Los hidrocarburos alifáticos halogenados son sustancias químicas orgánicas en las que uno o más átomos de hidrógeno han sido reemplazados por un halógeno (es decir, fluorados, clorados, bromados o yodados). Los productos químicos alifáticos no contienen un anillo de benceno.
Los hidrocarburos alifáticos clorados se obtienen por cloración de hidrocarburos, por adición de cloro o cloruro de hidrógeno a compuestos insaturados, por reacción entre cloruro de hidrógeno o cal clorada y alcoholes, aldehídos o cetonas, y excepcionalmente por cloración del sulfuro de carbono o en algún otro forma. En algunos casos son necesarios más pasos (p. ej., cloración con posterior eliminación de cloruro de hidrógeno) para obtener el derivado necesario, y normalmente surge una mezcla de la que hay que separar la sustancia deseada. Los hidrocarburos alifáticos bromados se preparan de manera similar, mientras que para los hidrocarburos yodados y particularmente para los fluorados, se prefieren otros métodos tales como la producción electrolítica de yodoformo.
El punto de ebullición de las sustancias generalmente aumenta con la masa molecular y luego aumenta aún más por la halogenación. Entre los alifáticos halogenados, sólo los compuestos no muy altamente fluorados (es decir, hasta e incluyendo el decafluorobutano), el clorometano, el diclorometano, el cloroetano, el cloroetileno y el bromometano son gaseosos a temperaturas normales. La mayoría de los demás compuestos de este grupo son líquidos. Los compuestos muy clorados, así como el tetrabromometano y el triodometano, son sólidos. El olor de los hidrocarburos a menudo se ve fuertemente potenciado por la halogenación, y varios miembros volátiles del grupo no solo tienen un olor desagradable sino también un pronunciado sabor dulce (p. ej., cloroformo y derivados altamente halogenados de etano y propano).
Usos
Los hidrocarburos alifáticos y alicíclicos halogenados insaturados se utilizan en la industria como disolventes, productos químicos intermedios, fumigantes e insecticidas. Se encuentran en las industrias química, de pinturas y barnices, textil, caucho, plásticos, colorantes, farmacéutica y de limpieza en seco.
Los usos industriales de los hidrocarburos alifáticos y alicíclicos halogenados saturados son numerosos, pero su principal importancia es su aplicación como disolventes, productos químicos intermedios, compuestos extintores de incendios y agentes de limpieza de metales. Estos compuestos se encuentran en las industrias del caucho, plásticos, metalmecánica, pinturas y barnices, salud y textil. Algunos son componentes de fumigantes e insecticidas del suelo, y otros son agentes vulcanizadores del caucho.
1,2,3-tricloropropano y 1,1-dicloroetano son disolventes e ingredientes de los quitapinturas y barnices, mientras que bromuro de metilo es un solvente en tintes de anilina. Bromuro de metilo también se usa para desengrasar lana, esterilizar alimentos para el control de plagas y para extraer aceites de las flores. Cloruro de metilo es un solvente y diluyente para caucho de butilo, un componente de fluidos para equipos termométricos y termostáticos, y un agente espumante para plásticos. 1,1,1-tricloroetano se utiliza principalmente para la limpieza de metales en frío y como refrigerante y lubricante para aceites de corte. Es un agente de limpieza para instrumentos de mecánica de precisión, un solvente para tintes y un componente del líquido para manchas en la industria textil; en plásticos, el 1,1,1-tricloroetano es un agente de limpieza para moldes de plástico. El 1,1-dicloroetano es un solvente, agente de limpieza y desengrasante que se usa en cemento de caucho, insecticidas en aerosol, extintores de incendios y gasolina, así como también para caucho de alto vacío, flotación de minerales, plásticos y esparcimiento de telas en la industria textil. El craqueo térmico del 1,1-dicloroetano produce cloruro de vinilo. 1,1,2,2-tetracloroetano Tiene variadas funciones como solvente no inflamable en las industrias del caucho, pinturas y barnices, metales y pieles. También es un agente antipolillas para textiles y se utiliza en películas fotográficas, la fabricación de seda y perlas artificiales, y para estimar el contenido de agua del tabaco.
Dicloruro de etileno Tiene usos limitados como solvente y como intermediario químico. Se encuentra en removedores de pintura, barniz y acabado, y se ha utilizado como aditivo de gasolina para reducir el contenido de plomo. diclorometano or cloruro de metileno se usa principalmente como solvente en formulaciones industriales y decapantes, y en ciertos aerosoles, incluidos pesticidas y productos cosméticos. Sirve como solvente de proceso en las industrias farmacéutica, de plásticos y de productos alimenticios. El cloruro de metileno también se utiliza como disolvente en adhesivos y en análisis de laboratorio. El mayor uso de 1,2-dibromoetano se encuentra en la formulación de agentes antidetonantes a base de plomo para mezclar con gasolina. También se utiliza en la síntesis de otros productos y como componente de fluidos de índice de refracción.
El cloroformo también es un producto químico intermedio, un agente de limpieza en seco y un disolvente de caucho. Hexacloroetano es un agente desgasificador para metales de aluminio y magnesio. Se utiliza para eliminar las impurezas de los metales fundidos y para inhibir la explosividad del metano y la combustión del perclorato de amonio. Se utiliza en pirotecnia, explosivos y militar.
Bromoformo es un solvente, ignífugo y agente de flotación. Se utiliza para la separación de minerales, la vulcanización del caucho y la síntesis química. Tetracloruro de carbono anteriormente se usaba como solvente desengrasante y en lavado en seco, líquido para quitar manchas de telas y para extinguir incendios, pero su toxicidad ha llevado a suspender su uso en productos de consumo y como fumigante. Dado que gran parte de su uso es en la fabricación de clorofluorocarbonos, que a su vez se eliminan de la gran mayoría de los usos comerciales, el uso de tetracloruro de carbono disminuirá aún más. Ahora se utiliza en la fabricación de semiconductores, cables, recuperación de metales y como catalizador, agente de secado azeotrópico para bujías húmedas, fragancia de jabón y para extraer aceite de las flores.
Aunque reemplazado por tetracloroetileno en la mayoría de las áreas, tricloroetileno funciona como agente desengrasante, solvente y diluyente de pintura. Sirve como agente para quitar hilos de hilvanado en textiles, anestésico para servicios dentales y agente de hinchamiento para teñir poliéster. El tricloroetileno también se usa en el desengrasado con vapor para trabajos en metal. Se ha utilizado en líquido corrector de máquinas de escribir y como disolvente de extracción de cafeína. tricloroetileno, 3-cloro-2-metil-1-propeno y bromuro de alilo se encuentran en fumigantes e insecticidas. 2-cloro-1,3-butadieno se utiliza como producto químico intermedio en la fabricación de caucho artificial. Hexacloro-1,3-butadieno se usa como solvente, como intermediario en la producción de lubricantes y caucho, y como pesticida para fumigación.
Cloruro de vinilo se ha utilizado principalmente en la industria del plástico y para la síntesis de cloruro de polivinilo (PVC). Sin embargo, anteriormente se usaba mucho como refrigerante, disolvente de extracción y propulsor de aerosoles. Es un componente de las baldosas de vinilo-amianto. Otros hidrocarburos insaturados se usan principalmente como solventes, retardadores de llama, fluidos de intercambio de calor y como agentes de limpieza en una amplia variedad de industrias. tetracloroetileno se utiliza en síntesis química y en el acabado, encolado y desencolado de textiles. También se utiliza para limpieza en seco y en el fluido aislante y gas refrigerante de transformadores. cis-1,2-dicloroetileno es un solvente para perfumes, tintes, lacas, termoplásticos y caucho. Bromuro de vinilo es un retardante de llama para material de respaldo de alfombras, ropa de dormir y muebles para el hogar. Cloruro de alilo se utiliza para resinas termoendurecibles para barnices y plásticos, y como producto químico intermedio. 1,1-dicloroetileno se utiliza en el envasado de alimentos, y 1,2-dicloroetileno es un agente de extracción a baja temperatura para sustancias sensibles al calor, como los aceites de perfume y la cafeína en el café.
Peligros
La producción y uso de hidrocarburos alifáticos halogenados implica serios problemas potenciales para la salud. Poseen muchos efectos tóxicos tanto locales como sistémicos; los más graves incluyen carcinogenicidad y mutagenicidad, efectos sobre el sistema nervioso y lesión de órganos vitales, particularmente el hígado. A pesar de la relativa simplicidad química del grupo, los efectos tóxicos varían mucho y la relación entre estructura y efecto no es automática.
Cáncer. Para varios hidrocarburos alifáticos halogenados (p. ej., cloroformo y tetracloruro de carbono) se observaron pruebas experimentales de carcinogenicidad hace bastante tiempo. Las clasificaciones de carcinogenicidad de la Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC) se proporcionan en el apéndice del Toxicología capítulo de esta Enciclopedia. Algunos hidrocarburos alifáticos halogenados también exhiben propiedades mutagénicas y teratogénicas.
Depresión del sistema nervioso central (CNS) es el efecto agudo más destacado de muchos de los hidrocarburos alifáticos halogenados. La embriaguez (borrachera) y la excitación que pasa a la narcosis es la reacción típica, y por esa razón muchas de las sustancias químicas de este grupo se han utilizado como anestésicos o incluso se ha abusado de ellas como droga recreativa. El efecto narcótico varía: un compuesto puede tener efectos narcóticos muy pronunciados mientras que otro es solo débilmente narcótico. En la exposición aguda grave siempre existe el peligro de muerte por insuficiencia respiratoria o paro cardíaco, ya que los hidrocarburos alifáticos halogenados hacen que el corazón sea más susceptible a las catecolaminas.
El efectos neurológicos de algunos compuestos, como el cloruro de metilo y el bromuro de metilo, así como otros compuestos bromados o yodados de este grupo, son mucho más graves, sobre todo cuando hay una exposición repetida o crónica. Estos efectos sobre el sistema nervioso central no pueden describirse simplemente como depresión del sistema nervioso, ya que los síntomas pueden ser extremos e incluir dolor de cabeza, náuseas, ataxia, temblores, dificultad para hablar, trastornos visuales, convulsiones, parálisis, delirio, manía o apatía. Los efectos pueden ser duraderos, con una recuperación muy lenta, o puede haber daño neurológico permanente. Los efectos asociados con diferentes productos químicos pueden tener una variedad de nombres, como "encefalopatía por cloruro de metilo" y "encefalomielitis por cloropreno". Los nervios periféricos también pueden verse afectados, como se observa en la polineuritis por tetracloroetano y dicloroacetileno.
Sistémico. Los efectos nocivos sobre el hígado, el riñón y otros órganos son comunes a prácticamente todos los hidrocarburos alifáticos halogenados, aunque la extensión del daño varía sustancialmente de un miembro del grupo a otro. Dado que los signos de lesión no aparecen de inmediato, estos efectos a veces se denominan efectos retardados. El curso de la intoxicación aguda a menudo se ha descrito como bifásico: los signos de un efecto reversible en una etapa temprana de la intoxicación (narcosis) como la primera fase, con signos de otra lesión sistémica que no se manifiestan hasta más tarde como la segunda fase. Otros efectos, como el cáncer, pueden tener períodos de latencia extremadamente largos. Sin embargo, no siempre es posible hacer una distinción clara entre los efectos tóxicos de la exposición crónica o repetida y los efectos retardados de la intoxicación aguda. No existe una relación sencilla entre la intensidad de los efectos inmediatos y retardados de determinados hidrocarburos alifáticos halogenados. Es posible encontrar en el grupo sustancias con una potencia narcótica bastante fuerte y efectos retardados débiles, y sustancias que son muy peligrosas porque pueden causar lesiones orgánicas irreversibles sin mostrar efectos inmediatos muy fuertes. Casi nunca se trata de un solo órgano o sistema; en particular, la lesión rara vez se produce únicamente en el hígado o los riñones, incluso por compuestos que solían considerarse típicamente hepatotóxicos (p. ej., tetracloruro de carbono) o nefrotóxicos (p. ej., bromuro de metilo).
El propiedades irritantes locales de estas sustancias son particularmente pronunciadas en el caso de algunos de los miembros insaturados; existen diferencias sorprendentes, sin embargo, incluso entre compuestos muy similares (p. ej., el octafluoroisobutileno es mucho más irritante que el isómero octafluoro-2-buteno). La irritación pulmonar puede ser un peligro importante en la exposición por inhalación aguda a algunos compuestos que pertenecen a este grupo (p. ej., cloruro de alilo), y algunos de ellos son lacrimantes (p. ej., tetrabromuro de carbono). Las altas concentraciones de vapores o salpicaduras de líquidos pueden ser peligrosas para los ojos en algunos casos; la lesión causada por los miembros más utilizados, sin embargo, se recupera espontáneamente y sólo la exposición prolongada de la córnea da lugar a una lesión persistente. Varias de estas sustancias, como el 1,2-dibromoetano y el 1,3-dicloropropano, son definitivamente irritantes y dañinas para la piel, causando enrojecimiento, ampollas y necrosis incluso con un breve contacto.
Al ser buenos disolventes, todos estos productos químicos pueden dañar la piel al desengrasarla y dejarla seca, vulnerable, agrietada y agrietada, especialmente con el contacto repetido.
Peligros de compuestos específicos
Tetracloruro de carbono es un químico extremadamente peligroso que ha sido responsable de muertes por envenenamiento de trabajadores expuestos agudamente a él. Está clasificado como posible carcinógeno humano del Grupo 2B por la IARC, y muchas autoridades, como el Ejecutivo Británico de Salud y Seguridad, requieren la eliminación gradual de su uso en la industria. Dado que una gran parte del uso de tetracloruro de carbono fue en la producción de clorofluorocarbonos, la eliminación virtual de estos productos químicos limita aún más los usos comerciales de este solvente.
La mayoría de las intoxicaciones por tetracloruro de carbono han resultado de la inhalación del vapor; sin embargo, la sustancia también se absorbe fácilmente en el tracto gastrointestinal. Al ser un buen disolvente de grasas, el tetracloruro de carbono elimina la grasa de la piel al contacto, lo que puede provocar el desarrollo de una dermatitis séptica secundaria. Dado que se absorbe a través de la piel, se debe tener cuidado para evitar el contacto prolongado y repetido con la piel. El contacto con los ojos puede causar una irritación transitoria, pero no provoca lesiones graves.
El tetracloruro de carbono tiene propiedades anestésicas y la exposición a altas concentraciones de vapor puede provocar una rápida pérdida del conocimiento. Las personas expuestas a concentraciones de vapor de tetracloruro de carbono inferiores a las anestésicas presentan con frecuencia otros efectos en el sistema nervioso, como mareos, vértigo, dolor de cabeza, depresión, confusión mental y falta de coordinación. Puede causar arritmias cardíacas y fibrilación ventricular en concentraciones más altas. A concentraciones de vapor sorprendentemente bajas, algunos individuos manifiestan trastornos gastrointestinales tales como náuseas, vómitos, dolor abdominal y diarrea.
Los efectos del tetracloruro de carbono en el hígado y los riñones deben tener una consideración primordial al evaluar el peligro potencial en el que incurren las personas que trabajan con este compuesto. Cabe señalar que el consumo de alcohol aumenta los efectos nocivos de esta sustancia. La anuria u oliguria es la respuesta inicial, seguida a los pocos días por una diuresis. La orina obtenida durante el período de diuresis tiene una gravedad específica baja y generalmente contiene proteínas, albúmina, cilindros pigmentados y glóbulos rojos. Depuración renal de inulina, diodrast y p-ácido aminohipúrico se reducen, lo que indica una disminución en el flujo sanguíneo a través del riñón, así como daño glomerular y tubular. La función del riñón vuelve gradualmente a la normalidad y, dentro de los 100 a 200 días posteriores a la exposición, la función renal se encuentra en el rango normal bajo. El examen histopatológico de los riñones revela diversos grados de daño en el epitelio tubular.
Cloroformo. El cloroformo también es un hidrocarburo clorado volátil peligroso. Puede ser nocivo por inhalación, ingestión y contacto con la piel, y puede causar narcosis, parálisis respiratoria, paro cardíaco o muerte tardía por daño hepático y renal. Puede ser mal utilizado por los sniffers. El cloroformo líquido puede causar pérdida de grasa de la piel y quemaduras químicas. Es teratogénico y cancerígeno para ratones y ratas. El fosgeno también se forma por la acción de oxidantes fuertes sobre el cloroformo.
El cloroformo es un químico ubicuo, usado en muchos productos comerciales y formado espontáneamente a través de la cloración de compuestos orgánicos, como en el agua potable clorada. El cloroformo en el aire puede resultar, al menos en parte, de la degradación fotoquímica del tricloroetileno. A la luz del sol se descompone lentamente en fosgeno, cloro y cloruro de hidrógeno.
El cloroformo está clasificado por la IARC como posible carcinógeno humano del Grupo 2B, según la evidencia experimental. El LD oral50 para perros y ratas es de aproximadamente 1 g/kg; Las ratas de 14 días son dos veces más susceptibles que las ratas adultas. Los ratones son más susceptibles que las ratas. El daño hepático es la causa de la muerte. Se observaron cambios histopatológicos en hígado y riñón en ratas, cobayos y perros expuestos durante 6 meses (7 h/día, 5 días/semana) a 25 ppm en el aire. Se informaron infiltración grasa, degeneración centrolobulillar granular con áreas necróticas en el hígado y cambios en las actividades de las enzimas séricas, así como hinchazón del epitelio tubular, proteinuria, glucosuria y disminución de la excreción de fenolsulfoneftaleína. Parece que el cloroformo tiene poco potencial para causar anomalías cromosómicas en varios sistemas de prueba, por lo que se cree que su carcinogenicidad surge de mecanismos no genotóxicos. El cloroformo también causa varias anomalías fetales en animales de prueba y aún no se ha establecido un nivel sin efecto.
Las personas expuestas de forma aguda al vapor de cloroformo en el aire pueden desarrollar diferentes síntomas según la concentración y la duración de la exposición: dolor de cabeza, somnolencia, sensación de embriaguez, lasitud, mareos, náuseas, excitación, pérdida del conocimiento, depresión respiratoria, coma y muerte por narcosis. La muerte puede ocurrir debido a parálisis respiratoria o como resultado de un paro cardíaco. El cloroformo sensibiliza el miocardio a las catecolaminas. Una concentración de 10,000 15,000 a 15,000 18,000 ppm de cloroformo en el aire inhalado provoca anestesia, y de 30 50 a 100 50 ppm puede ser letal. Las concentraciones de narcóticos en sangre son de 70 a 100 mg/XNUMX ml; los niveles de XNUMX a XNUMX mg/XNUMX ml de sangre son letales. Después de una recuperación transitoria de una exposición intensa, la falla de las funciones hepáticas y el daño renal pueden causar la muerte. Se han descrito efectos sobre el músculo cardíaco. La inhalación de concentraciones muy altas puede causar un paro repentino de la acción del corazón (muerte por shock).
Los trabajadores expuestos a bajas concentraciones en el aire durante períodos prolongados y las personas con dependencia desarrollada del cloroformo pueden sufrir síntomas neurológicos y gastrointestinales similares al alcoholismo crónico. Se han notificado casos de diversas formas de trastornos hepáticos (hepatomegalia, hepatitis tóxica y degeneración del hígado graso).
2-Cloropropano es un anestésico potente; sin embargo, no se ha usado mucho porque se han informado vómitos y arritmia cardíaca en humanos, y se han encontrado lesiones en el hígado y los riñones en experimentos con animales. Las salpicaduras en la piel o en los ojos pueden tener efectos graves pero transitorios. Es un riesgo de incendio severo.
diclorometano (cloruro de metileno) es altamente volátil y pueden desarrollarse altas concentraciones atmosféricas en áreas mal ventiladas, lo que produce la pérdida del conocimiento en los trabajadores expuestos. Sin embargo, la sustancia tiene un olor dulzón a concentraciones superiores a 300 ppm y, en consecuencia, puede detectarse a niveles inferiores a los que tienen efectos agudos. Ha sido clasificado por la IARC como un posible carcinógeno humano. No hay datos suficientes sobre humanos, pero los datos sobre animales disponibles se consideran suficientes.
Se han informado casos de intoxicación fatal en trabajadores que ingresaron a espacios confinados en los que había altas concentraciones de diclorometano. En un caso fatal, se estaba extrayendo una oleorresina mediante un proceso en el que la mayoría de las operaciones se realizaban en un sistema cerrado; sin embargo, el trabajador estaba intoxicado por el vapor que se escapaba de las rejillas de ventilación del tanque de suministro interior y de los percoladores. Se encontró que la pérdida real de diclorometano del sistema ascendía a 3,750 l por semana.
La principal acción tóxica aguda del diclorometano se ejerce sobre el sistema nervioso central: un efecto narcótico o, en altas concentraciones, un efecto anestésico; se ha descrito que este último efecto va desde fatiga intensa hasta mareos, somnolencia e incluso pérdida del conocimiento. El margen de seguridad entre estos efectos graves y los de carácter menos grave es estrecho. Los efectos narcóticos provocan pérdida de apetito, dolor de cabeza, vértigo, irritabilidad, estupor, entumecimiento y hormigueo en las extremidades. La exposición prolongada a las concentraciones más bajas de narcóticos puede producir, después de un período de latencia de varias horas, dificultad para respirar, tos seca e improductiva con dolor considerable y posiblemente edema pulmonar. Algunas autoridades también han informado de trastornos hematológicos en forma de reducción de los niveles de eritrocitos y hemoglobina, así como congestión de los vasos sanguíneos del cerebro y dilatación del corazón.
Sin embargo, la intoxicación leve no parece producir ninguna discapacidad permanente, y la toxicidad potencial del diclorometano para el hígado es mucho menor que la de otros hidrocarburos halogenados (en particular, el tetracloruro de carbono), aunque los resultados de los experimentos con animales no son consistentes en este sentido. respeto. Sin embargo, se ha señalado que el diclorometano rara vez se usa en estado puro, sino que a menudo se mezcla con otros compuestos que ejercen un efecto tóxico sobre el hígado. Desde 1972 se ha demostrado que las personas expuestas al diclorometano tienen niveles elevados de carboxihemoglobina (como un 10 % una hora después de dos horas de exposición a 1,000 ppm de diclorometano y un 3.9 % 17 horas después) debido a la conversión in vivo del diclorometano en carbono. monóxido. En ese momento, la exposición a concentraciones de diclorometano que no excedan un promedio ponderado en el tiempo (TWA) de 500 ppm podría resultar en un nivel de carboxihemoglobina superior al permitido para el monóxido de carbono (7.9% COHb es el nivel de saturación correspondiente a una exposición de 50 ppm de CO); 100 ppm de diclorometano producirían el mismo nivel de COHb o concentración de CO en el aire alveolar que 50 ppm de CO.
El contacto directo puede causar irritación de la piel y los ojos, pero los principales problemas de salud industrial que resultan de una exposición excesiva son los síntomas de embriaguez y falta de coordinación que resultan de la intoxicación con diclorometano y los actos inseguros y los consiguientes accidentes a los que estos síntomas pueden conducir.
El diclorometano se absorbe a través de la placenta y se puede encontrar en los tejidos embrionarios después de la exposición de la madre; también se excreta a través de la leche. Hasta la fecha no se dispone de datos adecuados sobre la toxicidad para la reproducción.
Dicloruro de etileno es inflamable y presenta un peligroso riesgo de incendio. Está clasificado en el Grupo 2B, un posible carcinógeno humano, por IARC. El dicloruro de etileno se puede absorber a través de las vías respiratorias, la piel y el tracto gastrointestinal. Se metaboliza en 2-cloroetanol y ácido monocloroacético, ambos más tóxicos que el compuesto original. Tiene un umbral de olor en humanos que varía de 2 a 6 ppm determinado bajo condiciones controladas de laboratorio. Sin embargo, la adaptación parece ocurrir relativamente pronto y después de 1 o 2 minutos el olor a 50 ppm es apenas detectable. El dicloruro de etileno es apreciablemente tóxico para los humanos. De 100 a 24 ml son suficientes para producir la muerte en 48 a 4,000 horas. La inhalación de XNUMX ppm causará una enfermedad grave. En altas concentraciones irrita inmediatamente los ojos, la nariz, la garganta y la piel.
Un uso importante del producto químico es la fabricación de cloruro de vinilo, que es principalmente un proceso cerrado. Sin embargo, pueden ocurrir y ocurren fugas del proceso, lo que produce un peligro para el trabajador así expuesto. Sin embargo, la posibilidad más probable de exposición ocurre durante el vertido de contenedores de dicloruro de etileno en cubas abiertas, donde posteriormente se utiliza para la fumigación de granos. Las exposiciones también ocurren a través de pérdidas de fabricación, aplicación de pinturas, extracción de solventes y operaciones de eliminación de desechos. El dicloruro de etileno se fotooxida rápidamente en el aire y no se acumula en el medio ambiente. No se sabe que se bioconcentre en ninguna cadena alimenticia o que se acumule en los tejidos humanos.
La clasificación del cloruro de etileno como carcinógeno del Grupo 2B se basa en los aumentos significativos en la producción de tumores encontrados en ratones y ratas de ambos sexos. Muchos de los tumores, como el hemangiosarcoma, son tipos poco comunes de tumores, que rara vez se encuentran en animales de control. El “tiempo hasta la formación de tumor” en los animales tratados fue menor que en los controles. Dado que ha causado una enfermedad maligna progresiva de varios órganos en dos especies de animales, el dicloruro de etileno debe considerarse potencialmente cancerígeno en humanos.
Hexaclorobutadieno (HCBD). Las observaciones sobre los trastornos inducidos por el trabajo son escasas. Trabajadores agrícolas fumigando viñedos y expuestos simultáneamente a 0.8 a 30 mg/m3 HCBD y 0.12 a 6.7 mg/m3 policlorobutano en la atmósfera mostró hipotensión, trastornos cardíacos, bronquitis crónica, enfermedad hepática crónica y trastornos de la función nerviosa. En otros trabajadores expuestos se observaron afecciones de la piel probablemente debidas al HCBD.
Hexacloroetano posee un efecto narcótico; sin embargo, dado que es un sólido y tiene una presión de vapor bastante baja en condiciones normales, el riesgo de depresión del sistema nervioso central por inhalación es bajo. Es irritante para la piel y las mucosas. Se ha observado irritación por el polvo y se ha informado que la exposición de los operadores a los vapores del hexacloroetano caliente causa blefaroespasmo, fotofobia, lagrimeo y enrojecimiento de las conjuntivas, pero no lesiones en la córnea ni daños permanentes. El hexacloroetano puede causar cambios distróficos en el hígado y en otros órganos, como se demostró en animales.
IARC ha colocado HCBD en el Grupo 3, no clasificable en cuanto a carcinogenicidad.
Cloruro de metilo es un gas inodoro y por lo tanto no da aviso. Por lo tanto, es posible que ocurra una exposición considerable sin que los interesados se den cuenta de ello. También existe el riesgo de susceptibilidad individual incluso a una exposición leve. En animales ha mostrado efectos marcadamente diferentes en diferentes especies, con mayor susceptibilidad en animales con sistemas nerviosos centrales más desarrollados, y se ha sugerido que los sujetos humanos pueden mostrar un grado aún mayor de susceptibilidad individual. Un peligro relacionado con la exposición crónica leve es la posibilidad de que la "borrachera", los mareos y la recuperación lenta de una intoxicación leve hagan que no se reconozca la causa y que las fugas pasen desapercibidas. Esto podría resultar en una exposición más prolongada y en accidentes. La mayoría de los casos fatales registrados han sido causados por fugas de refrigeradores domésticos o defectos en las plantas de refrigeración. También es un peligro peligroso de incendio y explosión.
La intoxicación grave se caracteriza por un período de latencia de varias horas antes de la aparición de síntomas como dolor de cabeza, fatiga, náuseas, vómitos y dolor abdominal. Los mareos y la somnolencia pueden haber existido durante algún tiempo antes de que un accidente repentino precipitara el ataque más agudo. La intoxicación crónica por exposición más leve se ha informado con menos frecuencia, posiblemente porque los síntomas pueden desaparecer rápidamente con el cese de la exposición. Las quejas durante los casos leves incluyen mareos, dificultad para caminar, dolor de cabeza, náuseas y vómitos. Los síntomas objetivos más frecuentes son el tambaleo de la marcha, el nistagmo, los trastornos del habla, la hipotensión arterial y la actividad eléctrica cerebral reducida y perturbada. La intoxicación leve y prolongada puede causar lesiones permanentes del músculo cardíaco y del sistema nervioso central, con cambio de personalidad, depresión, irritabilidad y, en ocasiones, alucinaciones visuales y auditivas. El aumento del contenido de albúmina en el líquido cefalorraquídeo, con posibles lesiones extrapiramidales y piramidales, puede sugerir un diagnóstico de meningoencefalitis. En casos fatales, la autopsia ha mostrado congestión de pulmones, hígado y riñones.
Tetracloroetano Es un poderoso narcótico y un veneno para el sistema nervioso central y el hígado. La lenta eliminación del tetracloroetano del organismo puede ser un motivo de su toxicidad. La inhalación del vapor es normalmente la principal fuente de absorción de tetracloroetano, aunque hay evidencia de que la absorción a través de la piel puede ocurrir hasta cierto punto. Se ha especulado que ciertos efectos sobre el sistema nervioso (p. ej., temblores) son causados principalmente por la absorción cutánea. También es un irritante de la piel y puede producir dermatitis.
La mayoría de las exposiciones ocupacionales al tetracloroetano han resultado de su uso como solvente. Varios casos fatales ocurrieron entre 1915 y 1920 cuando se empleó en la preparación de telas para aviones y en la fabricación de perlas artificiales. Se han reportado otros casos fatales de intoxicación por tetracloroetano en la fabricación de gafas de seguridad, la industria del cuero artificial, la industria del caucho y una industria bélica no especificada. Se han producido casos no fatales en la fabricación de seda artificial, desengrasado de lana, preparación de penicilina y fabricación de joyería.
El tetracloroetano es un poderoso narcótico, siendo de dos a tres veces más efectivo que el cloroformo en este sentido para los animales. Se han producido casos fatales entre humanos por la ingestión de tetracloroetano, con la muerte ocurriendo dentro de las 12 horas. También se han informado casos no fatales, que involucran pérdida de la conciencia pero sin secuelas graves. En comparación con el tetracloruro de carbono, los efectos narcóticos del tetracloroetano son mucho más graves, pero los efectos nefrotóxicos son menos marcados. La intoxicación crónica por tetracloroetano puede tomar dos formas: efectos en el sistema nervioso central, como temblor, vértigo y dolor de cabeza; y síntomas gastrointestinales y hepáticos, que incluyen náuseas, vómitos, dolor gástrico, ictericia y agrandamiento del hígado.
1,1,1-tricloroetano se absorbe rápidamente a través de los pulmones y el tracto gastrointestinal. Puede ser absorbido a través de la piel, pero rara vez tiene importancia sistémica a menos que esté confinado a la superficie de la piel debajo de una barrera impermeable. La primera manifestación clínica de la sobreexposición es una depresión funcional del sistema nervioso central, que comienza con mareos, incoordinación y alteración de la prueba de Romberg (el sujeto se mantiene en equilibrio sobre un pie, con los ojos cerrados y los brazos a los lados), que progresa a la anestesia y al paro respiratorio central. La depresión del SNC es proporcional a la magnitud de la exposición y típica de un agente anestésico, de ahí el peligro de sensibilización del corazón a la epinefrina con el desarrollo de una arritmia. Se han producido daños transitorios en el hígado y los riñones después de una fuerte sobreexposición, y se han observado daños pulmonares en la autopsia. Varias gotas salpicadas directamente sobre la córnea pueden provocar una conjuntivitis leve, que se resolverá espontáneamente en pocos días. El contacto prolongado o repetido con la piel produce eritema transitorio y ligera irritación, debido a la acción desengrasante del disolvente.
Después de la absorción de 1,1,1-tricloroetano, un pequeño porcentaje se metaboliza a dióxido de carbono, mientras que el resto aparece en la orina como glucurónido de 2,2,2-tricloroetanol.
Exposición aguda. Los seres humanos expuestos a 900 a 1,000 ppm experimentaron una irritación ocular leve y transitoria y un deterioro rápido, aunque mínimo, de la coordinación. Las exposiciones de esta magnitud también pueden inducir dolor de cabeza y cansancio. Ocasionalmente se han observado alteraciones del equilibrio en individuos "susceptibles" expuestos a concentraciones en el rango de 300 a 500 ppm. Una de las pruebas clínicas más sensibles de intoxicación leve durante el tiempo de exposición es la incapacidad de realizar una prueba de Romberg modificada normal. Por encima de 1,700 ppm, se han observado perturbaciones evidentes del equilibrio.
La mayoría de las pocas muertes reportadas en la literatura ocurrieron en situaciones en las que un individuo estuvo expuesto a concentraciones anestésicas del solvente y sucumbió como resultado de depresión del centro respiratorio o una arritmia resultante de la sensibilización del corazón con epinefrina.
El 1,1,1-tricloroetano no es clasificable (Grupo 3) en cuanto a carcinogenicidad según IARC.
El 1,1,2-tricloroetano El isómero se utiliza como intermediario químico y como disolvente. La principal respuesta farmacológica a este compuesto es la depresión del SNC. Parece ser menos tóxico que la forma 1,1,2-. Aunque IARC lo considera un carcinógeno no clasificable (Grupo 3), algunas agencias gubernamentales lo tratan como un posible carcinógeno humano (p. ej., el Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional de EE. UU. (NIOSH)).
Tricloroetileno. Aunque, en condiciones normales de uso, el tricloroetileno no es inflamable ni explosivo, puede descomponerse a altas temperaturas en ácido clorhídrico, fosgeno (en presencia de oxígeno atmosférico) y otros compuestos. Tales condiciones (temperaturas superiores a 300 °C) se encuentran en metales calientes, en soldadura por arco y llamas abiertas. El dicloroacetileno, un compuesto explosivo, inflamable y tóxico, puede formarse en presencia de álcali fuerte (p. ej., hidróxido de sodio).
El tricloroetileno tiene principalmente un efecto narcótico. En exposición a altas concentraciones de vapor (superiores a unos 1,500 mg/m3) puede haber una etapa de excitación o euforia seguida de mareos, confusión, somnolencia, náuseas, vómitos y posiblemente pérdida del conocimiento. En la ingestión accidental de tricloroetileno, una sensación de ardor en la garganta y la garganta precede a estos síntomas. En los envenenamientos por inhalación, la mayoría de las manifestaciones desaparecen con la respiración de aire no contaminado y la eliminación del solvente y sus metabolitos. No obstante, se han producido muertes como consecuencia de accidentes de trabajo. El contacto prolongado de pacientes inconscientes con tricloroetileno líquido puede causar ampollas en la piel. Otra complicación en el envenenamiento puede ser neumonitis química y daño hepático o renal. El tricloroetileno salpicado en el ojo produce irritación (ardor, lagrimeo y otros síntomas).
Después del contacto repetido con el tricloroetileno líquido, se puede desarrollar una dermatitis grave (sequedad, enrojecimiento, aspereza y fisuras de la piel), seguida de una infección secundaria y sensibilización.
El tricloroetileno está clasificado como carcinógeno humano probable del Grupo 2A por la IARC. Además, el sistema nervioso central es el principal órgano diana de la toxicidad crónica. Deben distinguirse dos tipos de efectos: (a) efecto narcótico del tricloroetileno y su metabolito tricloroetanol cuando todavía está presente en el cuerpo, y (b) las secuelas duraderas de sobreexposiciones repetidas. Este último puede persistir durante varias semanas o incluso meses después del final de la exposición al tricloroetileno. Los síntomas principales son cansancio, vértigo, irritabilidad, dolor de cabeza, trastornos digestivos, intolerancia al alcohol (borrachera después del consumo de pequeñas cantidades de alcohol, manchas en la piel debido a la vasodilatación, "desengrasado"), confusión mental. Los síntomas pueden ir acompañados de signos neurológicos menores dispersos (principalmente del cerebro y del sistema nervioso autónomo, rara vez de los nervios periféricos), así como de deterioro psicológico. Raramente se han observado irregularidades del ritmo cardíaco y compromiso hepático menor. El efecto eufórico de la inhalación de tricloroetileno puede provocar ansias, habituación y olfateo.
Compuestos de alilo
Los compuestos de alilo son análogos insaturados de los compuestos de propilo correspondientes y se representan mediante la fórmula general CH2:CHCH2X, donde X en el presente contexto suele ser un radical halógeno, hidroxilo o ácido orgánico. Como en el caso de los compuestos vinílicos estrechamente relacionados, las propiedades reactivas asociadas con el doble enlace han resultado útiles para los fines de la síntesis química y la polimerización.
Ciertos efectos fisiológicos de importancia en la higiene industrial también están asociados con la presencia del doble enlace en los compuestos alílicos. Se ha observado que los ésteres alifáticos insaturados presentan propiedades irritantes y lacrimatorias que no están presentes (al menos en la misma medida) en los correspondientes ésteres saturados; y la LD aguda50 por varias rutas tiende a ser menor para el éster insaturado que para el compuesto saturado. Se encuentran notables diferencias a este respecto entre el acetato de alilo y el acetato de propilo. Sin embargo, estas propiedades irritantes no se limitan a los ésteres alílicos; se encuentran en diferentes clases de compuestos alílicos.
Cloruro de alilo (cloropreno) tiene propiedades inflamables y tóxicas. Es sólo débilmente narcótico, pero por lo demás es altamente tóxico. Es muy irritante para los ojos y el tracto respiratorio superior. Tanto la exposición aguda como la crónica pueden provocar lesiones pulmonares, hepáticas y renales. La exposición crónica también se ha asociado con una disminución de la presión sistólica y de la tonicidad de los vasos sanguíneos del cerebro. En contacto con la piel provoca una irritación leve, pero la absorción a través de la piel provoca un dolor profundo en la zona de contacto. La lesión sistémica puede estar asociada con la absorción cutánea.
Los estudios en animales arrojan resultados contradictorios con respecto a la carcinogenicidad, mutagenidad y toxicidad para la reproducción. IARC ha colocado el cloruro de alilo en una clasificación del Grupo 3, no clasificable.
Compuestos clorados de vinilo y vinilideno
Los vinilos son productos químicos intermedios y se utilizan principalmente como monómeros en la fabricación de plásticos. Muchos de ellos se pueden preparar mediante la adición del compuesto apropiado al acetileno. Los ejemplos de monómeros de vinilo incluyen bromuro de vinilo, cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo, acetato de vinilo, éteres de vinilo y ésteres de vinilo. Los polímeros son productos de alto peso molecular formados por polimerización, que se puede definir como un proceso que implica la combinación de monómeros similares para producir otro compuesto que contiene los mismos elementos en las mismas proporciones, pero con un peso molecular más alto y características físicas diferentes.
Cloruro de vinilo. El cloruro de vinilo (VC) es inflamable y forma una mezcla explosiva con el aire en proporciones entre 4 y 22% en volumen. Al quemarse se descompone en ácido clorhídrico gaseoso, monóxido de carbono y dióxido de carbono. Es fácilmente absorbido por el organismo humano a través del sistema respiratorio, de donde pasa a la circulación sanguínea y de allí a los diversos órganos y tejidos. También se absorbe a través del sistema digestivo como contaminante de alimentos y bebidas, ya través de la piel; sin embargo, estas dos rutas de entrada son insignificantes para el envenenamiento ocupacional.
El VC absorbido se transforma y excreta de varias formas dependiendo de la cantidad acumulada. Si está presente en altas concentraciones, hasta el 90% puede eliminarse inalterado por exhalación, acompañado de pequeñas cantidades de CO2; el resto sufre biotransformación y se excreta con la orina. Si está presente en bajas concentraciones, la cantidad de monómero exhalado sin cambios es extremadamente pequeña y la proporción se reduce a CO2 representa aproximadamente el 12%. El resto se somete a una mayor transformación. El centro principal del proceso metabólico es el hígado, donde el monómero sufre una serie de procesos oxidativos, catalizados en parte por la alcohol deshidrogenasa y en parte por una catalasa. La principal ruta metabólica es la microsomal, donde el VC se oxida a óxido de cloroetileno, un epóxido inestable que se transforma espontáneamente en cloroacetaldehído.
Cualquiera que sea la ruta metabólica seguida, el producto final siempre es cloroacetaldehído, que se conjuga consecutivamente con glutatión o cisteína, o se oxida a ácido monocloroacético, que en parte pasa a la orina y en parte se combina con glutatión y cisteína. Los principales metabolitos urinarios son: hidroxietilcisteína, carboxietilcisteína (como tal o N-acetilada), y ácido monocloroacético y ácido tiodiglicolico en trazas. Una pequeña proporción de los metabolitos se excreta con la hiel hacia el intestino.
Envenenamiento agudo. En humanos, la exposición prolongada a VC provoca un estado de intoxicación que puede tener un curso agudo o crónico. Las concentraciones atmosféricas de alrededor de 100 ppm no son perceptibles ya que el umbral de olor es de 2,000 a 5,000 ppm. Si están presentes concentraciones de monómero tan altas, se perciben como un olor dulzón, no desagradable. La exposición a altas concentraciones produce un estado de euforia seguido de astenia, sensación de pesadez en las piernas y somnolencia. Se observa vértigo a concentraciones de 8,000 a 10,000 16,000 ppm, la audición y la visión se deterioran a 70,000 120,000 ppm, la pérdida del conocimiento y la narcosis se experimentan a XNUMX XNUMX ppm, y las concentraciones de más de XNUMX XNUMX ppm pueden ser fatales para los humanos.
Acción cancerígena. El cloruro de vinilo está clasificado como carcinógeno humano conocido del Grupo 1 por la IARC, y está regulado como carcinógeno humano conocido por numerosas autoridades en todo el mundo. En el hígado, puede inducir el desarrollo de un tumor maligno extremadamente raro conocido como angiosarcoma o hemangioblastoma o hemangioendotelioma maligno o mesenquimoma angiomatoso. El período medio de latencia es de unos 20 años. Evoluciona asintomáticamente y se manifiesta solo en una etapa tardía, con síntomas de hepatomegalia, dolor y deterioro del estado general de salud, y puede haber signos concomitantes de fibrosis hepática, hipertensión portal, varices esofágicas, ascitis, hemorragia del tubo digestivo. del tracto urinario, anemia hipocrómica, colestasia con aumento de la fosfatasis alcalina, hiperbilirrubinemia, aumento del tiempo de retención de BSP, hiperfunción del bazo caracterizada fundamentalmente por trombocitopenia y reticulocitosis, y afectación de las células hepáticas con disminución de la albúmina sérica y del fibrinógeno.
La exposición a largo plazo a concentraciones suficientemente altas da lugar a un síndrome llamado “enfermedad del cloruro de vinilo”. Esta condición se caracteriza por síntomas neurotóxicos, modificaciones de la microcirculación periférica (fenómeno de Raynaud), cambios en la piel del tipo esclerodermia, cambios esqueléticos (acroosteólisis), modificaciones en el hígado y el bazo (fibrosis hepatoesplénica), síntomas genotóxicos pronunciados, así como el cáncer. Puede haber afectación de la piel, incluida la esclerodermia en el dorso de la mano en las articulaciones metacarpianas y falángicas y en la parte interna de los antebrazos. Las manos están pálidas y se sienten frías, húmedas e hinchadas a causa de un edema duro. La piel puede perder elasticidad, ser difícil de levantar en los pliegues o estar cubierta por pequeñas pápulas, microvesículas y formaciones de urticaria. Estos cambios se han observado en los pies, el cuello, la cara y la espalda, así como en las manos y los brazos.
Acro-osteólisis. Este es un cambio esquelético generalmente localizado en las falanges distales de las manos. Se debe a necrosis ósea aséptica de origen isquémico, inducida por arteriolitis ósea estenosante. La imagen radiológica muestra un proceso de osteólisis con bandas transversales o con falanges ungueales adelgazadas.
Cambios en el hígado. En todos los casos de envenenamiento por VC, se pueden observar cambios hepáticos. Pueden comenzar con digestiones difíciles, sensación de pesadez en la región epigástrica y meteorismo. El hígado está aumentado de tamaño, tiene su consistencia normal y no da un dolor particular cuando se palpa. Las pruebas de laboratorio rara vez son positivas. El agrandamiento del hígado desaparece después de la eliminación de la exposición. La fibrosis hepática puede desarrollarse en personas expuestas durante períodos más prolongados, es decir, después de 2 a 20 años. Esta fibrosis a veces es aislada, pero más a menudo se asocia con un agrandamiento del bazo, que puede complicarse con hipertensión portal, venas varicosas en el esófago y el cardias y, en consecuencia, hemorragias del tracto digestivo. La fibrosis del hígado y el bazo no está necesariamente asociada con un agrandamiento de estos dos órganos. Las pruebas de laboratorio son de poca ayuda, pero la experiencia ha demostrado que se debe realizar una prueba de BSP y determinar SGOT (transaminasa glutámico oxaloacética sérica) y SGPT (transaminasa glutámico pirúvica sérica), gamma GT y bilirrubinemia. El único examen confiable es una laparoscopia con biopsia. La superficie del hígado es irregular debido a la presencia de granulaciones y zonas escleróticas. La estructura general del hígado rara vez cambia y el parénquima se ve poco afectado, aunque hay células hepáticas con tumefacciones turbias y necrosis de células hepáticas; es evidente cierto polimorfismo de los núcleos celulares. Los cambios mesenquimatosos son más específicos ya que siempre hay una fibrosis de la cápsula de Glisson que se extiende hacia los espacios porta y pasa a los intersticios de las células hepáticas. Cuando el bazo está comprometido, presenta una fibrosis capsular con hiperplasia folicular, dilatación de los sinusoides y congestión de la pulpa roja. No es infrecuente una ascitis discreta. Después de la eliminación de la exposición, la hepatomegalia y la esplenomegalia disminuyen, los cambios del parénquima hepático se revierten y los cambios mesenquimatosos pueden sufrir un mayor deterioro o también detener su evolución.
Bromuro de vinilo. Aunque la toxicidad aguda del bromuro de vinilo es menor que la de muchos otros productos químicos de este grupo, la IARC lo considera un carcinógeno humano probable (Grupo 2A) y debe manejarse como un carcinógeno ocupacional potencial en el lugar de trabajo. En su estado líquido, el bromuro de vinilo es moderadamente irritante para los ojos, pero no para la piel de los conejos. Ratas, conejos y monos expuestos a 250 o 500 ppm durante 6 horas al día, 5 días a la semana durante 6 meses no revelaron ningún daño. Un experimento de 1 año en ratas expuestas a 1,250 o 250 ppm (6 horas al día, 5 días a la semana) reveló un aumento de la mortalidad, pérdida de peso corporal, angiosarcoma del hígado y carcinomas de las glándulas de Zymbal. La sustancia demostró ser mutagénica en cepas de Salmonella typhimurium con y sin activación metabólica.
Cloruro de vinilideno (VDC). Si el cloruro de vinilideno puro se mantiene entre -40 °C y +25 °C en presencia de aire u oxígeno, se forma un compuesto de peróxido de estructura indeterminada, violentamente explosivo, que puede detonar ante estímulos mecánicos leves o por calor. Los vapores son moderadamente irritantes para los ojos y la exposición a altas concentraciones puede causar efectos similares a la embriaguez, que pueden progresar hasta la inconsciencia. El líquido es irritante para la piel, lo que puede deberse en parte al inhibidor fenólico agregado para evitar la polimerización y explosión incontroladas. También tiene propiedades sensibilizantes.
El potencial cancerígeno del VDC en animales sigue siendo controvertido. IARC no lo ha clasificado como carcinógeno posible o probable (a partir de 1996), pero el NIOSH de EE. UU. ha recomendado el mismo límite de exposición para el VDC que para el monómero de cloruro de vinilo, es decir, 1 ppm. No hay informes de casos o estudios epidemiológicos relevantes a la carcinogenicidad en humanos de los copolímeros de cloruro de vinilo-VDC disponibles hasta la fecha.
El VDC tiene actividad mutagénica, cuyo grado varía según su concentración: a baja concentración se ha encontrado superior a la del monómero de cloruro de vinilo; sin embargo, dicha actividad parece disminuir a dosis altas, probablemente como resultado de una acción inhibitoria sobre las enzimas microsomales responsables de su activación metabólica.
Hidrocarburos alifáticos que contienen bromo
Bromoformo. Gran parte de la experiencia en casos de envenenamiento en humanos ha sido por administración oral, y es difícil determinar la importancia de la toxicidad del bromoformo en el uso industrial. El bromoformo se ha utilizado como sedante y particularmente como antitusivo durante años, la ingestión de cantidades superiores a la dosis terapéutica (0.1 a 0.5 g) ha causado estupor, hipotensión y coma. Además del efecto narcótico, se produce un efecto irritante y lacrimógeno bastante fuerte. La exposición a los vapores de bromoformo provoca una marcada irritación de las vías respiratorias, lagrimeo y salivación. El bromoformo puede dañar el hígado y el riñón. En ratones, se han provocado tumores por aplicación intraperitoneal. Se absorbe a través de la piel. En exposición a concentraciones de hasta 100 mg/m3 (10 ppm), se han presentado quejas de dolor de cabeza, mareos y dolor en la región del hígado, y se han informado alteraciones en la función hepática.
Dibromuro de etileno (dibromoetano) es una sustancia química potencialmente peligrosa con una dosis letal humana mínima estimada de 50 mg/kg. De hecho, la ingestión de 4.5 cm3 de Dow-fume W-85, que contiene 83% de dibromoetano, resultó ser fatal para una mujer adulta de 55 kg. Está clasificado como carcinógeno humano probable del Grupo 2A por la IARC.
Los síntomas inducidos por este químico dependen de si ha habido contacto directo con la piel, inhalación de vapor o ingestión oral. Dado que la forma líquida es un irritante severo, el contacto prolongado con la piel produce enrojecimiento, edema y ampollas con una eventual ulceración por desprendimiento. La inhalación de sus vapores provoca daños en el sistema respiratorio con congestión pulmonar, edema y neumonía. También se presenta depresión del sistema nervioso central con somnolencia. Cuando sobreviene la muerte, generalmente se debe a una falla cardiopulmonar. La ingestión oral de este material conduce a lesión del hígado con menor daño a los riñones. Esto se ha encontrado tanto en animales de experimentación como en humanos. La muerte en estos casos suele atribuirse a un daño hepático extenso. Otros síntomas que se pueden encontrar después de la ingestión o inhalación incluyen excitación, dolor de cabeza, tinnitus, debilidad generalizada, pulso débil y filiforme y vómitos intensos y prolongados.
La administración oral de dibromoetano a través de una sonda gástrica causó carcinomas de células escamosas del anteestómago en ratas y ratones, cáncer de pulmón en ratones, hemoangiosarcomas de bazo en ratas macho y cáncer de hígado en ratas hembra. No se dispone de informes de casos en humanos ni de estudios epidemiológicos definitivos.
Recientemente se ha detectado una interacción tóxica grave en ratas entre el dibromoetano y el disulfiram inhalados, que ha dado lugar a niveles de mortalidad muy elevados con una elevada incidencia de tumores, incluidos los hemoangiosarcomas de hígado, bazo y riñón. Por lo tanto, el NIOSH de EE. UU. recomendó que (a) los trabajadores no deben estar expuestos al dibromoetano durante el curso de la terapia con sulfiram (Antabuse, rosulfiram utilizado como disuasorio del alcohol), y (b) ningún trabajador debe estar expuesto tanto al dibromoetano como al disulfiram (siendo este último también se utiliza en la industria como acelerador en la producción de caucho, fungicida e insecticida).
Afortunadamente, la aplicación de dibromoetano como fumigante de suelos normalmente se realiza bajo la superficie del suelo con un inyector, lo que minimiza el riesgo de contacto directo con el líquido y el vapor. Su baja presión de vapor también reduce la posibilidad de inhalación de cantidades apreciables.
El olor a dibromoetano es reconocible a una concentración de 10 ppm. Los procedimientos establecidos anteriormente en este capítulo para el manejo de carcinógenos deben aplicarse a este producto químico. La ropa protectora y los guantes de nailon y neopreno ayudarán a evitar el contacto con la piel y la posible absorción. En caso de contacto directo con la superficie de la piel, el tratamiento consiste en retirar las prendas que cubren y lavar a fondo la piel con agua y jabón. Si esto se logra dentro de un corto tiempo después de la exposición, constituye una protección adecuada contra el desarrollo de lesiones en la piel. La afectación de los ojos por el líquido o el vapor se puede tratar con éxito enjuagando con abundante agua. Dado que la ingestión de dibromoetano por vía oral conduce a una lesión hepática grave, es imperativo vaciar rápidamente el estómago y realizar un lavado gástrico completo. Los esfuerzos para proteger el hígado deben incluir procedimientos tradicionales como una dieta alta en carbohidratos y suplementos vitamínicos, especialmente vitaminas B, C y K.
Bromuro de metilo se encuentra entre los haluros orgánicos más tóxicos y no da ningún olor que advierta de su presencia. En la atmósfera se dispersa lentamente. Por estas razones, se encuentra entre los materiales más peligrosos que se encuentran en la industria. La entrada al cuerpo es principalmente por inhalación, mientras que el grado de absorción por la piel es probablemente insignificante. A menos que se produzca una narcosis grave, es típico que la aparición de los síntomas se retrase por horas o incluso días. Algunas muertes han resultado de la fumigación, donde su uso continuo es problemático. Varios han ocurrido debido a fugas de plantas de refrigeración o por el uso de extintores de incendios. El contacto prolongado de la piel con ropa contaminada por salpicaduras puede causar quemaduras de segundo grado.
El bromuro de metilo puede dañar el cerebro, el corazón, los pulmones, el bazo, el hígado, las glándulas suprarrenales y los riñones. De estos órganos se han recuperado alcohol metílico y formaldehído, y bromuro en cantidades que varían de 32 a 62 mg/300 g de tejido. El cerebro puede estar muy congestionado, con edema y degeneración cortical. La congestión pulmonar puede estar ausente o ser extrema. La degeneración de los túbulos renales conduce a la uremia. El daño al sistema vascular está indicado por hemorragia en los pulmones y el cerebro. Se dice que el bromuro de metilo se hidroliza en el cuerpo, con la formación de bromuro inorgánico. Los efectos sistémicos del bromuro de metilo pueden ser una forma inusual de bromuro con penetración intracelular del bromuro. La afectación pulmonar en estos casos es menos grave.
Se ha observado una dermatitis acneiforme en personas expuestas repetidamente. Se han informado efectos acumulativos, a menudo con alteraciones del sistema nervioso central, después de la inhalación repetida de concentraciones moderadas de bromuro de metilo.
Medidas de Seguridad y Salud
Debe evitarse por completo el uso de los compuestos más peligrosos del grupo. Cuando sea técnicamente factible, deben ser reemplazadas por sustancias menos nocivas. Por ejemplo, en la medida de lo posible, deberían usarse sustancias menos peligrosas en lugar de bromometano en la refrigeración y como extintores de incendios. Además de las medidas prudentes de seguridad y salud aplicables a los productos químicos volátiles de toxicidad similar, también se recomienda lo siguiente:
Fuego y explosión. Solo los miembros superiores de la serie de hidrocarburos alifáticos halogenados no son inflamables ni explosivos. Algunos de ellos no soportan la combustión y se utilizan como extintores. Por el contrario, los miembros inferiores de la serie son inflamables, en algunos casos incluso muy inflamables (por ejemplo, 2-cloropropano) y forman mezclas explosivas con el aire. Además, en presencia de oxígeno, pueden surgir compuestos de peróxido violentamente explosivos de algunos miembros insaturados (por ejemplo, dicloroetileno) incluso a temperaturas muy bajas. Se pueden formar compuestos toxicológicamente peligrosos por descomposición térmica de hidrocarburos halogenados.
Las medidas de ingeniería e higiene de la prevención deben completarse con exámenes de salud periódicos y pruebas de laboratorio complementarias dirigidas a los órganos diana, en particular el hígado y los riñones.
Tablas de hidrocarburos saturados halogenados
Tabla 1 - Información química.
Tabla 2 - Riesgos para la salud.
Tabla 3 - Riesgos físicos y químicos.
Tabla 4 - Propiedades físicas y químicas.
Tablas de hidrocarburos insaturados halogenados
Tabla 5 - Información química.
Tabla 6 - Riesgos para la salud.
Tabla 7 - Riesgos físicos y químicos.
Tabla 8 - Propiedades físicas y químicas.