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Fluor, Chlor, Brom, Jod und das erst kürzlich entdeckte radioaktive Element Astat bilden die Familie der als Halogene bekannten Elemente. Mit Ausnahme von Astatin wurden die physikalischen und chemischen Eigenschaften dieser Elemente erschöpfend untersucht. Sie besetzen die Gruppe VII im Periodensystem und weisen eine nahezu perfekte Abstufung der physikalischen Eigenschaften auf.

Die Verwandtschaft der Halogene wird auch durch die Ähnlichkeit in den chemischen Eigenschaften der Elemente veranschaulicht, eine Ähnlichkeit, die mit der Anordnung von sieben Elektronen in der äußeren Hülle der Atomstruktur jedes der Elemente in der Gruppe verbunden ist. Alle Mitglieder bilden Verbindungen mit Wasserstoff, und die Bereitschaft, mit der die Vereinigung eintritt, nimmt mit zunehmendem Atomgewicht ab. Ebenso nehmen die Bildungswärmen der verschiedenen Salze mit zunehmendem Atomgewicht der Halogene ab. Die Eigenschaften der Halogensäuren und ihrer Salze zeigen eine ebenso auffällige Beziehung; Die Ähnlichkeit ist bei organischen Halogenverbindungen offensichtlich, aber wenn die Verbindung chemisch komplexer wird, können die Eigenschaften und Einflüsse anderer Komponenten des Moleküls die Abstufung der Eigenschaften maskieren oder modifizieren.

Verwendet

Halogene werden in der Chemie-, Wasser- und Abwasser-, Kunststoff-, Pharma-, Zellstoff- und Papier-, Textil-, Militär- und Ölindustrie verwendet. Brom, Chlor, Fluor und Jod sind chemische Zwischenprodukte, Bleich- und Desinfektionsmittel. Sowohl Brom als auch Chlor werden in der Textilindustrie zum Bleichen und Krumpffestmachen von Wolle verwendet. Brom wird auch in Goldbergbau-Extraktionsprozessen und beim Bohren von Öl- und Gasquellen verwendet. Es ist Flammschutzmittel in der Kunststoffindustrie und Zwischenprodukt bei der Herstellung von Hydraulikflüssigkeiten, Kühl- und Entfeuchtungsmitteln sowie Haarwellmitteln. Brom ist auch ein Bestandteil von Militärgas und Feuerlöschflüssigkeiten.

Chlor wird als Desinfektionsmittel für Abfälle und bei der Reinigung und Aufbereitung von Trinkwasser und Schwimmbädern verwendet. Es ist ein Bleichmittel in Wäschereien und in der Zellstoff- und Papierindustrie. Chlor wird bei der Herstellung von Spezialbatterien und chlorierten Kohlenwasserstoffen sowie bei der Verarbeitung von Fleisch, Gemüse, Fisch und Obst verwendet. Außerdem wirkt es als Flammschutzmittel. Chlordioxid wird in der Wasser- und Sanitärindustrie sowie in der Schwimmbadindustrie zur Wasserreinigung, Geschmacks- und Geruchskontrolle eingesetzt. Es ist ein Bleichmittel in der Lebensmittel-, Leder-, Textil-, Zellstoff- und Papierindustrie sowie ein Oxidationsmittel, Bakterizid und Antiseptikum. Es wird zum Reinigen und Entgerben von Leder sowie zum Bleichen von Zellulose, Ölen und Bienenwachs verwendet. Stickstofftrichlorid wurde früher als Bleichmittel und „Verbesserer“ für Mehl verwendet. Jod ist auch ein Desinfektionsmittel in der Wasser- und Sanitärindustrie und fungiert als chemisches Zwischenprodukt für anorganische Jodide, Kaliumjodid und organische Jodverbindungen.

Fluor, Fluormonoxid, Brompentafluorid und Chlortrifluorid sind Oxidationsmittel für Raketentreibstoffsysteme. Fluor auch bei der Umwandlung von Urantetrafluorid in Uranhexafluorid verwendet wird und cChlortrifluorid wird in Kernreaktorbrennstoffen und zum Schneiden von Ölbohrrohren verwendet.

Calciumfluorid, im Mineral gefunden Flussspat, ist die Hauptquelle für Fluor und seine Verbindungen. Es wird in der Eisenmetallurgie als Flussmittel verwendet, um die Fließfähigkeit der Schlacke zu erhöhen. Calciumfluorid findet sich auch in der Optik-, Glas- und Elektronikindustrie.

Wasserstoffbromid und seine wässrigen Lösungen eignen sich zur Herstellung von organischen und anorganischen Bromiden und als Reduktionsmittel und Katalysatoren. Sie werden auch bei der Alkylierung von Aromaten verwendet. Kaliumbromid wird zur Herstellung von Fotopapieren und -platten verwendet. Für zahlreiche industrielle Synthesen, darunter auch die Herstellung von Farbstoffen, werden große Mengen an Phosgengas benötigt. Phosgen wird auch in Militärgas und in Arzneimitteln verwendet. Phosgen kommt in Insektiziden und Begasungsmitteln vor.

Gefahren

Die Ähnlichkeit, die diese Elemente in ihren chemischen Eigenschaften aufweisen, zeigt sich in den mit der Gruppe verbundenen physiologischen Wirkungen. Die Gase (Fluor und Chlor) und die Dämpfe von Brom und Jod reizen die Atemwege; Das Einatmen relativ geringer Konzentrationen dieser Gase und Dämpfe führt zu einem unangenehmen, stechenden Gefühl, gefolgt von einem Erstickungsgefühl, Husten und einem Engegefühl in der Brust. Die mit diesen Zuständen verbundene Schädigung des Lungengewebes kann dazu führen, dass die Lunge mit Flüssigkeit überlastet wird, was zu einem Lungenödem führt, das sich durchaus als tödlich erweisen kann.

Fluor und seine Verbindungen

Quellen

Der Großteil von Fluor und seinen Verbindungen wird direkt oder indirekt aus Calciumfluorid (Flussspat) und Phosphatgestein (Fluorapatit) oder daraus gewonnenen Chemikalien gewonnen. Das Fluorid im Phosphatgestein schränkt die Verwendbarkeit dieses Erzes ein und daher muss das Fluorid bei der Herstellung von elementarem Phosphor oder Calciumphosphat in Lebensmittelqualität und teilweise bei der Umwandlung von Fluorapatit in Düngemittel fast vollständig entfernt werden. Diese Fluoride werden in einigen Fällen als wässrige Säure oder als Calcium- oder Natriumsalze des freigesetzten Fluorids (wahrscheinlich ein Gemisch aus Fluorwasserstoff und Siliciumtetrafluorid) zurückgewonnen oder in die Atmosphäre freigesetzt.

Brand- und Explosionsgefahr

Viele der Fluorverbindungen stellen eine Brand- und Explosionsgefahr dar. Fluor reagiert mit fast allen Materialien, einschließlich Metallbehältern und Rohrleitungen, wenn der Passivierungsfilm gebrochen ist. Die Reaktion mit Metallen kann Wasserstoffgas erzeugen. In Fördersystemen ist absolute Sauberkeit erforderlich, um lokale Reaktionen und nachfolgende Brandgefahren zu vermeiden. Um Reaktionen mit Schmiermitteln zu verhindern, werden spezielle schmiermittelfreie Ventile eingesetzt. Sauerstoffdifluorid ist in Gasgemischen mit Wasser, Schwefelwasserstoff oder Kohlenwasserstoffen explosiv. Viele Fluorverbindungen erzeugen beim Erhitzen giftige Gase und ätzende Fluoriddämpfe.

Gesundheitsrisiken

Fluorwasserstoffsäure. Hautkontakt mit wasserfreier Flusssäure führt zu schweren Verbrennungen, die sofort spürbar sind. Konzentrierte wässrige Lösungen von Flusssäure verursachen ebenfalls ein frühes Schmerzempfinden, aber verdünnte Lösungen geben möglicherweise keine Warnung vor Verletzungen. Äußerer Kontakt mit Flüssigkeit oder Dampf verursacht schwere Reizungen der Augen und Augenlider, die zu anhaltenden oder dauerhaften Sehstörungen oder zur vollständigen Zerstörung der Augen führen können. Todesfälle wurden durch Hautkontakt mit nur 2.5 % der gesamten Körperoberfläche gemeldet.

Eine schnelle Behandlung ist unerlässlich und sollte auf dem Weg ins Krankenhaus ausgiebig mit Wasser gewaschen und dann, wenn möglich, in einer eisgekühlten Lösung aus 25% Magnesiumsulfat eingeweicht werden. Die Standardbehandlung bei leichten bis mittelschweren Verbrennungen beinhaltet die Anwendung eines Calciumgluconat-Gels; Bei schwereren Verbrennungen kann eine Injektion mit 10%iger Calciumgluconat- oder Magnesiumsulfatlösung in und um die betroffene Stelle erforderlich sein. Bei Schmerzen kann manchmal eine örtliche Betäubung erforderlich sein.

Das Einatmen von konzentrierten Flusssäurenebeln oder wasserfreiem Fluorwasserstoff kann zu schweren Atemwegsreizungen führen, und eine Exposition von nur 5 Minuten ist normalerweise innerhalb von 2 bis 10 Stunden nach einem hämorrhagischen Lungenödem tödlich. Hautkontakt kann auch durch Inhalation verursacht werden.

Fluor und andere fluorierte Gase. Elementares Fluor, Chlortrifluorid und Sauerstoffdifluorid sind starke Oxidationsmittel und können sehr zerstörerisch sein. Bei sehr hohen Konzentrationen können diese Gase eine extrem ätzende Wirkung auf tierisches Gewebe haben. Stickstofftrifluorid ist jedoch auffallend weniger reizend. Gasförmiges Fluor bildet in Kontakt mit Wasser Flusssäure, die zu schweren Hautverbrennungen und Geschwüren führt.

Akute Exposition gegenüber Fluor bei 10 ppm verursacht leichte Haut-, Augen- und Nasenreizungen; Expositionen über 25 ppm sind nicht tolerierbar, obwohl wiederholte Expositionen zur Akklimatisierung führen können. Hohe Expositionen können verzögert Lungenödeme, Blutungen und Nierenschäden verursachen und möglicherweise tödlich sein. Sauerstoffdifluorid hat ähnliche Wirkungen.

In einer akuten Inhalationsstudie mit Chlortrifluorid an Ratten waren 800 ppm für 15 Minuten und 400 ppm für 25 Minuten tödlich. Die akute Toxizität ist mit der von Fluorwasserstoff vergleichbar. In einer Langzeitstudie an zwei Arten verursachten 1.17 ppm Atemwegs- und Augenreizungen und bei einigen Tieren den Tod.

In tierexperimentellen Langzeitstudien mit wiederholter Inhalation wurden mit Fluor toxische Wirkungen auf Lunge, Leber und Hoden bei 16 ppm und Schleimhaut- und Lungenreizungen bei 2 ppm beobachtet. Fluor bei 1 ppm wurde toleriert. In einer anschließenden Multi-Spezies-Studie wurden bei 60-minütiger Exposition bei Konzentrationen bis zu 40 ppm keine Wirkungen beobachtet.

Es liegen nur spärliche Daten über die industrielle Exposition von Arbeitnehmern gegenüber Fluor vor. Noch weniger Erfahrungen gibt es mit Langzeitbelastungen durch Chlortrifluorid und Sauerstoffdifluorid.

Fluoride

Die Einnahme von Mengen an löslichen Fluoriden im Bereich von 5 bis 10 Gramm ist für erwachsene Menschen mit ziemlicher Sicherheit tödlich. Todesfälle beim Menschen wurden im Zusammenhang mit der Einnahme von Fluorwasserstoff, Natriumfluorid und Fluorsilikaten gemeldet. Nicht tödliche Erkrankungen wurden aufgrund der Einnahme dieser und anderer Fluoride, einschließlich des schwerlöslichen Salzes Kryolith (Natriumaluminiumfluorid), berichtet.

In der Industrie spielen fluoridhaltige Stäube bei einem erheblichen Teil der Fälle tatsächlicher oder potenzieller Fluoridbelastung eine Rolle, und die Staubaufnahme kann ein wesentlicher Faktor sein. Berufliche Fluoridexposition kann größtenteils auf gasförmige Fluoride zurückzuführen sein, aber selbst in diesen Fällen kann eine Ingestion selten vollständig ausgeschlossen werden, sei es aufgrund einer Kontamination von am Arbeitsplatz verzehrten Speisen oder Getränken oder aufgrund von ausgehusteten und geschluckten Fluoriden. Bei Exposition gegenüber einer Mischung aus gasförmigen und partikelförmigen Fluoriden können sowohl die Inhalation als auch die Einnahme wichtige Faktoren für die Fluoridabsorption sein.

Von Fluorose oder chronischer Fluorvergiftung ist weithin berichtet worden, dass sie eine Fluoridablagerung in Skelettgeweben sowohl von Tieren als auch von Menschen hervorruft. Zu den Symptomen gehörten eine erhöhte röntgenologische Knochentrübung, die Bildung stumpfer Auswüchse an den Rippen und eine Verkalkung der Zwischenwirbelbänder. Zahnflecken treten auch bei Fluorose auf. Die genaue Beziehung zwischen dem Fluoridspiegel im Urin und den gleichzeitigen Raten der ossären Fluoridablagerung ist nicht vollständig geklärt. Unter der Voraussetzung, dass die Fluoridwerte im Urin bei Arbeitern durchweg nicht höher als 4 ppm sind, scheint es jedoch wenig Grund zur Besorgnis zu geben; bei einem Fluoridgehalt im Urin von 6 ppm sollten aufwendigere Überwachungen und/oder Kontrollen in Betracht gezogen werden; ab einer Konzentration von 8 ppm ist zu erwarten, dass die skelettale Ablagerung von Fluorid bei langjähriger Exposition zu einer erhöhten Röntgenopazität des Knochens führt.

Die Fluoroborate sind insofern einzigartig, als absorbiertes Fluoroboration fast vollständig im Urin ausgeschieden wird. Dies impliziert, dass es wenig oder keine Dissoziation von Fluorid aus dem Fluorboration gibt, und daher wäre praktisch keine Skelettablagerung dieses Fluorids zu erwarten.

In einer Studie mit Kryolith-Arbeitern klagte etwa die Hälfte über Appetitlosigkeit und Kurzatmigkeit; ein kleinerer Anteil erwähnte Verstopfung, lokalisierte Schmerzen in der Leberregion und andere Symptome. Bei Kryolitharbeitern, die 2 bis 2.5 Jahre lang exponiert waren, wurde ein geringes Maß an Fluorose festgestellt; deutlichere Anzeichen wurden bei denjenigen gefunden, die fast 5 Jahre lang exponiert waren, und Anzeichen einer mittelschweren Fluorose traten bei denjenigen auf, die mehr als 11 Jahre lang exponiert waren.

Fluoridspiegel wurden mit berufsbedingtem Asthma bei Arbeitern in Aluminiumreduktionsräumen in Verbindung gebracht.

Calciumfluorid. Die Gefahren von Flussspat sind hauptsächlich auf die schädlichen Wirkungen des Fluorgehalts zurückzuführen, und zu den chronischen Wirkungen gehören Erkrankungen von Zähnen, Knochen und anderen Organen. Lungenläsionen wurden bei Personen berichtet, die Staub einatmeten, der 92 bis 96 % Calciumfluorid und 3.5 % Kieselsäure enthielt. Daraus wurde geschlossen, dass Calciumfluorid die fibrogene Wirkung von Kieselsäure in der Lunge verstärkt. Unter Flussspat-Bergleuten wurden Fälle von Bronchitis und Silikose gemeldet.

Umweltgefahren

Industrieanlagen, die Mengen an Fluorverbindungen verwenden, wie Eisen- und Stahlwerke, Aluminiumhütten, Superphosphatfabriken usw., können fluorhaltige Gase, Rauch oder Stäube in die Atmosphäre abgeben. Fälle von Umweltschäden wurden bei Tieren gemeldet, die auf kontaminiertem Gras grasten, einschließlich Fluorose mit Zahnfleckenbildung, Knochenablagerung und Auszehrung; Ätzen von Fensterglas in benachbarten Häusern ist ebenfalls aufgetreten.

Brom und seine Verbindungen

Brom ist in der Natur in Form von anorganischen Verbindungen wie Mineralien, im Meerwasser und in Salzseen weit verbreitet. Kleine Mengen Brom sind auch in tierischen und pflanzlichen Geweben enthalten. Es wird aus Salzseen oder Bohrlöchern, aus Meerwasser und aus der Mutterlauge gewonnen, die nach der Behandlung von Kaliumsalzen (Sylnit, Carnallit) zurückbleibt.

Brom ist eine stark ätzende Flüssigkeit, deren Dämpfe Augen, Haut und Schleimhäute stark reizen. Bei längerem Kontakt mit Gewebe kann Brom tiefe Verbrennungen verursachen, die lange heilen und zu Ulzerationen neigen; Brom ist auch beim Verschlucken, Einatmen und Hautresorption toxisch.

Eine Bromkonzentration von 0.5 mg/m³ sollte bei längerer Exposition nicht überschritten werden; in einer Bromkonzentration von 3 bis 4 mg/m³, Arbeiten ohne Atemschutzgerät ist unmöglich. Eine Konzentration von 11 bis 23 mg/m³ führt zu schwerem Ersticken, und es wird allgemein angenommen, dass 30 bis 60 mg/m³ für den Menschen extrem gefährlich ist und dass 200 mg/m³ würde sich in kürzester Zeit als fatal erweisen.

Brom hat kumulative Eigenschaften, lagert sich als Bromid im Gewebe ab und verdrängt andere Halogene (Jod und Chlor). Zu den Langzeitwirkungen gehören Störungen des Nervensystems.

Personen, die 1 Jahr lang regelmäßig Konzentrationen ausgesetzt sind, die dem 0.15- bis 100-fachen der Expositionsgrenze entsprechen, klagen über Kopfschmerzen, Schmerzen in der Herzgegend, zunehmende Reizbarkeit, Appetitlosigkeit, Gelenkschmerzen und Verdauungsstörungen. Im fünften oder sechsten Arbeitsjahr können Hornhautreflexverlust, Pharyngitis, vegetative Störungen und Schilddrüsenhyperplasie mit Schilddrüsenfunktionsstörungen auftreten. Kardiovaskuläre Störungen treten auch in Form von myokardialer Degeneration und Hypotonie auf; Auch funktionelle und sekretorische Störungen des Verdauungstraktes können auftreten. Im Blut sind Anzeichen einer Hemmung der Leukopoese und der Leukozytose zu sehen. Die Blutkonzentration von Brom variiert zwischen XNUMX mg/XNUMX cm³ bis 1.5 mg/100 cm³ unabhängig vom Grad der Vergiftung.

Wasserstoffbromid Gas ist ohne Reizung bei 2 ppm nachweisbar. Bromwasserstoffsäure, ihre 47%ige Lösung in Wasser, ist eine ätzende, schwach gelbe Flüssigkeit mit stechendem Geruch, die sich an Luft und Licht verdunkelt.

Die toxische Wirkung von Bromwasserstoff ist zwei- bis dreimal schwächer als die von Brom, aber akuter toxisch als Chlorwasserstoff. Sowohl die gasförmige als auch die wässrige Form reizen ab 5 ppm die Schleimhäute der oberen Atemwege. Chronische Vergiftungen sind durch Entzündungen der oberen Atemwege und Verdauungsprobleme, leichte Reflexmodifikationen und verminderte Erythrozytenzahlen gekennzeichnet. Die Geruchsempfindlichkeit kann reduziert sein. Haut- oder Schleimhautkontakt kann zu Verbrennungen führen.

Bromsäure und unterbromige Säure. Die sauerstoffhaltigen Bromsäuren kommen nur in Lösungen oder als Salze vor. Ihre Wirkung auf den Körper ähnelt der von Bromwasserstoffsäure.

Ferroso-Eisen-III-Bromid. Ferroso-Eisen(III)-bromide sind feste Substanzen, die in der chemischen und pharmazeutischen Industrie sowie bei der Herstellung von fotografischen Produkten verwendet werden. Sie werden hergestellt, indem eine Mischung aus Brom und Dampf über Eisenspäne geleitet wird. Das dabei entstehende heiße, sirupartige Trespensalz wird in Eisenbehälter gekippt, wo es erstarrt. Nasses Brom (d. h. Brom, das mehr als etwa 20 ppm Wasser enthält) ist gegenüber den meisten Metallen korrosiv, und elementares Brom muss trocken in hermetisch verschlossenen Monel-, Nickel- oder Bleibehältern transportiert werden. Um das Korrosionsproblem zu überwinden, wird Brom häufig in Form von Ferroso-Eisen(III)-Salz transportiert.

Bromophosgen. Dieses ist ein Zersetzungsprodukt von Bromchlormethan und fällt bei der Herstellung von Enzianviolett an. Es entsteht durch die Kombination von Kohlenmonoxid mit Brom in Gegenwart von wasserfreiem Ammoniumchlorid.

Die toxische Wirkung von Bromphosgen ähnelt der von Phosgen (siehe Phosgen in diesem Artikel).

Bromcyan. Bromcyan ist ein Feststoff, der zur Goldgewinnung und als Pestizid verwendet wird. Es reagiert mit Wasser zu Blausäure und Bromwasserstoff. Seine toxische Wirkung ähnelt der von Blausäure, und es hat wahrscheinlich eine ähnliche Toxizität.

Bromcyan hat auch eine ausgeprägte Reizwirkung und kann in hohen Konzentrationen zu Lungenödemen und Lungenblutungen führen. Zwanzig ppm für 1 Minute und 8 ppm für 10 Minuten sind nicht tolerierbar. Bei Mäusen und Katzen verursachen 70 ppm innerhalb von 3 Minuten Lähmungen und 230 ppm sind tödlich.

Chlor und seine anorganischen Verbindungen

Chlorverbindungen sind in der Natur weit verbreitet und machen etwa 2 % der Oberflächenmaterialien der Erde aus, insbesondere in Form von Natriumchlorid im Meerwasser und in natürlichen Ablagerungen wie Carnallit und Sylvit.

Chlorgas ist in erster Linie ein Reizstoff für die Atemwege. In ausreichender Konzentration reizt das Gas die Schleimhäute, die Atemwege und die Augen. In extremen Fällen können Atemschwierigkeiten bis zu dem Punkt zunehmen, an dem der Tod durch Atemstillstand oder Lungenversagen eintreten kann. Der charakteristische, durchdringende Geruch von Chlorgas warnt normalerweise vor dessen Vorhandensein in der Luft. Außerdem ist es bei hohen Konzentrationen als grünlich-gelbes Gas sichtbar. Flüssiges Chlor kann bei Haut- oder Augenkontakt zu Verätzungen und/oder Erfrierungen führen.

Die Auswirkungen von Chlor können bis zu 36 Stunden nach der Exposition stärker werden. Die genaue Beobachtung exponierter Personen sollte Teil des medizinischen Hilfsprogramms sein.

Chronische Exposition. Die meisten Studien zeigen keinen signifikanten Zusammenhang zwischen gesundheitsschädlichen Wirkungen und chronischer Exposition gegenüber niedrigen Chlorkonzentrationen. Eine finnische Studie aus dem Jahr 1983 zeigte eine Zunahme von chronischem Husten und eine Tendenz zur Hypersekretion von Schleim bei Arbeitern. Diese Arbeiter zeigten jedoch keine abnormale Lungenfunktion in Tests oder Röntgenaufnahmen des Brustkorbs.

In einer Studie des Chemical Industry Institute of Toxicology aus dem Jahr 1993 über die chronische Inhalation von Chlor wurden Ratten und Mäuse Chlorgas von 0.4, 1.0 oder 2.5 ppm für bis zu 6 Stunden am Tag und 3 bis 5 Tage/Woche für bis zu 2 Jahre ausgesetzt. Es gab keinen Hinweis auf Krebs. Die Exposition gegenüber Chlor in allen Konzentrationen führte zu nasalen Läsionen. Da Nagetiere obligatorische Nasenatmer sind, ist nicht klar, wie diese Ergebnisse für den Menschen zu interpretieren sind.

Chlorkonzentrationen, die erheblich über den derzeitigen Grenzwerten liegen, können auftreten, ohne dass dies sofort erkennbar ist; Menschen verlieren schnell ihre Fähigkeit, den Geruch von Chlor in geringen Konzentrationen wahrzunehmen. Es wurde beobachtet, dass eine längere Exposition gegenüber atmosphärischen Chlorkonzentrationen von 5 ppm zu Erkrankungen der Bronchien und einer Prädisposition für Tuberkulose führt, während Lungenstudien gezeigt haben, dass Konzentrationen von 0.8 bis 1.0 ppm eine dauerhafte, wenn auch mäßige Verringerung der Lungenfunktion verursachen. Akne ist bei Personen, die über längere Zeit niedrigen Chlorkonzentrationen ausgesetzt sind, nicht ungewöhnlich und wird allgemein als „Chlorakne“ bezeichnet. Auch Zahnschmelzschäden können auftreten.

Oxides

Insgesamt gibt es fünf Chloroxide. Sie sind Dichlormonoxid, Chlormonoxid, Chlordioxid, Chlorhexoxid und Chlorheptoxid; sie haben im Wesentlichen die gleiche Wirkung auf den menschlichen Organismus und erfordern die gleichen Sicherheitsmaßnahmen wie Chlor. Das in der Industrie am häufigsten verwendete ist Chlordioxid. Chlordioxid ist ähnlich wie Chlor ein Atemwegs- und Augenreizstoff, jedoch in stärkerem Maße. Akute Expositionen durch Einatmen verursachen Bronchitis und Lungenödem, wobei die bei betroffenen Arbeitern beobachteten Symptome Husten, Keuchen, Atemnot, Nasenausfluss und Augen- und Rachenreizungen sind.

Stickstofftrichlorid ist ein starkes Reizmittel für Haut und Schleimhäute der Augen und Atemwege. Die Dämpfe sind so ätzend wie Chlor. Es ist hochgiftig, wenn es eingenommen wird.

Die mittlere tödliche Konzentration (LC₅₀) von Stickstofftrichlorid bei Ratten beträgt 12 ppm gemäß einer Studie, bei der die Ratten 0 Stunde lang Konzentrationen von 157 bis 1 ppm ausgesetzt wurden. Hunde, die mit mit Stickstofftrichlorid gebleichtem Mehl gefüttert werden, entwickeln schnell Ataxie und epileptiforme Krämpfe. Die histologische Untersuchung von Versuchstieren hat eine Hirnrindennekrose und Störungen der Purkinje-Zellen im Kleinhirn gezeigt. Auch der Erythrozytenkern kann betroffen sein.

Stickstofftrichlorid kann infolge eines Aufpralls, Hitzeeinwirkung, Überschallwellen und sogar spontan explodieren. Das Vorhandensein bestimmter Verunreinigungen kann die Explosionsgefahr erhöhen. Es explodiert auch bei Kontakt mit Spuren bestimmter organischer Verbindungen – insbesondere Terpentin. Bei der Zersetzung entstehen hochgiftige chlorierte Zersetzungsprodukte.

Phosgen. Kommerziell wird Phosgen (COCl₂) wird durch die Reaktion zwischen Chlor und Kohlenmonoxid hergestellt. Phosgen entsteht auch als unerwünschtes Nebenprodukt, wenn bestimmte chlorierte Kohlenwasserstoffe (insbesondere Dichlormethan, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Trichlorethylen, Perchlorethylen und Hexachlorethan) mit einer offenen Flamme oder heißem Metall in Kontakt kommen, wie beim Schweißen. Die Zersetzung von chlorierten Kohlenwasserstoffen in geschlossenen Räumen kann zur Anreicherung gesundheitsschädlicher Phosgenkonzentrationen führen, wie beispielsweise bei der Verwendung von Tetrachlorkohlenstoff als Feuerlöschmittel oder Tetrachlorethylen als Schmiermittel bei der Bearbeitung von Edelstahl.

Wasserfreies Phosgen ist gegenüber Metallen nicht korrosiv, reagiert aber in Gegenwart von Wasser mit Salzsäure, die korrosiv ist.

Phosgen ist eines der giftigsten Industriegase. Das kurzzeitige Einatmen von 50 ppm ist für Versuchstiere tödlich. Für den Menschen ist das längere Einatmen von 2 bis 5 ppm gefährlich. Eine weitere gefährliche Eigenschaft von Phosgen ist das Fehlen aller Warnsymptome beim Einatmen, das bei Konzentrationen von 4 bis 10 ppm lediglich zu leichten Reizungen der Schleimhäute der Atemwege und des Auges führen kann. Eine Exposition gegenüber 1 ppm über einen längeren Zeitraum kann ein verzögertes Lungenödem verursachen.

Auf leichte Vergiftungen folgt eine vorübergehende Bronchitis. In schweren Fällen kann ein verzögertes Lungenödem auftreten. Dies kann nach einer Latenzzeit von mehreren Stunden erfolgen, meist 5 bis 8, selten aber mehr als 12. In den meisten Fällen bleibt der Patient bis zum Schluss bei Bewusstsein; der Tod wird durch Ersticken oder Herzversagen verursacht. Überlebt der Patient die ersten 2 bis 3 Tage, ist die Prognose im Allgemeinen günstig. Hohe Konzentrationen von Phosgen verursachen eine sofortige Säureschädigung der Lunge und führen schnell zum Tod durch Ersticken und Unterbrechung der Zirkulation durch die Lunge.

Umweltschutz

Freies Chlor zerstört die Vegetation, und da es unter ungünstigen klimatischen Bedingungen in Konzentrationen auftreten kann, die solche Schäden verursachen, sollte seine Freisetzung in die umgebende Atmosphäre verboten werden. Wenn es nicht möglich ist, das freigesetzte Chlor zur Herstellung von Salzsäure oder dergleichen zu verwenden, müssen alle Vorkehrungen getroffen werden, um das Chlor zu binden, beispielsweise durch einen Kalkwäscher. Überall dort, wo die Gefahr besteht, dass nennenswerte Mengen Chlor in die umgebende Atmosphäre entweichen, sollten in den Betrieben und in der Umgebung besondere technische Sicherheitsmaßnahmen mit automatischen Warnsystemen installiert werden.

Unter dem Gesichtspunkt der Umweltverschmutzung sollten Flaschen oder andere Behälter, die für den Transport von Chlor oder seinen Verbindungen verwendet werden, Maßnahmen zur Beherrschung möglicher Gefahren und Maßnahmen im Notfall besondere Aufmerksamkeit geschenkt werden.

Jod und seine Verbindungen

Jod kommt in der Natur nicht frei vor, aber Jodide und/oder Jodate werden als Spurenverunreinigungen in Ablagerungen anderer Salze gefunden. Die chilenischen Salpetervorkommen enthalten genügend Jodat (etwa 0.2 % Natriumjodat), um eine kommerzielle Ausbeutung zu ermöglichen. In ähnlicher Weise enthalten einige natürlich vorkommende Solen, insbesondere in den Vereinigten Staaten, wiedergewinnbare Mengen an Jodid. Jodid im Meerwasser wird durch einige Algen (Kelp) konzentriert, deren Asche früher eine kommerziell wichtige Quelle in Frankreich, dem Vereinigten Königreich und Japan war.

Jod ist ein starkes Oxidationsmittel. Bei Kontakt mit Materialien wie Acetylen oder Ammoniak kann es zu einer Explosion kommen.

Joddämpfe wirken schon in geringen Konzentrationen stark reizend auf Atemwege, Augen und in geringerem Maße auf die Haut. Konzentrationen von nur 0.1 ppm in der Luft können bei längerer Exposition zu Augenreizungen führen. Konzentrationen über 0.1 ppm führen zu zunehmend starker Augenreizung mit Reizung der Atemwege und schließlich zu einem Lungenödem. Eine andere systemische Schädigung durch das Einatmen von Joddampf ist unwahrscheinlich, es sei denn, die exponierte Person hat bereits eine Schilddrüsenerkrankung. Jod wird aus der Lunge aufgenommen, im Körper in Jodid umgewandelt und dann hauptsächlich über den Urin ausgeschieden. Jod in kristalliner Form oder in starken Lösungen ist stark hautreizend; es lässt sich nicht leicht von der Haut entfernen und neigt nach Kontakt dazu, einzudringen und anhaltende Verletzungen zu verursachen. Durch Jod verursachte Hautläsionen ähneln thermischen Verbrennungen, außer dass Jod die verbrannten Stellen braun färbt. Geschwüre, die langsam heilen, können entstehen, weil Jod im Gewebe fixiert bleibt.

Die wahrscheinliche mittlere tödliche orale Joddosis beträgt bei Erwachsenen 2 bis 3 g aufgrund seiner ätzenden Wirkung auf das Magen-Darm-System. Im Allgemeinen scheinen jodhaltige Materialien (sowohl organische als auch anorganische) toxischer zu sein als analoge brom- oder chlorhaltige Materialien. Neben der „halogenähnlichen“ Toxizität konzentriert sich Jod in der Schilddrüse (die Grundlage für die Behandlung von Schilddrüsenkrebs). ¹³¹I), und daher ist es wahrscheinlich, dass Stoffwechselstörungen aus einer Überexposition resultieren. Die chronische Aufnahme von Jod verursacht „Jodismus“, eine Krankheit, die durch Tachykardie, Zittern, Gewichtsverlust, Schlaflosigkeit, Durchfall, Konjunktivitis, Rhinitis und Bronchitis gekennzeichnet ist. Außerdem kann sich eine Überempfindlichkeit gegenüber Jod entwickeln, die durch Hautausschläge und möglicherweise Rhinitis und/oder Asthma gekennzeichnet ist.

Radioaktivität. Jod hat eine Ordnungszahl von 53 und ein Atomgewicht von 117 bis 139. Sein einziges stabiles Isotop hat eine Masse von 127 (126.9004); seine radioaktiven Isotope haben Halbwertszeiten von wenigen Sekunden (Atomgewichte von 136 und höher) bis zu Millionen von Jahren (¹²⁹ICH). Bei den Reaktionen, die den Spaltvorgang in einem Kernreaktor charakterisieren, ¹³¹Ich werde in Fülle gebildet. Dieses Isotop hat eine Halbwertszeit von 8.070 Tagen; es emittiert Beta- und Gammastrahlung mit Hauptenergien von 0.606 MeV (max) bzw. 0.36449 MeV.

Beim Eintritt in den Körper auf irgendeinem Weg wird anorganisches Jod (Jodid) in der Schilddrüse konzentriert. Dies, gepaart mit der reichlichen Bildung von ¹³¹I in der Kernspaltung, macht es zu einem der gefährlichsten Materialien, die absichtlich oder versehentlich aus einem Kernreaktor freigesetzt werden können.

Tabellen zu Halogenen und Verbindungen

Tabelle 1 - Chemische Informationen.

Tabelle 2 - Gesundheitsrisiken.

Tabelle 3 - Physikalische und chemische Gefahren.

Tabelle 4 - Physikalische und chemische Eigenschaften.

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Die heterocyclischen Verbindungen werden als chemische Zwischenprodukte und Lösungsmittel in der pharmazeutischen, chemischen, Textil-, Farbstoff-, Erdöl- und Fotoindustrie verwendet. Einige Verbindungen wirken auch als Vulkanisationsbeschleuniger in der Gummiindustrie.

Acridin und Benzanthron werden als Ausgangsstoffe und Zwischenprodukte bei der Herstellung von Farbstoffen verwendet. Benzanthron wird auch in der pyrotechnischen Industrie verwendet. Propylenimin wird in Flockungsmitteln bei der Erdölraffination und als Modifikator für Raketentreibstoffe verwendet. Es wurde in Öladditiven als Modifikator zur Viskositätskontrolle, für Hochdruckleistung und für Oxidationsbeständigkeit verwendet. 3-Methylpyridin und 4-Methylpyridin dienen als Imprägniermittel in der Textilindustrie. 4-Methylpyridin ist ein Lösungsmittel bei der Synthese von Pharmazeutika, Harzen, Farbstoffen, Kautschukbeschleunigern, Pestiziden und Imprägniermitteln. 2-Pyrrolidon wird auch in pharmazeutischen Präparaten verwendet und fungiert als hochsiedendes Lösungsmittel in der Erdölverarbeitung. Es findet sich in Spezialdruckfarben und in bestimmten Fußbodenpolituren. 4,4'-Dithiodimorpholin wird in der Gummiindustrie als Fleckenschutz und Vulkanisationsmittel verwendet. In der Gummiindustrie 2-Vinylpyridin wird zu einem Terpolymer verarbeitet, das in Klebstoffen zum Verbinden von Reifencord mit Gummi verwendet wird.

Mehrere heterocyclische Verbindungen—Morpholin, Mercaptobenzothiazol, Piperazin, 1,2,3-Benzotriazol und Chinolin—wirken als Korrosionsinhibitoren für die Kupfer- und Brauchwasseraufbereitung. Mercaptobenzothiazol ist auch ein Korrosionsinhibitor in Schneidölen und Erdölprodukten und ein Hochdruckadditiv in Schmierfetten. Morpholin ist ein Lösungsmittel für Harze, Wachse, Kasein und Farbstoffe und ein Entschäumungsmittel in der Papier- und Kartonindustrie. Darüber hinaus ist es in Insektiziden, Fungiziden, Herbiziden, Lokalanästhetika und Antiseptika enthalten. 1,2,3-Benzotriazol ist ein Verzögerer, Entwickler und Antibeschlagmittel in fotografischen Emulsionen, ein Bestandteil von Enteisungsflüssigkeiten für Militärflugzeuge und ein Stabilisierungsmittel in der Kunststoffindustrie.

Pyridin wird von zahlreichen Industrien sowohl als chemisches Zwischenprodukt als auch als Lösungsmittel verwendet. Es wird zur Herstellung von Vitaminen, Sulfonamiden, Desinfektionsmitteln, Farbstoffen und Sprengstoffen sowie als Färbereihilfsmittel in der Textilindustrie verwendet. Pyridin ist auch in der Gummi- und Farbenindustrie, beim Bohren von Öl- und Gasquellen und in der Nahrungsmittel- und alkoholfreien Getränkeindustrie als Aromastoff nützlich. Das Vinylpyridine werden zur Herstellung von Polymeren verwendet. Sulfolan, ein Lösungsmittel und ein Weichmacher, wird zur Extraktion aromatischer Kohlenwasserstoffe aus Ölraffinerieströmen, zur Textilveredelung und als Bestandteil von Hydraulikflüssigkeiten verwendet. Tetrahydrothiophen ist ein Lösungsmittel und ein Brenngasgeruchsstoff, der in Brandschutz-Gestankwarnsystemen in Untertagebergwerken verwendet wird. Piperidin wird zur Herstellung von Arzneimitteln, Netzmitteln und Entkeimungsmitteln verwendet. Es ist ein Härter für Epoxidharze und ein Spurenbestandteil von Heizöl.

Gefahren

Acridin ist ein starkes Reizmittel, das bei Kontakt mit der Haut oder Schleimhaut Juckreiz, Brennen, Niesen, Tränenfluss und Reizung der Bindehaut verursacht. Arbeiter, die Acridin-Kristallstaub in Konzentrationen von 0.02 bis 0.6 mg/m ausgesetzt waren³ klagte über Kopfschmerzen, Schlafstörungen, Reizbarkeit und Photosensibilisierung und zeigte Ödeme der Augenlider, Konjunktivitis, Hautausschläge, Leukozytose und erhöhte Sedimentationsraten der roten Blutkörperchen. Diese Symptome traten bei einer Acridin-Luftkonzentration von 1.01 mg/m nicht auf³. Beim Erhitzen gibt Acridin giftige Dämpfe ab. Es wurde gezeigt, dass Acridin und eine große Anzahl seiner Derivate mutagene Eigenschaften besitzen und die DNA-Reparatur und das Zellwachstum bei mehreren Arten hemmen.

Bei Tieren fast tödliche Dosen von Aminopyridine erzeugen eine erhöhte Erregbarkeit durch Geräusche und Berührungen und verursachen Tremor, klonische Krämpfe und Tetanie. Sie verursachen auch eine Kontraktion der Skelettmuskulatur und der glatten Muskulatur, was zu einer Gefäßverengung und einem erhöhten Blutdruck führt. Es wurde berichtet, dass Aminopyridine und einige Alkylpyridine eine inotrope und chronotrope Wirkung auf das Herz ausüben. Vinylpyridine verursachen weniger dramatische Krämpfe. Akute Vergiftungen können entweder durch Einatmen von Staub oder Dampf in relativ geringen Konzentrationen oder durch Hautabsorption auftreten.

Eine häufige Gefahr von Benzanthron ist eine Hautsensibilisierung aufgrund der Exposition gegenüber Benzanthronstaub. Die Empfindlichkeit ist von Person zu Person unterschiedlich, aber bei empfindlichen Personen, insbesondere bei blonden oder rothaarigen Personen, entwickelt sich nach einer Exposition von einigen Monaten bis zu mehreren Jahren ein Ekzem, das intensiv verlaufen und aus der akuten Phase austreten kann eine haselnuss- oder schiefergraue Pigmentierung, besonders um die Augen. Mikroskopisch wurde eine Atrophie der Haut festgestellt. Hauterkrankungen durch Benzanthron treten in der warmen Jahreszeit häufiger auf und werden durch Hitze und Licht deutlich verstärkt.

Morpholin ist eine mäßig toxische Verbindung beim Verschlucken und bei kutaner Anwendung; Unverdünntes Morpholin ist ein starkes Hautreizmittel und ein starkes Augenreizmittel. Es scheint keine chronischen toxischen Wirkungen zu haben. Bei Hitzeeinwirkung besteht eine mäßige Brandgefahr, und die thermische Zersetzung führt zur Freisetzung von Dämpfen, die Stickoxide enthalten.

Phenothiazin hat schädliche reizende Eigenschaften, und eine industrielle Exposition kann Hautläsionen und Photosensibilisierung, einschließlich photosensibilisierter Keratitis, hervorrufen. In Bezug auf systemische Wirkungen wurde berichtet, dass schwere Intoxikationen bei therapeutischer Anwendung durch hämolytische Anämie und toxische Hepatitis gekennzeichnet sind. Aufgrund seiner geringen Löslichkeit ist die Geschwindigkeit seiner Absorption aus dem Gastrointestinaltrakt von der Partikelgröße abhängig. Eine mikronisierte Form des Arzneimittels wird schnell absorbiert. Die Toxizität der Substanz ist von Tier zu Tier sehr unterschiedlich, die orale LD₅₀ bei Ratten 5 g/kg.

Obwohl Phenothiazin ziemlich leicht oxidiert, wenn es Luft ausgesetzt wird, ist die Brandgefahr nicht hoch. Wenn es jedoch in ein Feuer verwickelt ist, produziert Phenothiazin hochgiftige Schwefel- und Stickoxide, die gefährliche Lungenreizstoffe sind.

Piperidin wird durch Inhalation und über den Verdauungstrakt und die Haut aufgenommen; es erzeugt bei Tieren eine ähnliche toxische Reaktion wie die, die mit den Aminopyridinen erhalten wird. Große Dosen blockieren die Ganglienleitung. Kleine Dosen bewirken aufgrund der Wirkung auf die Ganglien sowohl eine parasympathische als auch eine sympathische Stimulation. Erhöhter Blutdruck und Herzfrequenz, Übelkeit, Erbrechen, Speicheln, Atemnot, Muskelschwäche, Lähmungen und Krämpfe sind Anzeichen einer Vergiftung. Dieser Stoff ist leicht entzündlich und entwickelt bei normalen Raumtemperaturen explosionsfähige Dampfkonzentrationen. Die für Pyridin empfohlenen Vorsichtsmaßnahmen sollten eingehalten werden.

Pyridin und Homologe. Einige Informationen zu Pyridin sind aus klinischen Berichten über die Exposition von Menschen, hauptsächlich durch medizinische Behandlungen oder durch Exposition gegenüber dem Dampf, verfügbar. Pyridin wird über den Magen-Darm-Trakt, über die Haut und durch Inhalation aufgenommen. Klinische Symptome und Vergiftungserscheinungen sind Magen-Darm-Störungen mit Durchfall, Bauchschmerzen und Übelkeit, Schwäche, Kopfschmerzen, Schlaflosigkeit und Nervosität. Expositionen, die geringer sind als diejenigen, die erforderlich sind, um offensichtliche klinische Symptome hervorzurufen, können Leberschäden unterschiedlichen Ausmaßes mit zentraler lobulärer Fettdegeneration, Kongestion und zellulärer Infiltration verursachen; wiederholte Expositionen auf niedrigem Niveau verursachen Zirrhose. Die Niere scheint gegenüber Pyridin-induzierten Schäden weniger empfindlich zu sein als die Leber. Im Allgemeinen verursachen Pyridin und seine Derivate bei Kontakt mit Haut, Schleimhäuten und Hornhaut lokale Reizungen. Die Auswirkungen auf die Leber können in Konzentrationen auftreten, die zu gering sind, um eine Reaktion des Nervensystems hervorzurufen, sodass möglicherweise keine Warnzeichen für einen potenziell exponierten Arbeitnehmer verfügbar sind. Obwohl der Geruch von Pyridin bei Dampfkonzentrationen von weniger als 1 ppm leicht nachweisbar ist, kann man sich auf die Geruchserkennung nicht verlassen, da schnell eine olfaktorische Ermüdung auftritt.

Pyridin sowohl in der flüssigen als auch in der Dampfphase kann eine ernsthafte Brand- und Explosionsgefahr darstellen, wenn es Flammen ausgesetzt wird; es kann auch heftig mit oxidierenden Substanzen reagieren. Wenn Pyridin bis zur Zersetzung erhitzt wird, werden Cyanid-Dämpfe freigesetzt.

Pyrrol und Pyrrolidin. Pyrrol ist eine brennbare Flüssigkeit und setzt beim Verbrennen gefährliche Stickoxide frei. Es hat eine dämpfende Wirkung auf das Zentralnervensystem und ist bei schwerer Intoxikation leberschädigend. Es liegen nur wenige Daten über den Grad des Berufsrisikos vor, das dieser Stoff darstellt. Es sollten Brandschutz- und -verhütungsmaßnahmen getroffen und Feuerlöschmittel bereitgestellt werden. Atemschutzausrüstung sollte für Personen verfügbar sein, die einen Brand mit Pyrrol bekämpfen.

Die menschliche Erfahrung mit Pyrrolidin ist nicht gut dokumentiert. Eine längere Verabreichung bei Ratten verursachte eine Verringerung der Diurese, eine Hemmung der Spermatogenese, einen verringerten Hämoglobingehalt im Blut und eine nervöse Erregung. Wie bei vielen Nitraten kann die Säure des Magens Pyrrolidin in N-Nitrosopyrrolidin umwandeln, eine Verbindung, die sich bei Labortieren als krebserregend erwiesen hat. Einige Arbeiter können aufgrund der Exposition Kopfschmerzen und Erbrechen entwickeln.

Die Flüssigkeit kann bei normalen Arbeitstemperaturen brennbare Dampfkonzentrationen entwickeln; folglich sollten offene Lichter und andere Mittel, die den Dampf entzünden könnten, von Bereichen, in denen er verwendet wird, ferngehalten werden. Beim Verbrennen gibt Pyrrolidin gefährliche Stickoxide ab, und Personen, die diesen Verbrennungsprodukten ausgesetzt sind, sollten mit einem geeigneten Atemschutz versorgt werden. Umwallungen und Schwellen sollten vorhanden sein, um die Ausbreitung von Flüssigkeiten zu verhindern, die versehentlich aus Lager- und Prozessbehältern austreten.

Chinolin wird über die Haut (perkutan) aufgenommen. Zu den klinischen Anzeichen einer Toxizität gehören Lethargie, Atemnot und Erschöpfung bis hin zum Koma. Diese Substanz reizt die Haut und kann schwere dauerhafte Hornhautschäden verursachen. Es ist ein Karzinogen bei mehreren Tierarten, aber es liegen nur unzureichende Daten zum menschlichen Krebsrisiko vor. Es ist mäßig entzündlich, entwickelt aber bei einer Temperatur unter 99 °C keine entzündlichen Dampfkonzentrationen.

Vinylpyridin. Eine kurze Exposition gegenüber dem Dampf hat Augen-, Nasen- und Rachenreizungen und vorübergehende Kopfschmerzen, Übelkeit, Nervosität und Anorexie verursacht. Hautkontakt verursacht brennende Schmerzen, gefolgt von schweren Hautverbrennungen. Es kann sich eine Sensibilisierung entwickeln. Die Brandgefahr ist mäßig und die Zersetzung durch Hitze wird von der Freisetzung gefährlicher Cyaniddämpfe begleitet.

Sicherheits- und Gesundheitsmaßnahmen

Für den Umgang mit den Stäuben und Dämpfen der Chemikalien dieser Gruppe sind die üblichen Sicherheitsvorkehrungen erforderlich. Da mit einigen von ihnen eine Hautsensibilisierung einhergeht, ist es besonders wichtig, dass für ausreichende Sanitär- und Waschanlagen gesorgt wird. Es sollte darauf geachtet werden, dass Arbeiter Zugang zu sauberen Essensbereichen haben.

Tabellen mit heterocyclischen Verbindungen

Tabelle 1 - Chemische Informationen.

Tabelle 2 - Gesundheitsrisiken.

Tabelle 3 - Physikalische und chemische Gefahren.

Tabelle 4 - Physikalische und chemische Eigenschaften.

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Aliphatische Kohlenwasserstoffe sind Verbindungen aus Kohlenstoff und Wasserstoff. Sie können gesättigte oder ungesättigte offenkettige, verzweigte oder unverzweigte Moleküle sein, wobei die Nomenklatur wie folgt ist:

• Paraffine (oder Alkane) – gesättigte Kohlenwasserstoffe

• Olefine (oder Alkene) – ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit einer oder mehreren Doppelbindungen

• Acetylene (oder Alkine) – ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit einer oder mehreren Dreifachbindungen

Die allgemeinen Formeln sind C_nH_{2n + 2} für Paraffine, C_nH_2n für Olefine und C_nH_2n-2 für Acetylene.

Die kleineren Moleküle sind bei Raumtemperatur Gase (C₁ zu C₄). Mit zunehmender Größe und struktureller Komplexität des Moleküls wird es zu einer Flüssigkeit mit zunehmender Viskosität (C₅ zu C₁₆), und schließlich sind die höhermolekularen Kohlenwasserstoffe bei Raumtemperatur (über C₁₆).

Die aliphatischen Kohlenwasserstoffe von industrieller Bedeutung stammen hauptsächlich aus Erdöl, das ein komplexes Gemisch von Kohlenwasserstoffen ist. Sie werden durch Kracken, Destillation und Fraktionierung von Rohöl hergestellt.

Methan, das unterste Mitglied der Reihe, macht 85 % des Erdgases aus, das direkt aus Taschen oder Lagerstätten in der Nähe von Erdölvorkommen gewonnen werden kann. Durch die fraktionierte Kondensation von Erdgas entstehen große Mengen Pentan.

Verwendet

Die gesättigten Kohlenwasserstoffe werden in der Industrie als Kraftstoffe, Schmiermittel und Lösungsmittel verwendet. Nach Alkylierung, Isomerisierung und Dehydrierung dienen sie auch als Ausgangsstoffe für die Synthese von Farben, Schutzbeschichtungen, Kunststoffen, synthetischem Kautschuk, Harzen, Pestiziden, synthetischen Reinigungsmitteln und einer Vielzahl von Petrochemikalien.

Die Kraftstoffe, Schmiermittel und Lösungsmittel sind Gemische, die viele verschiedene Kohlenwasserstoffe enthalten können. Erdgas wird seit langem in gasförmiger Form als Stadtgas vertrieben. Es wird nun in großen Mengen verflüssigt, gekühlt transportiert und als gekühlte Flüssigkeit gelagert, bis es unverändert oder reformiert in ein städtisches Gasverteilungssystem eingeführt wird. Flüssiggase (LPGs), hauptsächlich bestehend aus Propan und Butan, werden unter Druck oder als gekühlte Flüssigkeiten transportiert und gelagert und ergänzen auch die städtische Gasversorgung. Sie werden direkt als Brennstoffe verwendet, häufig in hochwertigen metallurgischen Arbeiten, bei denen ein schwefelfreier Brennstoff unerlässlich ist, beim Schweißen und Schneiden mit Propangas und unter Umständen, in denen eine starke industrielle Nachfrage nach gasförmigen Brennstoffen die öffentliche Versorgung belasten würde. Speicheranlagen für diese Zwecke variieren in der Größe von etwa 2 Tonnen bis zu mehreren tausend Tonnen. Flüssiggase werden auch als Treibmittel für viele Arten von Aerosolen, und die höheren Vertreter der Reihe, verwendet Heptan aufwärts, werden als Kraftstoffe und Lösungsmittel verwendet. Isobutan wird verwendet, um die Flüchtigkeit von Benzin zu kontrollieren und ist ein Bestandteil der Instrumentenkalibrierflüssigkeit. Isooctan ist der Standard-Referenzkraftstoff für die Oktanzahl von Kraftstoffen und Oktan wird in Kraftstoffen für Antiklopfmotoren verwendet. Abgesehen davon, dass es ein Bestandteil von Benzin ist, nonan ist ein Bestandteil von biologisch abbaubaren Waschmitteln.

Die Hauptverwendung von Hexan ist als Lösungsmittel in Leimen, Kitten und Klebstoffen für die Herstellung von Schuhen, ob aus Leder oder aus Kunststoffen. Es wurde als Lösungsmittel für Leim beim Zusammenbau von Möbeln, in Klebstoffen für Tapeten, als Lösungsmittel für Leim bei der Herstellung von Handtaschen und Koffern aus Leder und Kunstleder, bei der Herstellung von Regenmänteln und bei der Runderneuerung von Autoreifen verwendet und bei der Gewinnung von Pflanzenölen. In vielen Anwendungen wurde Hexan durch ersetzt Heptan wegen der Toxizität von n-Hexan.

Es ist nicht möglich, alle Fälle aufzulisten, in denen Hexan im Arbeitsumfeld vorhanden sein können. Als allgemeine Regel gilt, dass sein Vorhandensein in flüchtigen Lösungsmitteln und Fettlösern auf der Basis von aus Erdöl gewonnenen Kohlenwasserstoffen zu vermuten ist. Hexane wird auch als Reinigungsmittel in der Textil-, Möbel- und Lederindustrie eingesetzt.

Aliphatische Kohlenwasserstoffe, die als Ausgangsmaterialien für Synthesezwischenprodukte verwendet werden, können einzelne Verbindungen hoher Reinheit oder relativ einfache Mischungen sein.

Gefahren

Feuer und Explosion

Die Entwicklung großer Speicheranlagen zunächst für gasförmiges Methan und später für Flüssiggas wurde mit Explosionen von großem Ausmaß und katastrophaler Wirkung in Verbindung gebracht, die die Gefahr betont haben, wenn ein massives Austreten dieser Substanzen auftritt. Das brennbare Gemisch aus Gas und Luft kann weit über die für normale Sicherheitszwecke als angemessen erachteten Entfernungen hinausragen, mit dem Ergebnis, dass das brennbare Gemisch weit außerhalb des angegebenen Gefahrenbereichs durch ein Haushaltsfeuer oder einen Automotor entzündet werden kann. Dampf kann somit über eine sehr große Fläche entzündet werden, und die Flammenausbreitung durch das Gemisch kann explosive Gewalt erreichen. Viele kleinere – aber immer noch schwere – Brände und Explosionen sind während der Verwendung dieser gasförmigen Kohlenwasserstoffe aufgetreten.

Die größten Brände mit flüssigen Kohlenwasserstoffen sind aufgetreten, wenn große Flüssigkeitsmengen ausgetreten und in Richtung eines Teils der Fabrik geflossen sind, wo eine Entzündung stattfinden könnte, oder sich über eine große Oberfläche ausgebreitet und schnell verdunstet haben. Die berüchtigte Explosion in Flixborough (Vereinigtes Königreich) wird einem Cyclohexan-Leck zugeschrieben.

Gesundheitsrisiken

Die ersten beiden Mitglieder der Reihe, Methan und Ethan, sind pharmakologisch „inert“ und gehören zu einer Gruppe von Gasen, die als „einfache Erstickungsmittel“ bezeichnet werden. Diese Gase können in hohen Konzentrationen in der eingeatmeten Luft toleriert werden, ohne systemische Wirkungen hervorzurufen. Wenn die Konzentration hoch genug ist, um den normalerweise in der Luft vorhandenen Sauerstoff zu verdünnen oder auszuschließen, sind die erzeugten Wirkungen auf Sauerstoffmangel oder Erstickung zurückzuführen. Methan hat keinen Warngeruch. Aufgrund seiner geringen Dichte kann sich Methan in schlecht belüfteten Bereichen ansammeln und eine erstickende Atmosphäre erzeugen. Ethan in Konzentrationen unter 50,000 ppm (5%) in der Atmosphäre erzeugt keine systemischen Wirkungen auf die Person, die es einatmet.

Pharmakologisch lassen sich die Kohlenwasserstoffe oberhalb von Ethan zusammen mit den Allgemeinanästhetika in die große Klasse der sogenannten Zentralnervensystem-Depressiva einordnen. Die Dämpfe dieser Kohlenwasserstoffe wirken leicht reizend auf die Schleimhäute. Die Reizwirkung nimmt von Pentan zu Oktan zu. Im Allgemeinen nimmt die Toxizität von Alkanen tendenziell zu, wenn die Kohlenstoffzahl von Alkanen zunimmt. Außerdem sind geradkettige Alkane toxischer als die verzweigten Isomere.

Die flüssigen Paraffinkohlenwasserstoffe sind Fettlösungsmittel und primäre Hautreizstoffe. Wiederholter oder längerer Hautkontakt trocknet und entfettet die Haut, was zu Reizungen und Dermatitis führt. Direkter Kontakt von flüssigen Kohlenwasserstoffen mit Lungengewebe (Aspiration) führt zu chemischer Pneumonitis, Lungenödem und Blutungen. Chronische Vergiftung durch n-Hexan oder Gemische enthaltend n-Hexan kann Polyneuropathie beinhalten.

Propan verursacht beim Menschen bei kurzzeitiger Exposition gegenüber Konzentrationen von 10,000 ppm keine Symptome (1%). Eine Konzentration von 100,000 ppm (10%) reizt Augen, Nase oder Atemwege nicht merklich, führt aber innerhalb weniger Minuten zu leichtem Schwindelgefühl. Butangas verursacht Schläfrigkeit, aber keine systemischen Wirkungen während einer 10-minütigen Exposition gegenüber 10,000 ppm (1%).

Pentan ist das niedrigste Mitglied der Reihe, das bei Raumtemperatur und -druck flüssig ist. In Humanstudien wurde eine 10-minütige Exposition gegenüber 5,000 ppm (0.5%) verursachten keine Schleimhautreizungen oder andere Symptome.

Heptan verursachte leichten Schwindel bei Männern, die 6 min lang 1,000 ppm (0.1 %) und 4 min lang 2,000 ppm (0.2 %) ausgesetzt waren. Eine 4-minütige Exposition gegenüber 5,000 ppm (0.5 %) Heptan verursachte deutlichen Schwindel, die Unfähigkeit, eine gerade Linie zu gehen, Heiterkeit und Koordinationsstörungen. Diese systemischen Wirkungen traten ohne Beschwerden über Schleimhautreizungen auf. Eine 15-minütige Exposition gegenüber Heptan bei dieser Konzentration führte bei einigen Personen zu einem Rauschzustand, der durch unkontrollierte Heiterkeit gekennzeichnet war, und bei anderen zu einer Benommenheit, die 30 Minuten nach der Exposition anhielt. Häufig verstärkten sich diese Symptome oder traten erst beim Eintritt in eine nicht kontaminierte Atmosphäre auf. Diese Personen klagten auch mehrere Stunden lang über Appetitlosigkeit, leichte Übelkeit und einen benzinähnlichen Geschmack, nachdem sie Heptan ausgesetzt waren.

Octan in Konzentrationen von 6,600 bis 13,700 ppm (0.66 bis 1.37 %) verursachte bei Mäusen innerhalb von 30 bis 90 min eine Narkose. Aus diesen Expositionen gegenüber Konzentrationen unter 13,700 ppm (1.37 %) resultierten keine Todesfälle oder Krämpfe.

Da in einem Alkangemisch mit einer additiven toxischen Wirkung der Komponenten zu rechnen ist, hat das US-amerikanische National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH) empfohlen, einen Grenzwert für Gesamtalkane (C₅ zu C₈) von 350 mg/m³ als zeitgewichteter Durchschnitt mit einem 15-Minuten-Höchstwert von 1,800 mg/m³. n-Hexan wird wegen seiner Neurotoxizität gesondert betrachtet.

n-Hexan

n-Hexan ist ein gesättigter, geradkettiger aliphatischer Kohlenwasserstoff (oder Alkan) mit der allgemeinen Formel C_nH_{2n + 2} und einer aus einer Reihe von Kohlenwasserstoffen mit niedrigen Siedepunkten (zwischen 40 und
90 °C) durch verschiedene Verfahren (Cracken, Reformieren) aus Erdöl erhältlich. Diese Kohlenwasserstoffe sind ein Gemisch aus Alkanen und Cycloalkanen mit fünf bis sieben Kohlenstoffatomen
(n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, Isopentan, Cyclopentan, 2-Methylpentan,
3-Methylpentan, Cyclohexan, Methylcyclopentan). Ihre fraktionierte Destillation erzeugt einzelne Kohlenwasserstoffe, die von unterschiedlichem Reinheitsgrad sein können.

Hexan wird im Handel als Isomerengemisch mit sechs Kohlenstoffatomen verkauft und siedet bei 60 to
70 Grad. Die am häufigsten begleitenden Isomere sind 2-Methylpentan, 3-Methylpentan, 2,3-Dimethylbutan und 2,2-Dimethylbutan. Der Begriff technisches Hexan im gewerblichen Gebrauch bezeichnet eine Mischung, in der nicht nur zu finden sind n-Hexan und seine Isomere, aber auch andere aliphatische Kohlenwasserstoffe mit fünf bis sieben Kohlenstoffatomen (Pentan, Heptan und ihre Isomere).

Kohlenwasserstoffe mit sechs Kohlenstoffatomen, einschließlich n-Hexan, sind in folgenden Erdölderivaten enthalten: Petrolether, Petroleum (Benzin), Naphtha und Ligroin sowie Treibstoffe für Düsenflugzeuge.

Exposition gegenüber n-Hexane kann aus beruflichen oder nicht resultieren-berufliche Ursachen. Im beruflichen Bereich kann es durch die Verwendung von Lösungsmitteln für Leime, Kitte, Klebstoffe oder fettlösende Flüssigkeiten entstehen. Das n-Der Hexangehalt dieser Lösungsmittel variiert. In Klebstoffen für Fußbekleidung und Gummizement kann sie bis zu 40 bis 50 Gew.-% des Lösungsmittels betragen. Die hier erwähnten Verwendungen haben in der Vergangenheit Berufskrankheiten verursacht, und in einigen Fällen wurde Hexan durch Heptan ersetzt. Berufliche Exposition gegenüber n-Hexan kann auch durch das Einatmen von Benzindämpfen in Tanklagern oder Werkstätten für die Reparatur von Kraftfahrzeugen entstehen. Die Gefährlichkeit dieser Form der beruflichen Exposition ist jedoch sehr gering, da die Konzentration von n-Hexan in Benzin für Kraftfahrzeuge aufgrund der Notwendigkeit einer hohen Oktanzahl unter 10 % gehalten wird.

Außerberufliche Exposition findet man vor allem bei Kindern oder Drogenabhängigen, die das Schnüffeln von Klebstoff oder Benzin praktizieren. Hier die n-Der Hexangehalt variiert vom Berufswert in Leim bis 10% oder weniger in Benzin.

Gefahren

n-Hexan kann auf zwei Arten in den Körper eindringen: durch Einatmen oder durch die Haut. Die Absorption ist in jedem Fall langsam. Tatsächlich Messungen der Konzentration von n-Hexan im ausgeatmeten Atem unter Gleichgewichtsbedingungen haben gezeigt, dass ein Bruchteil davon von der Lunge ins Blut übergeht n-Hexan inhaliert von 5.6 bis 15 %. Die Aufnahme durch die Haut ist extrem langsam.

n-Hexan hat dieselben Skin-Effekte, die zuvor für andere flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe beschrieben wurden. Hexan neigt dazu, zu verdampfen, wenn es geschluckt oder in den Tracheobronchialbaum aspiriert wird. Das Ergebnis kann eine schnelle Verdünnung der Alveolarluft und ein deutlicher Abfall ihres Sauerstoffgehalts sein, mit Asphyxie und daraus resultierenden Hirnschäden oder Herzstillstand. Die nach Aspiration von höheren Homologen (z. B. Octan, Nonan, Decan usw.) und deren Mischungen (z. B. Kerosin) auftretenden irritativen Lungenläsionen scheinen bei Hexan kein Problem zu sein. Akute oder chronische Wirkungen sind fast immer auf Inhalation zurückzuführen. Hexan ist dreimal akuter toxisch als Pentan. Akute Wirkungen treten bei Exposition gegenüber hohen Konzentrationen auf n-Hexandämpfe und reichen von Schwindel oder Schwindel nach kurzzeitiger Exposition gegenüber Konzentrationen von etwa 5,000 ppm bis hin zu Krämpfen und Narkose, die bei Tieren bei Konzentrationen von etwa 30,000 ppm beobachtet wurden. Beim Menschen erzeugen 2,000 ppm (0.2 %) bei einer 10-minütigen Exposition keine Symptome. Eine 880-minütige Exposition von 15 ppm kann beim Menschen zu Reizungen der Augen und der oberen Atemwege führen.

Chronische Wirkungen treten nach längerer Exposition gegenüber Dosen auf, die keine offensichtlichen akuten Symptome hervorrufen, und neigen dazu, langsam zu verschwinden, wenn die Exposition endet. In den späten 1960er und frühen 1970er Jahren wurde auf Ausbrüche von sensomotorischer und sensorischer Polyneuropathie bei Arbeitern aufmerksam gemacht, die Gemischen von Lösungsmitteln ausgesetzt waren n-Hexan in Konzentrationen, die hauptsächlich zwischen 500 und 1,000 ppm mit höheren Spitzen liegen, obwohl Konzentrationen von nur 50 ppm in einigen Fällen Symptome verursachen können. In einigen Fällen wurden Muskelatrophie und Hirnnervenbeteiligungen wie Sehstörungen und Taubheit im Gesicht beobachtet. Etwa 50 % zeigten eine Denervation und Regeneration der Nerven, Kribbeln, Taubheit und Schwäche der distalen Extremitäten wurden beklagt, hauptsächlich in den Beinen. Stolpern wurde oft beobachtet. Achillessehnenreflexe verschwanden; Berührungs- und Wärmeempfindung waren vermindert. Die Leitungszeit war in den motorischen und sensorischen Nerven der Arme und Beine verringert.

Der Krankheitsverlauf ist im Allgemeinen sehr langsam. Nach Auftreten der ersten Symptome wird oft eine Verschlechterung des Krankheitsbildes durch eine Verschlimmerung der motorischen Schwäche der ursprünglich betroffenen Regionen und deren Ausweitung auf bisher gesunde Regionen beobachtet. Diese Verschlechterung kann noch einige Monate nach Beendigung der Exposition auftreten. Die Streckung erfolgt in der Regel von den unteren zu den oberen Extremitäten. In sehr schweren Fällen tritt eine aufsteigende motorische Lähmung mit einer Funktionsstörung der Atemmuskulatur auf. Die Genesung kann bis zu 1 bis 2 Jahre dauern. Die Genesung ist im Allgemeinen vollständig, aber eine Verringerung der Sehnenreflexe, insbesondere der Achillessehne, kann bei scheinbar vollständigem Wohlbefinden bestehen bleiben.

In schweren Vergiftungsfällen wurden Symptome im Zentralnervensystem (Störungen der Sehfunktion oder des Gedächtnisses) beobachtet n-Hexan und wurden mit der Degeneration der Sehkerne und der Bahnen der hypothalamischen Strukturen in Verbindung gebracht. Diese können dauerhaft sein.

Im Hinblick auf Labortests zeigen die gebräuchlichsten hämatologischen und hämatochemischen Tests keine charakteristischen Veränderungen. Dies gilt auch für Urintests, die nur bei schweren Lähmungen mit muskulärer Hypotrophie eine erhöhte Kreatinurie zeigen.

Die Untersuchung der Spinalflüssigkeit führt weder manometrisch noch qualitativ zu charakteristischen Befunden, außer in seltenen Fällen mit erhöhtem Eiweißgehalt. Es scheint, dass nur das Nervensystem charakteristische Veränderungen zeigt. Die Elektroenzephalogramm-Messwerte (EEG) sind normalerweise normal. In schweren Krankheitsfällen ist es jedoch möglich, Rhythmusstörungen, weit verbreitete oder subkortikale Beschwerden und Reizungen zu erkennen. Der nützlichste Test ist die Elektromyographie (EMG). Die Befunde weisen auf myelinische und axonale Läsionen der distalen Nerven hin. Die motorische Leitungsgeschwindigkeit (MCV) und die sensible Leitungsgeschwindigkeit (SCV) werden reduziert, die distale Latenz (LD) modifiziert und das sensorische Potential (SPA) verringert.

Die Differenzialdiagnose zu den anderen peripheren Polyneuropathien basiert auf der Symmetrie der Lähmung, auf der extremen Seltenheit von Sensibilitätsverlusten, auf dem Fehlen von Veränderungen im Liquor cerebrospinalis und vor allem auf der Kenntnis einer Exposition Lösungsmittel enthalten n-Hexan und das Auftreten von mehr als einem Fall mit ähnlichen Symptomen am selben Arbeitsplatz.

Experimentell, technisch n-Hexan hat bei Mäusen bei 250 ppm und höheren Konzentrationen nach 1-jähriger Exposition zu peripheren Nervenstörungen geführt. Stoffwechseluntersuchungen haben dies bei Meerschweinchen gezeigt n-Hexan und Methylbutylketon (MBK) werden zu denselben neurotoxischen Verbindungen (2-Hexandiol und 2,5-Hexandion) metabolisiert.

Die anatomischen Veränderungen der Nerven, die den oben beschriebenen klinischen Manifestationen zugrunde liegen, wurden sowohl bei Versuchstieren als auch bei kranken Menschen durch Muskelbiopsie beobachtet. Das erste überzeugt n-Die experimentell reproduzierte Hexan-Polyneuritis stammt von Schaumberg und Spencer aus dem Jahr 1976. Die anatomischen Veränderungen der Nerven werden durch axonale Degeneration dargestellt. Diese axonale Degeneration und die daraus resultierende Demyelinisierung der Faser beginnen an der Peripherie, insbesondere in den längeren Fasern, und entwickeln sich tendenziell zum Zentrum hin, obwohl das Neuron keine Anzeichen einer Degeneration zeigt. Das anatomische Bild ist nicht spezifisch für die Pathologie von n-Hexan, da es bei einer Reihe von Nervenkrankheiten aufgrund von Giften sowohl bei industrieller als auch bei nicht-industrieller Verwendung üblich ist.

Ein sehr interessanter Aspekt von n-Hexan-Toxikologie liegt in der Identifizierung der aktiven Metaboliten der Substanz und ihrer Beziehungen zur Toxikologie anderer Kohlenwasserstoffe. An erster Stelle scheint es erwiesen zu sein, dass die nervöse Pathologie nur durch verursacht wird n-Hexan und nicht durch seine oben genannten Isomere oder durch reines n-Pentan bzw n-Heptan.

Abbildung 1 zeigt den Stoffwechselweg von n-Hexan und Methyl n-Butylketon beim Menschen. Es ist ersichtlich, dass die beiden Verbindungen einen gemeinsamen Stoffwechselweg haben und daraus MBK gebildet werden kann n-Hexan. Die nervöse Pathologie wurde mit 2-Hexanol, 2,5-Hexandiol und 2,5-Hexandion reproduziert. Es ist offensichtlich, wie im Übrigen durch klinische Erfahrung und Tierexperimente gezeigt wurde, dass MBK auch neurotoxisch ist. Das giftigste der n-Hexan-Metaboliten ist 2,5-Hexandion. Ein weiterer wichtiger Aspekt der Verbindung zwischen n-Hexanstoffwechsel und -toxizität ist der synergistische Effekt, den Methylethylketon (MEK) bei der Neurotoxizität von gezeigt hat n-Hexan und MBK. MEK selbst ist weder für Tiere noch für Menschen neurotoxisch, aber es hat bei damit behandelten Tieren zu Läsionen des peripheren Nervensystems geführt n-Hexan oder MBK, die schneller auftreten als ähnliche Läsionen, die nur durch diese Substanzen verursacht werden. Die Erklärung ist höchstwahrscheinlich in einer metabolischen Interferenzaktivität von MEK in dem Weg, der davon führt, zu finden n-Hexan und MBK zu den oben erwähnten neurotoxischen Metaboliten.

Abbildung 1. Der Stoffwechselweg von n-Hexan und Methyl-n-butylketon  

FEHLT

Sicherheits- und Gesundheitsmaßnahmen

Aus dem oben Beobachteten geht hervor, dass die Assoziation von n-Hexan mit MBK oder MEK in Lösungsmitteln für den industriellen Einsatz ist zu vermeiden. Wenn möglich ersetzen Heptan für Hexan.

Im Hinblick auf die geltenden TLVs für n-Hexan wurden bei Arbeitern, die Konzentrationen von 144 mg/ml (40 ppm) ausgesetzt waren, Veränderungen des EMG-Musters beobachtet, die bei nicht exponierten Arbeitern nicht vorhanden waren n-Hexan. Die ärztliche Überwachung exponierter Arbeitnehmer basiert sowohl auf der Kenntnis der Daten über die Konzentration von n-Hexan in der Atmosphäre und bei klinischer Beobachtung, insbesondere im neurologischen Bereich. Die biologische Überwachung auf 2,5-Hexandion im Urin ist der nützlichste Indikator für die Exposition, obwohl MBK ein Confounder sein wird. Gegebenenfalls Messung von n-Hexan in der ausgeatmeten Luft am Ende der Schicht kann eine Exposition bestätigen.

Cycloparaffine (Cycloalkane)

Die Cycloparaffine sind alicyclische Kohlenwasserstoffe, in denen drei oder mehr der Kohlenstoffatome in jedem Molekül in einer Ringstruktur vereint sind und jedes dieser Ringkohlenstoffatome mit zwei Wasserstoffatomen oder Alkylgruppen verbunden ist. Die Mitglieder davon haben die allgemeine Formel C_nH_2n. Zu den Derivaten dieser Cycloparaffine gehören Verbindungen wie Methylcyclohexan (C₆H₁₁CH₃). Aus Sicht des Arbeitsschutzes sind die wichtigsten davon Cyclohexan, Cyclopropan und Methylcyclohexan.

Cyclohexan wird in Farben- und Lackentfernern verwendet; als Lösungsmittel für Lacke und Harze, synthetischen Kautschuk sowie Fette und Wachse in der Parfümindustrie; als chemisches Zwischenprodukt bei der Herstellung von Adipinsäure, Benzol, Cyclohexylchlorid, Nitrocyclohexan, Cyclohexanol und Cyclohexanon; und für Molekulargewichtsbestimmungen in der analytischen Chemie. Cyclopropan dient als Vollnarkose.

Gefahren

Diese Cycloparaffine und ihre Derivate sind brennbare Flüssigkeiten, und ihre Dämpfe bilden bei normaler Raumtemperatur in der Luft explosive Konzentrationen.

Sie können beim Einatmen und Verschlucken toxisch wirken und wirken reizend und entfettend auf die Haut. Die Cycloparaffine sind im allgemeinen Anästhetika und Zentralnervensystemdämpfungsmittel, jedoch ist ihre akute Toxizität gering und die Gefahr einer chronischen Vergiftung aufgrund ihrer fast vollständigen Ausscheidung aus dem Körper relativ gering.

Cyclohexan. Die akute Toxizität von Cyclohexan ist sehr gering. Bei Mäusen führte die Exposition gegenüber 18,000 ppm (61.9 mg/l) Cyclohexan-Dampf in der Luft innerhalb von 5 min zu Zittern, zu einer Gleichgewichtsstörung innerhalb von 15 min und zum vollständigen Liegen innerhalb von 25 min. Bei Kaninchen trat nach 6 min ein Zittern auf, nach 15 min eine Gleichgewichtsstörung und nach 30 min ein vollständiges Liegen. In den Geweben von Kaninchen wurden nach 50-maliger Exposition von 6 h gegenüber Konzentrationen von 1.46 mg/l (434 ppm) keine toxischen Veränderungen festgestellt. 300 ppm war geruchlich wahrnehmbar und wirkte etwas reizend auf Augen und Schleimhäute. Cyclohexan-Dampf verursacht eine schwache Anästhesie von kurzer Dauer, aber stärker als Hexan.

Tierexperimente haben gezeigt, dass Cyclohexan weit weniger schädlich ist als Benzol, sein sechsgliedriges aromatisches Analogon, und insbesondere nicht wie Benzol das blutbildende System angreift. Es wird angenommen, dass das praktisch Fehlen schädlicher Wirkungen in den blutbildenden Geweben zumindest teilweise auf Unterschiede im Metabolismus von Cyclohexan und Benzol zurückzuführen ist. Zwei Metaboliten von Cyclohexan wurden bestimmt – Cyclohexanon und Cyclohexanol – ersterer wird teilweise zu Adipinsäure oxidiert; Keines der Phenolderivate, die ein Merkmal der Toxizität von Benzol sind, wurde als Metabolit bei Tieren gefunden, die Cyclohexan ausgesetzt waren, und dies hat dazu geführt, dass Cyclohexan als Ersatzlösungsmittel für Benzol vorgeschlagen wurde.

Methylcyclohexan hat eine ähnliche, aber geringere Toxizität als Cyclohexan. Wiederholte Expositionen von Kaninchen bei 1,160 ppm über 10 Wochen führten zu keinen Wirkungen, und bei 3,330 ppm wurden nur leichte Nieren- und Leberschäden beobachtet. Eine längere Exposition bei 370 ppm schien für Affen harmlos zu sein. Es wurden keine toxischen Wirkungen durch industrielle Exposition oder Intoxikation beim Menschen durch Methylcyclohexan berichtet.

Tierversuche zeigen, dass der größte Teil dieser Substanz, die in den Blutkreislauf gelangt, mit Schwefel- und Glucuronsäure konjugiert ist und als Sulfate oder Glucuronide, insbesondere das Glucuronid, mit dem Urin ausgeschieden wird trans-4-Methylcyclohexanol.

Tabellen zu gesättigten und alicyclischen Kohlenwasserstoffen

Tabelle 1 - Chemische Informationen.

Tabelle 2 - Gesundheitsrisiken.

Tabelle 3 - Physikalische und chemische Gefahren.

Tabelle 4 - Physikalische und chemische Eigenschaften.

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Halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe sind organische Chemikalien, in denen ein oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogen (dh fluoriert, chloriert, bromiert oder jodiert) ersetzt wurden. Aliphatische Chemikalien enthalten keinen Benzolring.

Die chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoffe werden durch Chlorierung von Kohlenwasserstoffen, durch die Addition von Chlor oder Chlorwasserstoff an ungesättigte Verbindungen, durch die Reaktion zwischen Chlorwasserstoff oder Chlorkalk und Alkoholen, Aldehyden oder Ketonen und ausnahmsweise durch Chlorierung von Schwefelkohlenstoff oder anderen hergestellt Weg. In manchen Fällen sind weitere Schritte (z. B. Chlorierung mit anschließender Chlorwasserstoffabspaltung) erforderlich, um das benötigte Derivat zu erhalten, und es entsteht meist ein Gemisch, aus dem der gewünschte Stoff abgetrennt werden muss. Bromierte aliphatische Kohlenwasserstoffe werden auf ähnliche Weise hergestellt, während für jodierte und insbesondere für fluorierte Kohlenwasserstoffe andere Verfahren wie die elektrolytische Herstellung von Jodoform bevorzugt werden.

Der Siedepunkt von Stoffen steigt im Allgemeinen mit der Molmasse an und wird dann durch Halogenierung weiter angehoben. Von den halogenierten Aliphaten sind bei Normaltemperatur nur die wenig hochfluorierten Verbindungen (dh bis einschließlich Decafluorbutan), Chlormethan, Dichlormethan, Chlorethan, Chlorethylen und Brommethan gasförmig. Die meisten anderen Verbindungen in dieser Gruppe sind Flüssigkeiten. Die sehr stark chlorierten Verbindungen sowie Tetrabrommethan und Triodmethan sind Feststoffe. Der Geruch von Kohlenwasserstoffen wird durch Halogenierung oft stark verstärkt, und einige flüchtige Mitglieder der Gruppe haben nicht nur einen unangenehmen Geruch, sondern auch einen ausgeprägten süßen Geschmack (z. B. Chloroform und stark halogenierte Derivate von Ethan und Propan).

Verwendet

Die ungesättigten halogenierten aliphatischen und alicyclischen Kohlenwasserstoffe werden in der Industrie als Lösungsmittel, chemische Zwischenprodukte, Begasungsmittel und Insektizide verwendet. Sie finden sich in der Chemie-, Farben- und Lack-, Textil-, Gummi-, Kunststoff-, Farbstoff-, Pharma- und Textilreinigungsindustrie.

Industrielle Anwendungen der gesättigten halogenierten aliphatischen und alicyclischen Kohlenwasserstoffe sind zahlreich, aber ihre Hauptbedeutung ist ihre Anwendung als Lösungsmittel, chemische Zwischenprodukte, Feuerlöschmittel und Metallreinigungsmittel. Diese Verbindungen finden sich in der Gummi-, Kunststoff-, Metallverarbeitungs-, Farben- und Lack-, Gesundheits- und Textilindustrie. Einige sind Bestandteile von Bodenbegasungsmitteln und Insektiziden, andere sind Kautschuk-Vulkanisationsmittel.

1,2,3-Trichlorpropan und 1,1-Dichlorethan sind Lösungsmittel und Inhaltsstoffe in Farben- und Lackentfernern, während Methylbromid ist ein Lösungsmittel in Anilinfarbstoffen. Methylbromid wird auch zum Entfetten von Wolle, zum Sterilisieren von Lebensmitteln zur Schädlingsbekämpfung und zum Extrahieren von Ölen aus Blumen verwendet. Methylchlorid ist ein Lösungs- und Verdünnungsmittel für Butylkautschuk, ein Bestandteil von Flüssigkeiten für thermometrische und thermostatische Geräte und ein Treibmittel für Kunststoffe. 1,1,1-Trichlorethan wird hauptsächlich zur Kaltreinigung von Metallen und als Kühl- und Schmiermittel für Schneidöle verwendet. Es ist ein Reinigungsmittel für Instrumente in der Feinmechanik, ein Lösungsmittel für Farbstoffe und ein Bestandteil von Detachierflüssigkeiten in der Textilindustrie; in Kunststoffen ist 1,1,1-Trichlorethan ein Reinigungsmittel für Kunststoffformen. 1,1-Dichlorethan ist ein Lösungs-, Reinigungs- und Entfettungsmittel, das in Gummizement, Insektenspray, Feuerlöschern und Benzin sowie für Hochvakuum-Gummi, Erzflotation, Kunststoff- und Stoffverteilung in der Textilindustrie verwendet wird. Beim thermischen Cracken von 1,1-Dichlorethan entsteht Vinylchlorid. 1,1,2,2-Tetrachlorethan hat vielfältige Funktionen als nicht brennbares Lösungsmittel in der Gummi-, Farben- und Lack-, Metall- und Pelzindustrie. Es ist auch ein Mottenschutzmittel für Textilien und wird in fotografischen Filmen, der Herstellung von Kunstseide und Perlen und zur Bestimmung des Wassergehalts von Tabak verwendet.

Ethylendichlorid hat begrenzte Verwendung als Lösungsmittel und als chemisches Zwischenprodukt. Es ist in Farben, Lacken und Oberflächenentfernern enthalten und wurde als Benzinadditiv verwendet, um den Bleigehalt zu reduzieren. Dichlormethan or Methylenchlorid wird hauptsächlich als Lösungsmittel in Industrie- und Entlackungsformulierungen sowie in bestimmten Aerosolen, einschließlich Pestiziden und kosmetischen Produkten, verwendet. Es dient als Prozesslösemittel in der Pharma-, Kunststoff- und Lebensmittelindustrie. Methylenchlorid wird auch als Lösungsmittel in Klebstoffen und in der Laboranalyse verwendet. Die Hauptverwendung von 1,2-Dibromethan liegt in der Formulierung bleibasierter Antiklopfmittel zum Mischen mit Benzin. Es wird auch bei der Synthese anderer Produkte und als Bestandteil von Brechungsindexflüssigkeiten verwendet.

Chloroform ist auch ein chemisches Zwischenprodukt, ein chemisches Reinigungsmittel und ein Gummilösungsmittel. Hexachlorethan ist ein Entgasungsmittel für Aluminium- und Magnesiummetalle. Es wird verwendet, um Verunreinigungen aus geschmolzenen Metallen zu entfernen und die Explosivität von Methan und die Verbrennung von Ammoniumperchlorat zu hemmen. Es wird in der Pyrotechnik, bei Sprengstoffen und im Militär eingesetzt.

Bromoform ist ein Lösungsmittel, Flammschutzmittel und Flotationsmittel. Es wird zur Mineraltrennung, Gummivulkanisation und chemischen Synthese verwendet. Tetrachlorkohlenstoff wurde früher als Entfettungslösungsmittel und in chemischen Reinigungs-, Textilflecken- und Feuerlöschflüssigkeiten verwendet, aber seine Toxizität hat dazu geführt, dass seine Verwendung in Konsumgütern und als Begasungsmittel eingestellt wurde. Da ein großer Teil seiner Verwendung in der Herstellung von Chlorfluorkohlenstoffen liegt, die wiederum aus der großen Mehrheit der kommerziellen Verwendungen eliminiert werden, wird die Verwendung von Tetrachlorkohlenstoff noch weiter abnehmen. Es wird heute in der Halbleiterherstellung, in Kabeln, bei der Metallrückgewinnung und als Katalysator, azeotropes Trocknungsmittel für nasse Zündkerzen, Seifenduft und zum Extrahieren von Öl aus Blumen verwendet.

Obwohl in den meisten Bereichen durch Tetrachlorethylen ersetzt, Trichlorethylen fungiert als Entfettungsmittel, Lösungsmittel und Farbverdünner. Es dient als Mittel zum Entfernen von Heftfäden in Textilien, als Anästhetikum für Zahnbehandlungen und als Quellmittel zum Färben von Polyester. Trichlorethylen wird auch bei der Dampfentfettung für Metallarbeiten verwendet. Es wurde in Schreibmaschinen-Korrekturflüssigkeit und als Extraktionslösungsmittel für Koffein verwendet. Trichlorethylen, 3-Chlor-2-methyl-1-propen und Allylbromid finden sich in Begasungsmitteln und Insektiziden. 2-Chlor-1,3-butadien wird als chemisches Zwischenprodukt bei der Herstellung von Kunstkautschuk verwendet. Hexachlor-1,3-butadien wird als Lösungsmittel, als Zwischenprodukt in der Schmiermittel- und Gummiherstellung und als Pestizid zur Begasung verwendet.

Vinylchlorid wurde hauptsächlich in der Kunststoffindustrie und zur Synthese von Polyvinylchlorid (PVC) verwendet. Es wurde jedoch früher häufig als Kältemittel, Extraktionslösungsmittel und Aerosoltreibmittel verwendet. Es ist Bestandteil von Bodenfliesen aus Vinylasbest. Andere ungesättigte Kohlenwasserstoffe werden hauptsächlich als Lösungsmittel, Flammschutzmittel, Wärmeaustauschflüssigkeiten und als Reinigungsmittel in einer Vielzahl von Industrien verwendet. Tetrachlorethen wird in der chemischen Synthese und in der Textilveredelung, Schlichte und Entschlichtung eingesetzt. Es wird auch für die chemische Reinigung und in der Isolierflüssigkeit und im Kühlgas von Transformatoren verwendet. cis-1,2-Dichlorethylen ist ein Lösungsmittel für Parfüme, Farbstoffe, Lacke, Thermoplaste und Gummi. Vinylbromid ist ein Flammschutzmittel für Teppichrücken, Nachtwäsche und Heimtextilien. Allylchlorid wird für duroplastische Harze für Lacke und Kunststoffe sowie als chemisches Zwischenprodukt verwendet. 1,1-Dichlorethylen wird in Lebensmittelverpackungen verwendet, und 1,2-Dichlorethylen ist ein Niedertemperatur-Extraktionsmittel für hitzeempfindliche Substanzen wie Parfümöle und Koffein im Kaffee.

Gefahren

Die Herstellung und Verwendung von halogenierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen bringt ernsthafte potenzielle Gesundheitsprobleme mit sich. Sie besitzen viele lokale sowie systemische toxische Wirkungen; Zu den schwerwiegendsten gehören Karzinogenität und Mutagenität, Auswirkungen auf das Nervensystem und Verletzungen lebenswichtiger Organe, insbesondere der Leber. Trotz der relativen chemischen Einfachheit der Gruppe variieren die toxischen Wirkungen stark, und die Beziehung zwischen Struktur und Wirkung ist nicht automatisch.

Krebs. Für einige halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff) wurden schon vor längerer Zeit experimentelle Hinweise auf Kanzerogenität beobachtet. Die Kanzerogenitätsklassifizierungen der International Agency for Research on Cancer (IARC) sind im Anhang des angegeben Toxikologie Kapitel dieser Enzyklopädie. Einige halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe weisen auch mutagene und teratogene Eigenschaften auf.

Depression des zentralen Nervensystems (CNS) ist die herausragendste akute Wirkung vieler halogenierter aliphatischer Kohlenwasserstoffe. Rausch (Trunkenheit) und Erregung, die in Narkose übergeht, ist die typische Reaktion, und aus diesem Grund wurden viele Chemikalien dieser Gruppe als Anästhetika verwendet oder sogar als Freizeitdroge missbraucht. Die narkotische Wirkung ist unterschiedlich: Eine Verbindung kann eine sehr ausgeprägte narkotische Wirkung haben, während eine andere nur schwach narkotisch ist. Bei schwerer akuter Exposition besteht immer die Gefahr des Todes durch Atemversagen oder Herzstillstand, denn die halogenierten aliphatischen Kohlenwasserstoffe machen das Herz anfälliger für Katecholamine.

Das neurologische Wirkungen einiger Verbindungen wie Methylchlorid und Methylbromid sowie anderer bromierter oder jodierter Verbindungen dieser Gruppe sind viel schwerwiegender, insbesondere bei wiederholter oder chronischer Exposition. Diese Wirkungen auf das zentrale Nervensystem können nicht einfach als Depression des Nervensystems beschrieben werden, da die Symptome extrem sein können und Kopfschmerzen, Übelkeit, Ataxie, Zittern, Sprachschwierigkeiten, Sehstörungen, Krämpfe, Lähmungen, Delirium, Manie oder Apathie umfassen können. Die Wirkungen können langanhaltend sein und sich nur sehr langsam erholen, oder es kann zu dauerhaften neurologischen Schäden kommen. Die mit verschiedenen Chemikalien verbundenen Wirkungen können verschiedene Namen haben, wie z. B. „Methylchlorid-Enzephalopathie“ und „Chloropren-Enzephalomyelitis“. Auch die peripheren Nerven können betroffen sein, wie dies bei Tetrachlorethan- und Dichloracetylen-Polyneuritis beobachtet wird.

Systemisch. Schädliche Wirkungen auf die Leber, die Niere und andere Organe sind praktisch allen halogenierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen gemeinsam, obwohl das Ausmaß der Schädigung von einem Mitglied der Gruppe zum anderen erheblich variiert. Da die Verletzungszeichen nicht sofort auftreten, werden diese Wirkungen manchmal als verzögerte Wirkungen bezeichnet. Der Verlauf einer akuten Intoxikation wird oft als zweiphasig beschrieben: als erste Phase die Anzeichen einer reversiblen Wirkung in einem frühen Stadium der Intoxikation (Narkose), erst später als zweite Phase Anzeichen einer anderen systemischen Schädigung. Andere Wirkungen, wie Krebs, können extrem lange Latenzzeiten haben. Es ist jedoch nicht immer möglich, scharf zwischen den toxischen Wirkungen einer chronischen oder wiederholten Exposition und den Spätfolgen einer akuten Intoxikation zu unterscheiden. Es gibt keine einfache Beziehung zwischen der Intensität der unmittelbaren und der verzögerten Wirkung bestimmter halogenierter aliphatischer Kohlenwasserstoffe. Es ist möglich, in der Gruppe Substanzen mit einer ziemlich starken narkotischen Potenz und schwach verzögerten Wirkungen zu finden, und Substanzen, die sehr gefährlich sind, weil sie irreversible Organschäden verursachen können, ohne sehr starke unmittelbare Wirkungen zu zeigen. Fast nie ist nur ein einzelnes Organ oder System beteiligt; insbesondere kommt es selten allein zu Leber- oder Nierenschäden, selbst durch Verbindungen, die früher als typisch hepatotoxisch (z. B. Tetrachlorkohlenstoff) oder nephrotoxisch (z. B. Methylbromid) galten.

Das lokale reizende Eigenschaften dieser Substanzen sind bei einigen der ungesättigten Glieder besonders ausgeprägt; überraschende Unterschiede bestehen jedoch auch zwischen sehr ähnlichen Verbindungen (z. B. ist Octafluorisobutylen enorm reizender als das isomere Octafluor-2-buten). Lungenreizung kann eine große Gefahr bei akuter Inhalationsexposition gegenüber einigen Verbindungen sein, die zu dieser Gruppe gehören (z. B. Allylchlorid), und einige von ihnen sind Tränenflussmittel (z. B. Tetrabromkohlenstoff). Hohe Konzentrationen von Dämpfen oder Flüssigkeitsspritzern können in manchen Fällen gefährlich für die Augen sein; die durch die am häufigsten verwendeten Elemente verursachte Verletzung erholt sich jedoch spontan, und nur eine verlängerte Exposition der Hornhaut führt zu einer anhaltenden Verletzung. Einige dieser Substanzen, wie 1,2-Dibromethan und 1,3-Dichlorpropan, sind eindeutig reizend und schädlich für die Haut und verursachen bereits bei kurzem Kontakt Rötungen, Blasenbildung und Nekrosen.

Als gute Lösungsmittel können all diese Chemikalien die Haut schädigen, indem sie sie entfetten und sie trocken, empfindlich, rissig und rissig machen, insbesondere bei wiederholtem Kontakt.

Gefahren bestimmter Verbindungen

Tetrachlorkohlenstoff ist eine äußerst gefährliche Chemikalie, die für Todesfälle durch Vergiftungen von Arbeitern verantwortlich ist, die ihr akut ausgesetzt sind. Es wird von der IARC als mögliches menschliches Karzinogen der Gruppe 2B eingestuft, und viele Behörden, wie die British Health and Safety Executive, verlangen, dass seine Verwendung in der Industrie schrittweise eingestellt wird. Da ein großer Teil der Verwendung von Tetrachlorkohlenstoff in der Herstellung von Chlorfluorkohlenwasserstoffen erfolgte, schränkt die praktische Eliminierung dieser Chemikalien die kommerzielle Verwendung dieses Lösungsmittels weiter drastisch ein.

Die meisten Tetrachlorkohlenstoffvergiftungen sind auf das Einatmen des Dampfes zurückzuführen; die Substanz wird aber auch aus dem Magen-Darm-Trakt gut resorbiert. Als guter Fettlöser entfernt Tetrachlorkohlenstoff bei Kontakt Fett von der Haut, was zur Entwicklung einer sekundären septischen Dermatitis führen kann. Da es über die Haut aufgenommen wird, sollte darauf geachtet werden, längeren und wiederholten Hautkontakt zu vermeiden. Kontakt mit den Augen kann eine vorübergehende Reizung verursachen, führt jedoch nicht zu ernsthaften Verletzungen.

Tetrachlorkohlenstoff hat anästhetische Eigenschaften und der Kontakt mit hohen Dampfkonzentrationen kann zu schnellem Bewusstseinsverlust führen. Personen, die weniger als anästhetischen Konzentrationen von Tetrachlorkohlenstoffdampf ausgesetzt sind, zeigen häufig andere Wirkungen auf das Nervensystem, wie Schwindel, Schwindel, Kopfschmerzen, Depression, geistige Verwirrtheit und Koordinationsstörungen. Es kann bei höheren Konzentrationen zu Herzrhythmusstörungen und Kammerflimmern führen. Bei überraschend niedrigen Dampfkonzentrationen treten bei einigen Personen gastrointestinale Störungen wie Übelkeit, Erbrechen, Bauchschmerzen und Durchfall auf.

Die Wirkungen von Tetrachlorkohlenstoff auf Leber und Niere müssen bei der Bewertung der potentiellen Gefahren, denen Personen ausgesetzt sind, die mit dieser Verbindung arbeiten, in erster Linie berücksichtigt werden. Es sollte beachtet werden, dass der Konsum von Alkohol die schädlichen Wirkungen dieser Substanz verstärkt. Anurie oder Oligurie ist die anfängliche Reaktion, der in einigen Tagen eine Diurese folgt. Der während der Diureseperiode erhaltene Urin hat ein niedriges spezifisches Gewicht und enthält normalerweise Protein, Albumin, pigmentierte Zylinder und rote Blutkörperchen. Renale Clearance von Inulin, Diodrast u p-Aminohippursäure sind reduziert, was auf eine Abnahme des Blutflusses durch die Niere sowie auf glomeruläre und tubuläre Schäden hinweist. Die Nierenfunktion normalisiert sich allmählich und innerhalb von 100 bis 200 Tagen nach der Exposition befindet sich die Nierenfunktion im niedrigen bis normalen Bereich. Die histopathologische Untersuchung der Nieren zeigt eine Schädigung des tubulären Epithels in unterschiedlichem Ausmaß.

Chloroform. Chloroform ist auch ein gefährlicher flüchtiger chlorierter Kohlenwasserstoff. Es kann beim Einatmen, Verschlucken und Hautkontakt gesundheitsschädlich sein und Narkose, Atemlähmung, Herzstillstand oder verzögerten Tod aufgrund von Leber- und Nierenschäden verursachen. Es kann von Sniffer missbraucht werden. Flüssiges Chloroform kann Hautentfettung und Verätzungen verursachen. Es ist teratogen und krebserregend für Mäuse und Ratten. Phosgen wird auch durch die Einwirkung starker Oxidationsmittel auf Chloroform gebildet.

Chloroform ist eine allgegenwärtige Chemikalie, die in vielen kommerziellen Produkten verwendet wird und spontan durch die Chlorierung organischer Verbindungen gebildet wird, beispielsweise in gechlortem Trinkwasser. Chloroform in der Luft kann zumindest teilweise aus dem photochemischen Abbau von Trichlorethylen resultieren. Im Sonnenlicht zersetzt es sich langsam zu Phosgen, Chlor und Chlorwasserstoff.

Chloroform wird von der IARC basierend auf experimentellen Beweisen als mögliches Humankarzinogen der Gruppe 2B eingestuft. Die mündliche LD₅₀ für Hunde und Ratten beträgt etwa 1 g/kg; 14 Tage alte Ratten sind doppelt so anfällig wie erwachsene Ratten. Mäuse sind anfälliger als Ratten. Leberschäden sind die Todesursache. Histopathologische Veränderungen in Leber und Niere wurden bei Ratten, Meerschweinchen und Hunden beobachtet, die 6 Monate (7 h/Tag, 5 Tage/Woche) gegenüber 25 ppm Luft exponiert wurden. Fettinfiltration, granuläre zentrilobuläre Degeneration mit nekrotischen Bereichen in der Leber und Veränderungen der Enzymaktivitäten im Serum sowie Schwellung des tubulären Epithels, Proteinurie, Glucosurie und verringerte Phenolsulfonphthalein-Ausscheidung wurden berichtet. Es scheint, dass Chloroform in verschiedenen Testsystemen nur ein geringes Potenzial hat, Chromosomenanomalien zu verursachen, daher wird angenommen, dass seine Karzinogenität auf nicht genotoxischen Mechanismen beruht. Chloroform verursacht auch verschiedene fötale Anomalien bei Versuchstieren, und ein No-Effect-Level wurde noch nicht ermittelt.

Personen, die Chloroformdämpfen in der Luft akut ausgesetzt sind, können je nach Konzentration und Expositionsdauer unterschiedliche Symptome entwickeln: Kopfschmerzen, Schläfrigkeit, Trunkenheitsgefühl, Mattigkeit, Schwindel, Übelkeit, Erregung, Bewusstlosigkeit, Atemdepression, Koma und Tod in Narkose. Der Tod kann durch Atemlähmung oder als Folge eines Herzstillstands eintreten. Chloroform sensibilisiert das Myokard für Katecholamine. Eine Konzentration von 10,000 bis 15,000 ppm Chloroform in der eingeatmeten Luft verursacht Anästhesie, und 15,000 bis 18,000 ppm können tödlich sein. Betäubungsmittelkonzentrationen im Blut betragen 30 bis 50 mg/100 ml; Konzentrationen von 50 bis 70 mg/100 ml Blut sind tödlich. Nach vorübergehender Erholung von starker Exposition können Leberfunktionsstörungen und Nierenschäden zum Tod führen. Wirkungen auf den Herzmuskel wurden beschrieben. Das Einatmen sehr hoher Konzentrationen kann zu einem plötzlichen Stillstand der Herztätigkeit (Schocktod) führen.

Arbeitnehmer, die über längere Zeit niedrigen Konzentrationen in der Luft ausgesetzt sind, und Personen mit einer ausgeprägten Abhängigkeit von Chloroform können an neurologischen und gastrointestinalen Symptomen leiden, die einem chronischen Alkoholismus ähneln. Fälle von verschiedenen Formen von Lebererkrankungen (Hepatomegalie, toxische Hepatitis und Fettleberdegeneration) wurden berichtet.

2-Chlorpropan ist ein starkes Anästhetikum; es wurde jedoch nicht weit verbreitet, da beim Menschen über Erbrechen und Herzrhythmusstörungen berichtet wurde und in Tierversuchen Schäden an Leber und Nieren festgestellt wurden. Spritzer auf die Haut oder in die Augen können schwerwiegende, aber vorübergehende Auswirkungen haben. Es besteht eine große Brandgefahr.

Dichlormethan (Methylenchlorid) ist sehr flüchtig, und in schlecht belüfteten Bereichen können sich hohe atmosphärische Konzentrationen entwickeln, die bei exponierten Arbeitern zu Bewusstlosigkeit führen. Allerdings hat der Stoff bei Konzentrationen über 300 ppm einen süßlichen Geruch und kann daher schon bei niedrigeren Konzentrationen als denen mit akuter Wirkung nachgewiesen werden. Es wurde von der IARC als mögliches Karzinogen für den Menschen eingestuft. Es liegen keine ausreichenden Daten zum Menschen vor, aber die verfügbaren Tierdaten werden als ausreichend erachtet.

Fälle von tödlichen Vergiftungen wurden bei Arbeitern berichtet, die enge Räume betraten, in denen hohe Dichlormethan-Konzentrationen vorhanden waren. In einem tödlichen Fall wurde ein Oleoresin durch ein Verfahren extrahiert, bei dem die meisten Operationen in einem geschlossenen System durchgeführt wurden; Der Arbeiter war jedoch durch Dämpfe berauscht, die aus den Lüftungsöffnungen im Innenversorgungstank und aus den Perkolatoren entwichen. Es wurde festgestellt, dass der tatsächliche Verlust an Dichlormethan aus dem System 3,750 l pro Woche betrug.

Die hauptsächliche akute toxische Wirkung von Dichlormethan wird auf das Zentralnervensystem ausgeübt – eine narkotische oder in hohen Konzentrationen eine anästhetische Wirkung; dieser letztgenannte Effekt wurde so beschrieben, dass er von starker Müdigkeit bis hin zu Benommenheit, Schläfrigkeit und sogar Bewusstlosigkeit reicht. Die Sicherheitsspanne zwischen diesen schwerwiegenden Wirkungen und weniger schwerwiegenden Auswirkungen ist gering. Die narkotische Wirkung verursacht Appetitlosigkeit, Kopfschmerzen, Schwindel, Reizbarkeit, Benommenheit, Taubheit und Kribbeln in den Gliedern. Längerer Kontakt mit niedrigeren Betäubungsmittelkonzentrationen kann nach einer Latenzzeit von mehreren Stunden Atemnot, trockenen, unproduktiven Husten mit starken Schmerzen und möglicherweise Lungenödem hervorrufen. Einige Behörden haben auch über hämatologische Störungen in Form einer Verringerung der Erythrozyten- und Hämoglobinspiegel sowie einer Verstopfung der Gehirnblutgefäße und einer Herzerweiterung berichtet.

Eine leichte Intoxikation scheint jedoch keine dauerhafte Behinderung zu erzeugen, und die potenzielle Toxizität von Dichlormethan für die Leber ist viel geringer als die anderer Halogenkohlenwasserstoffe (insbesondere Tetrachlorkohlenstoff), obwohl die Ergebnisse von Tierversuchen diesbezüglich nicht übereinstimmen Respekt. Es wurde jedoch darauf hingewiesen, dass Dichlormethan selten in reinem Zustand verwendet wird, sondern oft mit anderen Verbindungen gemischt wird, die eine toxische Wirkung auf die Leber haben. Seit 1972 wurde gezeigt, dass Personen, die Dichlormethan ausgesetzt waren, aufgrund der in vivo-Umwandlung von Dichlormethan in Kohlenstoff erhöhte Carboxyhämoglobinspiegel aufweisen (z. B. 10 % pro Stunde nach zweistündiger Exposition gegenüber 1,000 ppm Dichlormethan und 3.9 % 17 Stunden später). Kohlenmonoxid. Zu diesem Zeitpunkt könnte eine Exposition gegenüber Dichlormethankonzentrationen, die einen zeitlich gewichteten Durchschnitt (TWA) von 500 ppm nicht überschreiten, zu einem Carboxyhämoglobinspiegel führen, der über dem für Kohlenmonoxid zulässigen liegt (7.9 % COHb ist der Sättigungswert, der einer CO-Exposition von 50 ppm entspricht); 100 ppm Dichlormethan würden den gleichen COHb-Gehalt oder die gleiche CO-Konzentration in der Alveolarluft erzeugen wie 50 ppm CO.

Haut- und Augenreizungen können durch direkten Kontakt verursacht werden, aber die hauptsächlichen arbeitsbedingten Gesundheitsprobleme, die aus einer übermäßigen Exposition resultieren, sind die Symptome von Trunkenheit und Koordinationsstörungen, die aus einer Dichlormethanvergiftung resultieren, und die unsicheren Handlungen und Folgeunfälle, zu denen diese Symptome führen können.

Dichlormethan wird über die Plazenta aufgenommen und kann nach Exposition der Mutter im embryonalen Gewebe gefunden werden; es wird auch über die Milch ausgeschieden. Bisher liegen nur unzureichende Daten zur Reproduktionstoxizität vor.

Ethylendichlorid ist brennbar und stellt eine gefährliche Brandgefahr dar. Es wird von der IARC in Gruppe 2B – ein mögliches Karzinogen für den Menschen – eingestuft. Ethylendichlorid kann über die Atemwege, die Haut und den Magen-Darm-Trakt aufgenommen werden. Es wird zu 2-Chlorethanol und Monochloressigsäure metabolisiert, die beide toxischer sind als die ursprüngliche Verbindung. Es hat eine Geruchsschwelle beim Menschen, die von 2 bis 6 ppm variiert, wie unter kontrollierten Laborbedingungen bestimmt. Die Anpassung scheint jedoch relativ früh aufzutreten, und nach 1 oder 2 Minuten ist der Geruch bei 50 ppm kaum wahrnehmbar. Ethylendichlorid ist für Menschen beträchtlich toxisch. 100 bis 24 ml reichen aus, um innerhalb von 48 bis 4,000 Stunden den Tod herbeizuführen. Das Einatmen von XNUMX ppm führt zu schweren Erkrankungen. In hohen Konzentrationen reizt es sofort Augen, Nase, Rachen und Haut.

Eine Hauptverwendung der Chemikalie ist die Herstellung von Vinylchlorid, was hauptsächlich ein geschlossener Prozess ist. Lecks aus dem Prozess können jedoch auftreten und treten auch auf, wodurch eine Gefahr für den so exponierten Arbeiter entsteht. Die wahrscheinlichste Expositionsmöglichkeit besteht jedoch beim Umfüllen von Behältern mit Ethylendichlorid in offene Fässer, wo es anschließend zur Begasung von Getreide verwendet wird. Expositionen treten auch durch Produktionsverluste, das Auftragen von Farben, Lösungsmittelextraktionen und Abfallentsorgungsvorgänge auf. Ethylendichlorid photooxidiert schnell an der Luft und reichert sich nicht in der Umwelt an. Es ist nicht bekannt, dass es sich in irgendeiner Nahrungskette biokonzentriert oder sich in menschlichem Gewebe anreichert.

Die Einstufung von Ethylenchlorid als Karzinogen der Gruppe 2B basiert auf der signifikanten Zunahme der Tumorproduktion, die bei beiden Geschlechtern bei Mäusen und Ratten festgestellt wurde. Viele der Tumore, wie das Hämangiosarkom, sind ungewöhnliche Tumorarten, die bei Kontrolltieren selten, wenn überhaupt, auftreten. Die „Zeit bis zum Tumor“ war bei den behandelten Tieren kürzer als bei den Kontrolltieren. Da es bei zwei Tierarten zu fortschreitenden bösartigen Erkrankungen verschiedener Organe geführt hat, muss Ethylendichlorid als potenziell krebserregend für den Menschen angesehen werden.

Hexachlorbutadien (HCBD). Beobachtungen zu berufsbedingten Störungen sind rar. Landarbeiter, die Weinberge begasen und gleichzeitig 0.8 bis 30 mg/mXNUMX ausgesetzt sind³ HCBD und 0.12 bis 6.7 mg/m³ Polychlorbutan in der Atmosphäre zeigte Hypotonie, Herzerkrankungen, chronische Bronchitis, chronische Lebererkrankungen und Störungen der Nervenfunktion. Bei anderen exponierten Arbeitern wurden Hauterkrankungen beobachtet, die wahrscheinlich auf HCBD zurückzuführen sind.

Hexachlorethan besitzt eine narkotische Wirkung; Da es jedoch ein Feststoff ist und unter normalen Bedingungen einen ziemlich niedrigen Dampfdruck hat, ist die Gefahr einer Depression des Zentralnervensystems durch Einatmen gering. Es reizt Haut und Schleimhäute. Es wurde eine Reizung durch Staub beobachtet, und es wurde berichtet, dass die Exposition von Bedienern gegenüber Dämpfen von heißem Hexachlorethan Blepharospasmus, Photophobie, Tränenfluss und Rötung der Bindehaut, aber keine Hornhautverletzung oder dauerhaften Schaden verursacht. Hexachlorethan kann dystrophische Veränderungen in der Leber und in anderen Organen verursachen, wie bei Tieren nachgewiesen wurde.

Die IARC hat HCBD in Gruppe 3 eingestuft, nicht klassifizierbar in Bezug auf Karzinogenität.

Methylchlorid ist ein geruchloses Gas und gibt daher keine Warnung. So kann es zu erheblichen Expositionen kommen, ohne dass die Betroffenen davon Kenntnis haben. Es besteht auch das Risiko einer individuellen Anfälligkeit für selbst eine leichte Exposition. Bei Tieren hat es bei verschiedenen Arten deutlich unterschiedliche Wirkungen gezeigt, mit größerer Anfälligkeit bei Tieren mit höher entwickelten zentralen Nervensystemen, und es wurde vermutet, dass menschliche Subjekte einen noch größeren Grad an individueller Anfälligkeit zeigen könnten. Eine Gefahr im Zusammenhang mit einer leichten chronischen Exposition ist die Möglichkeit, dass die „Betrunkenheit“, Schwindel und die langsame Erholung von einer leichten Vergiftung dazu führen können, dass die Ursache nicht erkannt wird und dass Lecks unerwartet auftreten können. Dies könnte zu einer weiteren längeren Exposition und zu Unfällen führen. Die Mehrzahl der erfassten tödlichen Fälle wurde durch Lecks in Haushaltskühlschränken oder Defekte in Kühlanlagen verursacht. Es ist auch eine gefährliche Brand- und Explosionsgefahr.

Eine schwere Intoxikation ist gekennzeichnet durch eine Latenzzeit von mehreren Stunden vor dem Einsetzen von Symptomen wie Kopfschmerzen, Müdigkeit, Übelkeit, Erbrechen und Bauchschmerzen. Schwindel und Benommenheit können schon seit einiger Zeit bestehen, bevor der akutere Anfall durch einen plötzlichen Unfall ausgelöst wurde. Chronische Vergiftungen durch eine mildere Exposition wurden weniger häufig berichtet, möglicherweise weil die Symptome nach Beendigung der Exposition schnell verschwinden können. Die Beschwerden in leichten Fällen umfassen Schwindel, Schwierigkeiten beim Gehen, Kopfschmerzen, Übelkeit und Erbrechen. Die häufigsten objektiven Symptome sind ein schwankender Gang, Nystagmus, Sprachstörungen, arterielle Hypotonie sowie eine verminderte und gestörte zerebrale elektrische Aktivität. Eine milde anhaltende Intoxikation kann zu einer dauerhaften Schädigung des Herzmuskels und des Zentralnervensystems führen, mit einer Veränderung der Persönlichkeit, Depression, Reizbarkeit und gelegentlich visuellen und akustischen Halluzinationen. Ein erhöhter Albumingehalt im Liquor cerebrospinalis mit möglichen extrapyramidalen und pyramidalen Läsionen kann auf die Diagnose einer Meningoenzephalitis hindeuten. In tödlichen Fällen hat die Autopsie eine Stauung von Lunge, Leber und Nieren gezeigt.

Tetrachlorethan ist ein starkes Narkotikum und ein Gift für das Zentralnervensystem und die Leber. Die langsame Ausscheidung von Tetrachlorethan aus dem Körper kann ein Grund für seine Toxizität sein. Das Einatmen des Dampfes ist normalerweise die Hauptquelle für die Absorption von Tetrachlorethan, obwohl es Hinweise gibt, dass eine Absorption durch die Haut bis zu einem gewissen Grad erfolgen kann. Es wurde spekuliert, dass bestimmte Wirkungen auf das Nervensystem (z. B. Zittern) hauptsächlich durch Hautabsorption verursacht werden. Es ist auch ein Hautreizmittel und kann Dermatitis hervorrufen.

Die meisten beruflichen Expositionen gegenüber Tetrachlorethan resultieren aus seiner Verwendung als Lösungsmittel. Zwischen 1915 und 1920 ereignete sich eine Reihe tödlicher Fälle, als es bei der Herstellung von Flugzeugstoffen und bei der Herstellung von Kunstperlen eingesetzt wurde. Weitere tödliche Fälle von Tetrachlorethan-Vergiftungen wurden bei der Herstellung von Schutzbrillen, der Kunstlederindustrie, der Gummiindustrie und einer nicht näher bezeichneten Kriegsindustrie gemeldet. Bei der Herstellung von Kunstseide, der Wollentfettung, der Penicillin-Präparation und der Schmuckherstellung sind nicht tödliche Fälle aufgetreten.

Tetrachlorethan ist ein starkes Narkotikum, das in dieser Hinsicht für Tiere zwei- bis dreimal so wirksam ist wie Chloroform. Todesfälle bei Menschen sind auf die Einnahme von Tetrachlorethan zurückzuführen, wobei der Tod innerhalb von 12 Stunden eintrat. Es wurde auch über nicht tödliche Fälle mit Bewusstlosigkeit, aber ohne schwerwiegende Nachwirkungen berichtet. Im Vergleich zu Tetrachlorkohlenstoff ist die narkotische Wirkung von Tetrachlorethan deutlich stärker, die nephrotoxische Wirkung jedoch geringer. Eine chronische Intoxikation durch Tetrachlorethan kann zwei Formen annehmen: Wirkungen auf das Zentralnervensystem wie Zittern, Schwindel und Kopfschmerzen; und gastrointestinale und hepatische Symptome, einschließlich Übelkeit, Erbrechen, Magenschmerzen, Gelbsucht und Vergrößerung der Leber.

1,1,1-Trichlorethan wird schnell über die Lunge und den Magen-Darm-Trakt resorbiert. Es kann durch die Haut absorbiert werden, aber dies ist selten von systemischer Bedeutung, es sei denn, es ist auf die Hautoberfläche unter einer undurchlässigen Barriere beschränkt. Die erste klinische Manifestation einer Überexposition ist eine funktionelle Depression des Zentralnervensystems, beginnend mit Schwindel, Koordinationsstörungen und beeinträchtigtem Romberg-Test (Proband steht auf einem Fuß, mit geschlossenen Augen und Armen an seiner Seite), fortschreitend zu Anästhesie und Atemstillstand. Die ZNS-Depression ist proportional zur Expositionshöhe und typisch für ein Anästhetikum, daher die Gefahr einer Epinephrin-Sensibilisierung des Herzens mit der Entwicklung einer Arrhythmie. Nach starker Überexposition kam es zu vorübergehenden Leber- und Nierenschäden, und bei der Autopsie wurden Lungenschäden festgestellt. Mehrere Tropfen, die direkt auf die Hornhaut gespritzt werden, können zu einer leichten Bindehautentzündung führen, die innerhalb weniger Tage spontan abklingt. Längerer oder wiederholter Kontakt mit der Haut führt aufgrund der entfettenden Wirkung des Lösungsmittels zu vorübergehendem Erythem und leichter Reizung.

Nach der Resorption von 1,1,1-Trichlorethan wird ein kleiner Prozentsatz zu Kohlendioxid metabolisiert, während der Rest im Urin als Glucuronid von 2,2,2-Trichlorethanol erscheint.

Akute Exposition. Menschen, die 900 bis 1,000 ppm ausgesetzt waren, erfuhren eine vorübergehende, leichte Augenreizung und eine sofortige, wenn auch minimale Beeinträchtigung der Koordination. Expositionen dieser Größenordnung können auch Kopfschmerzen und Mattigkeit hervorrufen. Bei „empfindlichen“ Personen, die Konzentrationen im Bereich von 300 bis 500 ppm ausgesetzt waren, wurden gelegentlich Gleichgewichtsstörungen beobachtet. Einer der empfindlichsten klinischen Tests auf eine leichte Intoxikation während der Expositionszeit ist die Unfähigkeit, einen normalen modifizierten Romberg-Test durchzuführen. Oberhalb von 1,700 ppm wurden deutliche Gleichgewichtsstörungen beobachtet.

Die meisten der wenigen Todesfälle, über die in der Literatur berichtet wird, ereigneten sich in Situationen, in denen eine Person anästhetischen Konzentrationen des Lösungsmittels ausgesetzt war und entweder als Ergebnis einer Depression des Atemzentrums oder einer Arrhythmie starb, die aus einer Epinephrin-Sensibilisierung des Herzens resultierte.

1,1,1-Trichlorethan ist gemäß IARC hinsichtlich der Karzinogenität nicht klassifizierbar (Gruppe 3).

Das 1,1,2-Trichlorethan Isomer wird als chemisches Zwischenprodukt und als Lösungsmittel verwendet. Die hauptsächliche pharmakologische Reaktion auf diese Verbindung ist eine Depression des ZNS. Es scheint weniger akut toxisch zu sein als die 1,1,2-Form. Obwohl IARC es als nicht klassifizierbares Karzinogen (Gruppe 3) betrachtet, behandeln einige Regierungsbehörden es als mögliches Humankarzinogen (z. B. US National Institute of Occupational Safety and Health (NIOSH)).

Trichlorethylen. Obwohl Trichlorethylen unter normalen Gebrauchsbedingungen nicht brennbar und nicht explosiv ist, kann es sich bei hohen Temperaturen zu Salzsäure, Phosgen (in Gegenwart von Luftsauerstoff) und anderen Verbindungen zersetzen. Solche Bedingungen (Temperaturen über 300 °C) findet man an heißen Metallen, beim Lichtbogenschweißen und offenen Flammen. Dichloracetylen, eine explosive, brennbare, toxische Verbindung, kann in Gegenwart von starkem Alkali (z. B. Natriumhydroxid) gebildet werden.

Trichlorethylen hat in erster Linie eine narkotische Wirkung. Bei Exposition gegenüber hohen Dampfkonzentrationen (über etwa 1,500 mg/m³) kann es zu einem erregenden oder euphorischen Stadium kommen, gefolgt von Schwindel, Verwirrtheit, Benommenheit, Übelkeit, Erbrechen und möglicherweise Bewusstlosigkeit. Bei versehentlicher Einnahme von Trichlorethylen geht diesen Symptomen ein brennendes Gefühl in Hals und Speiseröhre voraus. Bei Inhalationsvergiftungen verschwinden die meisten Manifestationen durch das Einatmen von nicht kontaminierter Luft und die Eliminierung des Lösungsmittels und seiner Metaboliten. Dennoch sind Todesfälle infolge von Arbeitsunfällen aufgetreten. Längerer Kontakt von bewusstlosen Patienten mit flüssigem Trichlorethylen kann zu Blasenbildung auf der Haut führen. Eine weitere Komplikation bei einer Vergiftung kann eine chemische Pneumonitis und Leber- oder Nierenschäden sein. Spritzer von Trichlorethylen in die Augen verursachen Reizungen (Brennen, Tränen und andere Symptome).

Nach wiederholtem Kontakt mit flüssigem Trichlorethylen kann sich eine schwere Dermatitis entwickeln (Austrocknung, Rötung, Aufrauung und Rissbildung der Haut), gefolgt von Sekundärinfektion und Sensibilisierung.

Trichlorethylen wird von der IARC als wahrscheinliches Karzinogen der Gruppe 2A für den Menschen eingestuft. Außerdem ist das Zentralnervensystem das Hauptzielorgan für chronische Toxizität. Zwei Arten von Wirkungen sind zu unterscheiden: (a) narkotische Wirkung von Trichlorethylen und seinem Metaboliten Trichlorethanol, wenn es noch im Körper vorhanden ist, und (b) die lang anhaltenden Folgen wiederholter Überexposition. Letztere können noch mehrere Wochen oder sogar Monate nach Beendigung der Trichlorethylen-Exposition bestehen bleiben. Die Hauptsymptome sind Abgeschlagenheit, Schwindel, Reizbarkeit, Kopfschmerzen, Verdauungsstörungen, Alkoholunverträglichkeit (Betrunkenheit nach Konsum kleiner Mengen Alkohol, Hautflecken durch Gefäßerweiterung – „Entfettungsröte“), geistige Verwirrtheit. Die Symptome können von verstreuten geringfügigen neurologischen Anzeichen (hauptsächlich des Gehirns und des vegetativen Nervensystems, selten der peripheren Nerven) sowie von einer psychischen Verschlechterung begleitet sein. Unregelmäßigkeiten des Herzrhythmus und eine geringfügige Beteiligung der Leber wurden selten beobachtet. Die euphorisierende Wirkung der Inhalation von Trichlorethylen kann zu Verlangen, Gewöhnung und Schnupfen führen.

Allylverbindungen

Die Allylverbindungen sind ungesättigte Analoge der entsprechenden Propylverbindungen und werden durch die allgemeine Formel CH dargestellt₂:CHCH₂X, wobei X im vorliegenden Zusammenhang üblicherweise ein Halogen-, Hydroxyl- oder organischer Säurerest ist. Wie bei den eng verwandten Vinylverbindungen haben sich die mit der Doppelbindung verbundenen reaktiven Eigenschaften für Zwecke der chemischen Synthese und Polymerisation bewährt.

Mit dem Vorhandensein der Doppelbindung in den Allylverbindungen sind auch gewisse arbeitshygienisch bedeutsame physiologische Wirkungen verbunden. Es wurde beobachtet, dass ungesättigte aliphatische Ester reizende und tränenreizende Eigenschaften aufweisen, die bei den entsprechenden gesättigten Estern nicht (zumindest im gleichen Ausmaß) vorhanden sind; und die akute LD₅₀ auf verschiedenen Wegen tendenziell niedriger für den ungesättigten Ester als für die gesättigte Verbindung. Auffällige Unterschiede in dieser Hinsicht finden sich zwischen Allylacetat und Propylacetat. Diese reizenden Eigenschaften sind jedoch nicht auf die Allylester beschränkt; sie kommen in verschiedenen Klassen von Allylverbindungen vor.

Allylchlorid (Chloropren) hat brennbare und toxische Eigenschaften. Es wirkt nur schwach narkotisch, ist aber ansonsten hochgiftig. Es ist sehr reizend für die Augen und die oberen Atemwege. Sowohl akute als auch chronische Exposition kann zu Lungen-, Leber- und Nierenschäden führen. Eine chronische Exposition wurde auch mit einer Abnahme des systolischen Drucks und des Tonus der Blutgefäße des Gehirns in Verbindung gebracht. Bei Kontakt mit der Haut verursacht es leichte Reizungen, aber die Aufnahme durch die Haut verursacht tiefsitzende Schmerzen im Kontaktbereich. Eine systemische Schädigung kann mit Hautabsorption einhergehen.

Tierversuche liefern widersprüchliche Ergebnisse bezüglich Karzinogenität, Mutagenität und Reproduktionstoxizität. IARC hat Allylchlorid in die Gruppe 3 eingestuft – nicht klassifizierbar.

Chlorierte Vinyl- und Vinylidenverbindungen

Vinyle sind chemische Zwischenprodukte und werden hauptsächlich als Monomere bei der Herstellung von Kunststoffen verwendet. Viele von ihnen können durch Zugabe der entsprechenden Verbindung zu Acetylen hergestellt werden. Beispiele für Vinylmonomere umfassen Vinylbromid, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylether und Vinylester. Polymere sind Produkte mit hohem Molekulargewicht, die durch Polymerisation gebildet werden, was als ein Prozess definiert werden kann, bei dem ähnliche Monomere kombiniert werden, um eine andere Verbindung herzustellen, die dieselben Elemente in denselben Anteilen, aber mit einem höheren Molekulargewicht und anderen physikalischen Eigenschaften enthält.

Vinylchlorid. Vinylchlorid (VC) ist brennbar und bildet mit Luft bei Anteilen zwischen 4 und 22 Vol.-% ein explosionsfähiges Gemisch. Beim Verbrennen zerfällt es in gasförmige Salzsäure, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid. Es wird vom menschlichen Organismus leicht über die Atemwege aufgenommen, gelangt von dort in den Blutkreislauf und von dort in die verschiedenen Organe und Gewebe. Es wird auch über das Verdauungssystem als Verunreinigung von Speisen und Getränken und über die Haut aufgenommen; diese beiden Eintragswege sind jedoch für Berufsvergiftungen vernachlässigbar.

Das aufgenommene VC wird je nach angesammelter Menge auf verschiedene Weise umgewandelt und ausgeschieden. Wenn es in hohen Konzentrationen vorhanden ist, kann es bis zu 90 % unverändert durch die Ausatmung ausgeschieden werden, begleitet von geringen Mengen CO₂; der Rest wird biotransformiert und mit dem Urin ausgeschieden. Bei niedrigen Konzentrationen wird die Menge des unverändert ausgeatmeten Monomers äußerst gering und der Anteil zu CO reduziert₂ macht etwa 12 % aus. Der Rest wird einer weiteren Transformation unterzogen. Das Hauptzentrum des Stoffwechselprozesses ist die Leber, wo das Monomer einer Reihe von oxidativen Prozessen unterliegt, die teilweise durch Alkoholdehydrogenase und teilweise durch eine Katalase katalysiert werden. Der Hauptstoffwechselweg ist der mikrosomale, bei dem VC zu Chlorethylenoxid oxidiert wird, einem instabilen Epoxid, das sich spontan in Chloracetaldehyd umwandelt.

Unabhängig vom Stoffwechselweg ist das Endprodukt immer Chloracetaldehyd, das nacheinander mit Glutathion oder Cystein konjugiert oder zu Monochloressigsäure oxidiert wird, die teilweise in den Urin gelangt und sich teilweise mit Glutathion und Cystein verbindet. Die wichtigsten Metaboliten im Urin sind: Hydroxyethylcystein, Carboxyethylcystein (als solches oder N-acetyliert) und Monochloressigsäure und Thiodiglykolsäure in Spuren. Ein kleiner Teil der Metaboliten wird mit der Galle in den Darm ausgeschieden.

Akute Vergiftung. Beim Menschen führt eine längere VC-Exposition zu einem Rauschzustand, der akut oder chronisch verlaufen kann. Atmosphärische Konzentrationen von etwa 100 ppm sind nicht wahrnehmbar, da die Geruchsschwelle bei 2,000 bis 5,000 ppm liegt. Liegen derart hohe Monomerkonzentrationen vor, werden diese als süßlicher, nicht unangenehmer Geruch wahrgenommen. Die Exposition gegenüber hohen Konzentrationen führt zu einem Hochgefühl, gefolgt von Asthenie, Schweregefühl in den Beinen und Schläfrigkeit. Schwindel wird bei Konzentrationen von 8,000 bis 10,000 ppm beobachtet, Hör- und Sehstörungen werden bei 16,000 ppm beeinträchtigt, Bewusstlosigkeit und Narkose treten bei 70,000 ppm auf und Konzentrationen von mehr als 120,000 ppm können für Menschen tödlich sein.

Krebserzeugende Wirkung. Vinylchlorid wird von der IARC als bekanntes Humankarzinogen der Gruppe 1 eingestuft und von zahlreichen Behörden weltweit als bekanntes Humankarzinogen reguliert. In der Leber kann es die Entwicklung eines äußerst seltenen bösartigen Tumors auslösen, der als Angiosarkom oder Hämangioblastom oder malignes Hämangio-Endotheliom oder angiomatöses Mesenchym bekannt ist. Die mittlere Latenzzeit beträgt etwa 20 Jahre. Sie entwickelt sich asymptomatisch und macht sich erst in einem späten Stadium bemerkbar mit Symptomen von Hepatomegalie, Schmerzen und Verschlechterung des Allgemeinbefindens, und es können Zeichen einer begleitenden Leberfibrose, portaler Hypertonie, Ösophagusvarizen, Aszites, Blutungen des Verdauungstraktes auftreten Trakt, hypochrome Anämie, Cholestase mit Anstieg der alkalischen Phosphatase, Hyperbilirubinämie, Verlängerung der BSP-Retentionszeit, Überfunktion der Milz, die im Wesentlichen durch Thrombozytopenie und Retikulozytose gekennzeichnet ist, Beteiligung der Leberzellen mit Abnahme des Serumalbumins und des Fibrinogens.

Langfristige Exposition gegenüber ausreichend hohen Konzentrationen führt zu einem Syndrom, das als „Vinylchlorid-Krankheit“ bezeichnet wird. Dieser Zustand ist gekennzeichnet durch neurotoxische Symptome, Veränderungen der peripheren Mikrozirkulation (Raynaud-Phänomen), Hautveränderungen vom Typ Sklerodermie, Skelettveränderungen (Akroosteolyse), Veränderungen in Leber und Milz (Hepato-Milz-Fibrose), ausgeprägte genotoxische Symptome, sowie Krebs. Es kann zu einer Hautbeteiligung kommen, einschließlich Sklerodermie am Handrücken an den Mittelhand- und Fingergelenken und an der Innenseite der Unterarme. Die Hände sind blass und fühlen sich aufgrund eines harten Ödems kalt, feucht und geschwollen an. Die Haut kann an Elastizität verlieren, sich in Falten nur schwer anheben lassen oder von kleinen Papeln, Mikrovesikeln und Urtikoidbildungen bedeckt sein. Solche Veränderungen wurden an Füßen, Nacken, Gesicht und Rücken sowie an Händen und Armen beobachtet.

Akro-Osteolyse. Dies ist eine Skelettveränderung, die im Allgemeinen an den Endgliedern der Hände lokalisiert ist. Es ist auf eine aseptische Knochennekrose ischämischen Ursprungs zurückzuführen, die durch stenosierende Knochenarteriolitis induziert wird. Das Röntgenbild zeigt einen Osteolyseprozess mit Querbändern oder mit ausgedünnten Ungualphalangen.

Leberveränderungen. Bei allen VC-Vergiftungen können Leberveränderungen beobachtet werden. Sie können mit Verdauungsschwierigkeiten, einem Schweregefühl in der Magengegend und Meteorismus beginnen. Die Leber ist vergrößert, hat ihre normale Konsistenz und macht beim Abtasten keine besonderen Schmerzen. Labortests sind selten positiv. Die Lebervergrößerung verschwindet nach Entfernung von der Exposition. Bei längerer Exposition, dh nach 2 bis 20 Jahren, kann sich eine Leberfibrose entwickeln. Diese Fibrose ist manchmal isoliert, aber häufiger mit einer Vergrößerung der Milz verbunden, die durch portale Hypertension, Krampfadern an der Speiseröhre und der Kardia und folglich durch Blutungen des Verdauungstrakts kompliziert sein kann. Eine Leber- und Milzfibrose ist nicht zwangsläufig mit einer Vergrößerung dieser beiden Organe verbunden. Laboruntersuchungen sind wenig hilfreich, aber erfahrungsgemäß sollte ein BSP-Test gemacht und die SGOT (Serum-Glutamat-Oxalacetat-Transaminase) und SGPT (Serum-Glutamat-Pyruvat-Transaminase), Gamma-GT und Bilirubinämie bestimmt werden. Die einzig zuverlässige Untersuchung ist eine Laparoskopie mit Biopsie. Die Leberoberfläche ist aufgrund des Vorhandenseins von Granulationen und sklerotischen Zonen unregelmäßig. Die allgemeine Struktur der Leber ist selten verändert, und das Parenchym ist wenig betroffen, obwohl Leberzellen mit trüben Schwellungen und Leberzellnekrose vorhanden sind; ein gewisser Polymorphismus der Zellkerne ist erkennbar. Die mesenchymalen Veränderungen sind spezifischer, da immer eine Fibrose der Glisson-Kapsel vorliegt, die sich in die Portalräume erstreckt und in die Leberzellzwischenräume übergeht. Wenn die Milz betroffen ist, zeigt sie eine Kapselfibrose mit follikulärer Hyperplasie, Erweiterung der Sinusoide und Kongestion der roten Pulpa. Ein diskreter Aszites ist nicht selten. Nach Entfernung der Exposition gehen Hepatomegalie und Splenomegalie zurück, die Veränderungen des Leberparenchyms gehen zurück, und die mesenchymalen Veränderungen können sich weiter verschlechtern oder auch ihre Entwicklung einstellen.

Vinylbromid. Obwohl die akute Toxizität von Vinylbromid geringer ist als die vieler anderer Chemikalien dieser Gruppe, wird es von der IARC als wahrscheinliches Karzinogen für den Menschen (Gruppe 2A) eingestuft und sollte am Arbeitsplatz als potenzielles Karzinogen am Arbeitsplatz gehandhabt werden. In flüssigem Zustand ist Vinylbromid mäßig reizend für die Augen, jedoch nicht für die Haut von Kaninchen. Ratten, Kaninchen und Affen, die 250 Stunden pro Tag, 500 Tage pro Woche während 6 Monaten 5 oder 6 ppm ausgesetzt waren, zeigten keine Schäden. Ein 1-Jahres-Experiment an Ratten, die 1,250 oder 250 ppm (6 Stunden pro Tag, 5 Tage pro Woche) ausgesetzt waren, zeigte eine erhöhte Mortalität, Körpergewichtsverlust, Angiosarkom der Leber und Karzinome der Zymbal-Drüsen. Die Substanz erwies sich in Stämmen als erbgutverändernd Salmonella typhimurium mit und ohne Stoffwechselaktivierung.

Vinylidenchlorid (VDC). Wenn reines Vinylidenchlorid zwischen -40 °C und +25 °C in Gegenwart von Luft oder Sauerstoff aufbewahrt wird, entsteht eine heftig explosive Peroxidverbindung unbestimmter Struktur, die durch leichte mechanische Reize oder durch Hitze explodieren kann. Die Dämpfe sind mäßig reizend für die Augen, und der Kontakt mit hohen Konzentrationen kann betrunkene Wirkungen hervorrufen, die bis zur Bewusstlosigkeit führen können. Die Flüssigkeit reizt die Haut, was teilweise auf den phenolischen Inhibitor zurückzuführen sein kann, der zugesetzt wird, um eine unkontrollierte Polymerisation und Explosion zu verhindern. Es hat auch sensibilisierende Eigenschaften.

Das kanzerogene Potenzial von VDC bei Tieren ist noch umstritten. IARC hat es nicht als mögliches oder wahrscheinliches Karzinogen eingestuft (Stand 1996), aber das US-amerikanische NIOSH hat für VDC denselben Expositionsgrenzwert wie für Vinylchlorid-Monomer empfohlen – dh 1 ppm. Bisher liegen keine Fallberichte oder epidemiologischen Studien vor, die für die Karzinogenität von VDC-Vinylchlorid-Copolymeren beim Menschen relevant sind.

VDC hat eine mutagene Aktivität, deren Ausmaß je nach Konzentration variiert: Bei niedriger Konzentration wurde festgestellt, dass es höher ist als die von Vinylchloridmonomer; diese Aktivität scheint jedoch bei hohen Dosen abzunehmen, wahrscheinlich als Ergebnis einer hemmenden Wirkung auf die mikrosomalen Enzyme, die für seine metabolische Aktivierung verantwortlich sind.

Bromhaltige aliphatische Kohlenwasserstoffe

Bromoform. Ein Großteil der Erfahrungen mit Vergiftungsfällen beim Menschen stammt aus der oralen Verabreichung, und es ist schwierig, die Bedeutung der Toxizität von Bromoform bei der industriellen Verwendung zu bestimmen. Bromoform wird seit Jahren als Beruhigungsmittel und insbesondere als Antitussivum verwendet, wobei die Einnahme von Mengen über der therapeutischen Dosis (0.1 bis 0.5 g) zu Stupor, Hypotonie und Koma geführt hat. Neben der narkotischen Wirkung tritt eine ziemlich starke Reiz- und Tränenwirkung auf. Die Exposition gegenüber Bromoformdämpfen verursacht eine deutliche Reizung der Atemwege, Tränenfluss und Speichelfluss. Bromoform kann Leber und Niere schädigen. Bei Mäusen wurden durch intraperitoneale Applikation Tumore hervorgerufen. Es wird über die Haut aufgenommen. Bei Exposition gegenüber Konzentrationen bis 100 mg/m³ (10 ppm) wurde über Kopfschmerzen, Schwindel und Schmerzen in der Leberregion geklagt und über Veränderungen der Leberfunktion berichtet.

Ethylendibromid (Dibromethan) ist eine potenziell gefährliche Chemikalie mit einer geschätzten tödlichen Mindestdosis von 50 mg/kg für den Menschen. In der Tat, die Einnahme von 4.5 cm³ von Dow-fume W-85, das 83 % Dibromethan enthält, erwies sich als tödlich für eine 55 kg schwere erwachsene Frau. Es wird von der IARC als wahrscheinliches Karzinogen der Gruppe 2A für den Menschen eingestuft.

Die durch diese Chemikalie hervorgerufenen Symptome hängen davon ab, ob ein direkter Kontakt mit der Haut, Einatmen von Dämpfen oder orale Einnahme stattgefunden hat. Da die flüssige Form stark reizend ist, führt ein längerer Kontakt mit der Haut zu Rötungen, Ödemen und Blasenbildung mit eventueller Geschwürbildung. Das Einatmen seiner Dämpfe führt zu einer Schädigung der Atemwege mit verstopfter Lunge, Ödemen und Lungenentzündung. Eine Depression des Zentralnervensystems mit Schläfrigkeit tritt ebenfalls auf. Wenn der Tod eintritt, ist dies normalerweise auf Herz-Lungen-Versagen zurückzuführen. Die orale Aufnahme dieses Materials führt zu einer Schädigung der Leber mit geringerer Schädigung der Nieren. Dies wurde sowohl bei Versuchstieren als auch beim Menschen festgestellt. Der Tod ist in diesen Fällen normalerweise auf eine ausgedehnte Leberschädigung zurückzuführen. Andere Symptome, die nach Verschlucken oder Einatmen auftreten können, sind Erregung, Kopfschmerzen, Tinnitus, allgemeine Schwäche, ein schwacher und fadenförmiger Puls und schweres, langwieriges Erbrechen.

Die orale Verabreichung von Dibromethan über die Schlundsonde verursachte Plattenepithelkarzinome des Vormagens bei Ratten und Mäusen, Lungenkrebs bei Mäusen, Hämoangiosarkome der Milz bei männlichen Ratten und Leberkrebs bei weiblichen Ratten. Es liegen keine Fallberichte beim Menschen oder definitive epidemiologische Studien vor.

Kürzlich wurde bei Ratten eine schwerwiegende toxische Wechselwirkung zwischen inhaliertem Dibromethan und Disulfiram festgestellt, die zu sehr hohen Sterblichkeitsraten mit einer hohen Inzidenz von Tumoren, einschließlich Hämoangiosarkomen von Leber, Milz und Niere, führte. Daher empfahl das US NIOSH, dass (a) Arbeiter während der Sulphiram-Therapie (Antabuse, Rosulfiram als Alkoholabschreckungsmittel) nicht Dibromethan ausgesetzt werden sollten und (b) kein Arbeiter sowohl Dibromethan als auch Disulfiram (letzteres ist auch in der Industrie als Beschleuniger bei der Gummiherstellung, als Fungizid und als Insektizid verwendet).

Glücklicherweise erfolgt die Anwendung von Dibromethan als Bodenbegasungsmittel normalerweise unter der Erdoberfläche mit einem Injektor, wodurch die Gefahr eines direkten Kontakts mit der Flüssigkeit und dem Dampf minimiert wird. Sein niedriger Dampfdruck verringert auch die Möglichkeit des Einatmens nennenswerter Mengen.

Der Geruch von Dibromethan ist bei einer Konzentration von 10 ppm wahrnehmbar. Die weiter oben in diesem Kapitel beschriebenen Verfahren zum Umgang mit Karzinogenen sollten auf diese Chemikalie angewendet werden. Schutzkleidung und Nylon-Neopren-Handschuhe helfen, Hautkontakt und mögliche Absorption zu vermeiden. Bei direktem Kontakt mit der Hautoberfläche besteht die Behandlung aus dem Entfernen der bedeckenden Kleidungsstücke und dem gründlichen Waschen der Haut mit Wasser und Seife. Wenn dies innerhalb kurzer Zeit nach der Exposition erfolgt, stellt dies einen ausreichenden Schutz gegen die Entwicklung von Hautläsionen dar. Eine Beteiligung der Augen durch die Flüssigkeit oder den Dampf kann erfolgreich durch Spülen mit reichlich Wasser behandelt werden. Da die orale Einnahme von Dibromethan zu schweren Leberschäden führt, ist eine sofortige Magenentleerung und eine gründliche Magenspülung unbedingt erforderlich. Bemühungen zum Schutz der Leber sollten traditionelle Verfahren wie eine kohlenhydratreiche Ernährung und zusätzliche Vitamine, insbesondere die Vitamine B, C und K, umfassen.

Methylbromid gehört zu den giftigsten organischen Halogeniden und gibt keinen Geruchshinweis auf seine Anwesenheit. In der Atmosphäre verteilt es sich langsam. Aus diesen Gründen gehört es zu den gefährlichsten Stoffen, denen man in der Industrie begegnet. Die Aufnahme in den Körper erfolgt hauptsächlich durch Inhalation, während der Grad der Hautresorption wahrscheinlich unbedeutend ist. Sofern es nicht zu einer schweren Narkose kommt, ist es typisch, dass sich der Beginn der Symptome um Stunden oder sogar Tage verzögert. Einige Todesfälle sind auf die Begasung zurückzuführen, bei der ihre fortgesetzte Verwendung problematisch ist. Eine Reihe davon ist auf Lecks in Kühlanlagen oder auf den Einsatz von Feuerlöschern zurückzuführen. Längerer Hautkontakt mit durch Spritzer verunreinigter Kleidung kann zu Verbrennungen zweiten Grades führen.

Methylbromid kann Gehirn, Herz, Lunge, Milz, Leber, Nebennieren und Nieren schädigen. Aus diesen Organen wurden sowohl Methylalkohol als auch Formaldehyd und Bromid in Mengen zwischen 32 und 62 mg/300 g Gewebe gewonnen. Das Gehirn kann akut verstopft sein, mit Ödemen und kortikaler Degeneration. Eine Lungenstauung kann fehlen oder extrem sein. Degeneration der Nierentubuli führt zu Urämie. Eine Schädigung des Gefäßsystems wird durch Blutungen in Lunge und Gehirn angezeigt. Methylbromid soll im Körper unter Bildung von anorganischem Bromid hydrolysiert werden. Die systemischen Wirkungen von Methylbromid können eine ungewöhnliche Form von Bromidismus mit intrazellulärer Penetration von Bromid sein. Die Lungenbeteiligung ist in solchen Fällen weniger schwerwiegend.

Bei wiederholt exponierten Personen wurde eine akneförmige Dermatitis beobachtet. Kumulative Wirkungen, oft mit Störungen des Zentralnervensystems, wurden nach wiederholter Inhalation mäßiger Konzentrationen von Methylbromid berichtet.

Sicherheits- und Gesundheitsmaßnahmen

Die Verwendung der gefährlichsten Verbindungen der Gruppe sollte vollständig vermieden werden. Wo es technisch machbar ist, sollten sie durch weniger schädliche Stoffe ersetzt werden. Beispielsweise sollten in der Kältetechnik und als Feuerlöscher soweit wie möglich weniger gefährliche Stoffe anstelle von Brommethan verwendet werden. Zusätzlich zu den umsichtigen Sicherheits- und Gesundheitsmaßnahmen, die für flüchtige Chemikalien mit ähnlicher Toxizität gelten, wird auch Folgendes empfohlen:

Feuer und Explosion. Nur die höheren Vertreter der Reihe der halogenierten aliphatischen Kohlenwasserstoffe sind nicht brennbar und nicht explosiv. Einige von ihnen unterstützen die Verbrennung nicht und werden als Feuerlöscher verwendet. Die unteren Vertreter der Reihe sind dagegen brennbar, teilweise sogar leicht entzündlich (z. B. 2-Chlorpropan) und bilden mit Luft explosionsfähige Gemische. Außerdem können in Gegenwart von Sauerstoff aus einigen ungesättigten Verbindungen (z. B. Dichlorethylen) selbst bei sehr niedrigen Temperaturen heftig explosive Peroxidverbindungen entstehen. Durch thermische Zersetzung von Halogenkohlenwasserstoffen können toxikologisch gefährliche Verbindungen entstehen.

Die technischen und hygienischen Präventionsmaßnahmen sollten ergänzt werden durch regelmäßige Gesundheitsuntersuchungen und ergänzende Laboruntersuchungen, die auf die Zielorgane, insbesondere Leber und Nieren, abzielen.

Tabellen zu halogenierten gesättigten Kohlenwasserstoffen

Tabelle 1 - Chemische Informationen.

Tabelle 2 - Gesundheitsrisiken.

Tabelle 3 - Physikalische und chemische Gefahren.

Tabelle 4 - Physikalische und chemische Eigenschaften.

Tabellen zu halogenierten ungesättigten Kohlenwasserstoffen

Tabelle 5 - Chemische Informationen.

Tabelle 6 - Gesundheitsrisiken.

Tabelle 7 - Physikalische und chemische Gefahren.

Tabelle 8 - Physikalische und chemische Eigenschaften.

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