليل من المعلومات حول التأثيرات السامة للديفينيل ومشتقاته ، باستثناء ثنائي الفينيل متعدد الكلور (PCBs). نظرًا لانخفاض ضغط البخار والرائحة ، فإن التعرض عن طريق الاستنشاق في درجة حرارة الغرفة لا ينطوي عادةً على مخاطر جسيمة. ومع ذلك ، في إحدى الملاحظات ، شارك العمال في تشريب ورق التغليف بمسحوق مبيد للفطريات مصنوع من ثنائي فينيل يعانون من نوبات من السعال والغثيان والقيء. عند التعرض المتكرر لمحلول ثنائي الفينيل في زيت البارافين عند 90 درجة مئوية وتركيزات محمولة جواً أعلى بكثير من 1 مجم / م3، توفي رجل بضمور أصفر حاد في الكبد ، ووجد أن ثمانية عمال يعانون من تلف عصبي مركزي ومحيطي وإصابة الكبد. واشتكوا من الصداع واضطرابات الجهاز الهضمي وأعراض تعدد الأعصاب والتعب العام.
يمكن أن يسبب الديفينيل المنصهر حروقًا خطيرة. يعد امتصاص الجلد أيضًا خطرًا معتدلًا. ينتج عن ملامسة العين تهيج خفيف إلى متوسط. تنطوي معالجة ومناولة الإيثر الثنائي الفينيل في الاستخدام العادي على مخاطر صحية قليلة. قد تكون الرائحة كريهة للغاية ، ويؤدي التعرض المفرط إلى تهيج العين والحلق.
يمكن أن يؤدي التلامس مع المادة إلى التهاب الجلد.
لا يؤثر خليط الإيثر الثنائي الفينيل وثنائي الفينيل بتركيزات تتراوح بين 7 و 10 جزء في المليون بشكل خطير على حيوانات التجارب عند التعرض المتكرر. ومع ذلك ، يمكن أن يسبب تهيج العين والمسالك الهوائية والغثيان عند البشر. أدى الابتلاع العرضي للمركب إلى ضعف شديد في الكبد والكلى.
فلورانثين يحدث في قطران الفحم ودخان التبغ والهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات المحمولة جواً. وهي ليست مادة مسرطنة في حين أن أيزومرات benzo (b) - و benzo (j) - و benzo (k) - هي مادة مسرطنة.
النفثاسين يحدث في دخان التبغ وقطران الفحم. يسبب تلون المواد الأخرى عديمة اللون المعزولة من قطران الفحم ، مثل الأنثراسين.
النفثالين قابل للاشتعال بسهولة ، وفي شكل جسيمات أو بخار ، سوف يشكل مخاليط متفجرة مع الهواء. وقد لوحظ تأثيره السام في المقام الأول نتيجة التسمم المعدي المعوي لدى الأطفال الذين اعتقدوا خطأً أن كرات النفتالين هي الحلوى ، ويتجلى ذلك في فقر الدم الانحلالي الحاد مع آفات الكبد والكلية والاحتقان الحويصلي.
وردت تقارير عن حدوث تسمم خطير لدى العمال الذين استنشقوا أبخرة النفثالين المركزة ؛ كانت الأعراض الأكثر شيوعًا هي فقر الدم الانحلالي بأجسام هاينز ، واضطرابات الكبد والكلى ، والتهاب العصب البصري. قد يؤدي الامتصاص المطول للنفثالين أيضًا إلى ظهور عتامات صغيرة في محيط العدسة البلورية ، مع عدم وجود خلل وظيفي. قد يؤدي ملامسة العين للأبخرة المركزة والبلورات الدقيقة المكثفة إلى التهاب القرنية النقطي وحتى التهاب المشيمية والشبكية.
وجد أن ملامسة الجلد تسبب التهاب الجلد النضحي. ومع ذلك ، فقد تم إرجاع هذه الحالات إلى التلامس مع النفثالين الخام الذي لا يزال يحتوي على الفينول ، والذي كان العامل المسبب لالتهاب الجلد في القدم بين العمال الذين يفرغون صواني بلورة النفثالين.
فينانثرين يتم تحضيره من قطران الفحم ويمكن تصنيعه عن طريق تمرير ثنائي فينيل إيثيلين عبر أنبوب أحمر ساخن. كما يحدث أيضًا في دخان التبغ ويوجد بين الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات المحمولة جواً. لا يبدو أن لها نشاطًا مسرطنًا ، ولكن بعض مشتقات الألكيل للبنزو (ج) الفينانثرين مسببة للسرطان. الفينانثرين استثناء موصى به للترقيم المنتظم ؛ يشار إلى 1 و 2 في الصيغة.
نواة يحدث في قطران الفحم ودخان التبغ والهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات المحمولة جواً. من 0.1 إلى 12 مجم / مل يوجد في المنتجات البترولية. البيرين ليس له نشاط مسرطن. ومع ذلك ، فإن مشتقاته benzo (a) و dibenzo هي مواد مسرطنة قوية للغاية. بنزو (أ) بيرين (BaP) في الهواء الخارجي تم قياسه من 0.1 نانوغرام / م3 أو أقل في المناطق غير الملوثة إلى قيم أعلى عدة آلاف من المرات في تلوث هواء المدن. يحدث BaP في طبقة قطران الفحم ، وقطران الفحم ، وقطران الخشب ، وعادم السيارات ، ودخان التبغ ، والزيوت المعدنية ، وزيوت المحركات المستعملة ، والزيت المستخدم من معالجة التفريغ الكهربائي. يعتبر BaP والعديد من مشتقاته الألكيل مواد مسرطنة قوية للغاية.
تيرفينيل تسبب الأبخرة تهيج الملتحمة وبعض التأثيرات الجهازية. في حيوانات التجارب p- يمتص التيرفينيل بشكل ضعيف عن طريق الفم ويبدو أنه سامة قليلاً فقط ؛ ميتا و خصوصا أورثو- تعتبر مركبات التيرفينيل خطرة على الكلى ، ويمكن أن تؤثر الأخيرة أيضًا على وظائف الكبد. تم الإبلاغ عن التغيرات المورفولوجية للميتوكوندريا (الأجسام الخلوية الصغيرة التي تؤدي وظائف الجهاز التنفسي والوظائف الأنزيمية الأخرى الضرورية للتوليف البيولوجي) في الفئران التي تعرضت لـ 50 مجم / م.3. عوامل نقل الحرارة المصنوعة من مركبات التيرفينيل المهدرجة ومزيج التيرفينيل والأيزوبروبيل-هدف- أنتج ترفينيل تغيرات وظيفية في الجهاز العصبي والكلى والدم في حيوانات التجارب ، مع بعض الآفات العضوية. تم إثبات وجود مخاطر مسرطنة بالنسبة للفئران التي تعرضت للمبرد المشع ، في حين بدا أن الخليط غير المشعع آمن.
تدابير الصحة والسلامة
توجد الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات بشكل أساسي على شكل تلوث للهواء في مجموعة كبيرة ومتنوعة من أماكن العمل. تظهر التحليلات دائمًا أعلى محتوى من الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات في عينات الهواء المأخوذة حيث يظهر الدخان أو الأبخرة المرئية. تتمثل إحدى الطرق العامة لمنع التعرض في تقليل هذه الانبعاثات. في أعمال فحم الكوك ، يتم ذلك عن طريق إحكام التسرب أو زيادة التهوية أو استخدام الكبائن بهواء مرشح. يتم اتخاذ تدابير مماثلة في أعمال الألمنيوم. في بعض الحالات ، ستكون أنظمة إزالة الدخان والبخار ضرورية. يؤدي استخدام الأقطاب الكهربائية المُحضرة مسبقًا إلى القضاء على انبعاثات الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات تقريبًا. يمكن تقليل انبعاثات الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات في المسابك وأعمال الصلب عن طريق تجنب المستحضرات المحتوية على قطران الفحم. ليست هناك حاجة إلى ترتيبات خاصة لإزالة الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات من المرائب والمناجم وما إلى ذلك ، حيث تنبعث غازات العادم من السيارات ؛ إن ترتيبات التهوية اللازمة لإزالة المواد الأخرى الأكثر سمية تقلل في نفس الوقت من التعرض للهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات. يمكن تجنب تعرض الجلد للزيوت المستعملة المحتوية على الهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات باستخدام القفازات وتغيير الملابس الملوثة.
الهندسة والوقاية الشخصية والتدريب والمرافق الصحية الموصوفة في مكان آخر من هذا موسوعة يتم تطبيقها. نظرًا لأن العديد من أفراد هذه العائلة معروفون أو يشتبه في كونهم مواد مسرطنة ، يجب إيلاء عناية خاصة للالتزام بالاحتياطات اللازمة للتعامل الآمن مع المواد المسببة للسرطان.
طاولات هيدروكربونات متعددة العطرية
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
"إخلاء المسؤولية: لا تتحمل منظمة العمل الدولية المسؤولية عن المحتوى المعروض على بوابة الويب هذه والذي يتم تقديمه بأي لغة أخرى غير الإنجليزية ، وهي اللغة المستخدمة للإنتاج الأولي ومراجعة الأقران للمحتوى الأصلي. لم يتم تحديث بعض الإحصائيات منذ ذلك الحين. إنتاج الطبعة الرابعة من الموسوعة (4). "