Les acides organiques et leurs dérivés couvrent un large éventail de substances. Ils sont utilisés dans presque tous les types de fabrication chimique. En raison de la variété de la structure chimique des membres du groupe des acides organiques, plusieurs types d'effets toxiques peuvent se produire. Ces composés ont un effet irritant primaire, dont le degré est déterminé en partie par la dissociation acide et la solubilité dans l'eau. Certains peuvent causer des lésions tissulaires graves similaires à celles observées avec les acides minéraux forts. Une sensibilisation peut également se produire, mais elle est plus fréquente avec les anhydrides qu'avec les acides.
Aux fins du présent article, les acides organiques peuvent être divisés en acides monocarboxyliques saturés et monocarboxyliques insaturés, acides dicarboxyliques aliphatiques, acides acétiques halogénés, acides monocarboxyliques aliphatiques divers et acides carboxyliques aromatiques. De nombreux acides carboxyliques sont importants en raison de leur utilisation dans les aliments, les boissons, les médicaments et une gamme de procédés de fabrication. Les suivants sont parmi les plus courants : acide adipique, acide azélaïque, acide fumarique, acide itaconique, acide maléique, acide malique, acide malonique, acide oxalique, acide pimélique, acide sébacique, acide succinique, acide tartrique et acide thiomalique.
La acides monocarboxyliques saturés à longue chaîne sont le Les acides gras et sont pour la plupart dérivés de sources naturelles. Les acides gras synthétiques peuvent également être fabriqués par oxydation à l'air des paraffines (hydrocarbures aliphatiques) à l'aide de catalyseurs métalliques. Ils sont également produits par l'oxydation des alcools avec de la soude caustique.
Les usages
Les acides organiques sont utilisés dans les industries du plastique, du tannage, du textile, du papier, du métal, de la pharmacie, de l'alimentation, des boissons et des cosmétiques. Les acides organiques sont également présents dans les parfums, les herbicides, les colorants, les lubrifiants et les nettoyants.
L'acide formique et acide acétique sont les principaux produits chimiques industriels du groupe des acides monocarboxyliques saturés. L'acide formique est principalement utilisé dans les industries du textile et du cuir. Il agit comme agent d'épuisement de la teinture pour un certain nombre de fibres naturelles et synthétiques et comme agent réducteur dans la teinture au chrome. L'acide formique est utilisé comme agent de détartrage et neutralisant dans l'industrie du cuir, et comme coagulant pour le latex de caoutchouc. Il trouve également une utilisation dans la fabrication de fumigants et d'insecticides. L'acide acétique sert d'intermédiaire chimique, d'agent de détartrage lors du tannage du cuir, de solvant et d'acidifiant pour puits de pétrole. De plus, c'est un additif pour divers aliments et glaçures ainsi qu'un catalyseur et un agent de finition dans les industries de la teinture et du textile.
De faibles concentrations d'acide acétique (le vinaigre en contient environ 4 à 6%) sont produites par fermentation aérobie (Acetobacter) de solutions alcooliques. L'acide acétique est l'un des acides organiques les plus utilisés. Il est utilisé dans la production d'acétate de cellulose, d'acétate de vinyle, d'acétates inorganiques, d'acétates organiques et d'anhydride acétique. L'acide acétique lui-même est utilisé dans l'industrie de la teinture, l'industrie pharmaceutique, l'industrie de la conserve et de la conservation des aliments et la production de pigments.
Acide chloroacétique est utilisé dans les industries pharmaceutiques, colorantes et chimiques comme intermédiaire chimique. Acide salicylique agit comme un autre intermédiaire chimique utilisé dans la synthèse de l'aspirine et dans les industries du caoutchouc et des colorants. Acide benzoïque, acide nonanoïque, acide ascorbique et l'acide oléique (Acide 9-octadécénoïque) sont d'autres composés utiles trouvés dans les industries alimentaires, des boissons et pharmaceutiques.
L'acide palmitique et l'acide stéarique ont une large application dans les savons, les cosmétiques, les détergents, les lubrifiants, les revêtements protecteurs et les produits chimiques intermédiaires. L'acide propionique est utilisé en synthèse organique. C'est aussi un inhibiteur de moisissure et un conservateur alimentaire. Acide acrylique, acide méthacrylique et acide crotonique sont employés dans la fabrication de résines et de plastifiants dans les industries du papier, des plastiques et des peintures. De plus, l'acide acrylique est un ingrédient des formulations d'encaustiques. L'acide crotonique est utilisé dans la fabrication d'agents adoucissants pour le caoutchouc synthétique. Acide lactique, acide butyrique et acide gallique sont employés dans l'industrie du tannage du cuir. L'acide lactique est également utilisé dans les adhésifs, les plastiques et les textiles. Il sert d'acidifiant alimentaire et d'agent d'acidification des puits de pétrole. Acide glycolique est utilisé dans les industries du cuir, du textile, de la galvanoplastie, des adhésifs et du nettoyage des métaux.
Les acides dicarboxyliques (acide succinique, acide maléique, acide fumarique, acide adipique) et l'acide tricarboxylique (acide citrique) sont utiles dans les industries alimentaires, des boissons et pharmaceutiques. L'acide succinique est également utilisé dans la fabrication de laques et de colorants. L'acide maléique est utilisé dans la fabrication de résines synthétiques et dans les synthèses organiques. L'acide maléique agit comme conservateur pour les huiles et les graisses ; ses sels sont utilisés dans la teinture du coton, de la laine et de la soie. L'acide fumarique est utilisé dans les polyesters et les résines alkydes, les revêtements de surface plastiques, les acidulants alimentaires, les encres et les synthèses organiques. La majorité de l'acide adipique est utilisée pour la production de nylon, tandis que de plus petites quantités sont utilisées dans les plastifiants, les lubrifiants synthétiques, les polyuréthanes et les acidulants alimentaires.
L'acide oxalique est un agent abrasif dans le finissage, le décapage et le nettoyage des textiles, et un composant des formulations ménagères pour le nettoyage des métaux. Il trouve également une utilisation dans les industries du papier, de la photographie et du caoutchouc. L'acide oxalique est utilisé dans l'impression et la teinture de calicot, le blanchiment des chapeaux de paille et du cuir et le nettoyage du bois. Acide aminoacétique est utilisé comme agent tampon et dans les synthèses. L'acide peracétique est utilisé comme agent de blanchiment, catalyseur et oxydant.
Impression acide naphténique est généralement un mélange malodorant de couleur foncée d'acides naphténiques. Les acides naphténiques sont dérivés des cycloparaffines du pétrole, probablement par oxydation. Les acides commerciaux sont généralement des mélanges liquides visqueux et peuvent être séparés en fractions à bas et à haut point d'ébullition. Les poids moléculaires varient de 180 à 350. Ils sont principalement utilisés dans la préparation de siccatifs à peinture, où les sels métalliques, tels que le plomb, le cobalt et le manganèse, agissent comme agents oxydants. Les acides naphténiques métalliques sont utilisés comme catalyseurs dans les procédés chimiques. Un avantage industriel est leur solubilité dans l'huile.
Anhydrides d'acides organiques
An anhydride est défini comme un oxyde qui, lorsqu'il est combiné avec de l'eau, donne un acide ou une base. Les anhydrides d'acide sont dérivés de l'élimination de l'eau de deux molécules de l'acide correspondant, telles que :
2HMnO4 → Mn2O7 + H2O
Industriellement, les anhydrides les plus importants sont acétique et phtalique. Anhydride acétique est utilisé dans les industries du plastique, des explosifs, des parfums, de l'alimentation, du textile, de la pharmacie et comme intermédiaire chimique. Anhydride phtalique sert de plastifiant dans la polymérisation du chlorure de vinyle. Il est également utilisé pour la production de résines polyester saturées et insaturées, d'acide benzoïque, de pesticides et de certaines essences et parfums. L'anhydride phtalique est utilisé dans la production de colorants phtalocyanine et de résines alkydes utilisées dans les peintures et les laques. L'anhydride maléique a également un nombre important d'applications.
Anhydride propionique est utilisé dans la fabrication de parfums, de résines alkydes, de médicaments et de colorants, tandis que anhydride maléique, anhydride trimellitique et anhydride acétique trouver une utilisation dans l'industrie du plastique. L'anhyide trimellitique (TMA) est également utilisé dans les industries de la teinture, de l'imprimerie et du rembourrage automobile. Il est utilisé comme agent de durcissement pour les résines époxy et autres, dans les plastifiants vinyliques, les peintures, les revêtements, les colorants, les pigments et une grande variété d'autres produits manufacturés. Certains de ces produits trouvent des applications dans les plastiques haute température, l'isolation des fils et les joints.
Dangers
Acides monocarboxyliques
Les acides monocarboxyliques de faible poids moléculaire sont des irritants primaires et causent de graves dommages aux tissus. Des précautions strictes sont nécessaires lors de la manipulation; un équipement de protection approprié doit être disponible et toute éclaboussure de la peau ou des yeux doit être irriguée avec de grandes quantités d'eau. Les acides les plus importants de ce groupe sont l'acide acétique et l'acide formique.
La acides monocarboxyliques saturés à longue chaîne (les Les acides gras) sont non irritants et d'un niveau de toxicité très faible. Ils semblent poser peu de problèmes en utilisation industrielle.
Acides monocarboxyliques insaturés sont des substances hautement réactives et sont reconnus comme de graves irritants de la peau, des yeux et des voies respiratoires en solution concentrée. Les dangers semblent être liés à des expositions aiguës plutôt que cumulatives.
La majorité de ces acides semblent présenter un risque minime en cas d'exposition chronique de faible niveau, et nombre d'entre eux sont normalement présents dans les processus métaboliques humains. Des effets irritants primaires sont cependant présents avec un certain nombre de ces acides, en particulier dans des solutions concentrées ou sous forme de poussières. La sensibilisation est rare. Comme les matériaux sont tous solides à température ambiante, le contact se fait généralement sous forme de poussière ou de cristaux.
Acide acétique. Les vapeurs d'acide acétique peuvent former des mélanges explosifs avec l'air et constituer un risque d'incendie soit directement, soit par dégagement d'hydrogène. L'acide acétique glacial ou l'acide acétique sous forme concentrée sont des irritants cutanés primaires et produisent un érythème (rougeur), des brûlures chimiques et des cloques. En cas d'ingestion accidentelle, des lésions ulcéro-nécrotiques sévères du tube digestif supérieur ont été observées avec vomissements sanglants, diarrhée, choc et hémoglobinurie suivis de troubles urinaires (anurie et urémie).
Les vapeurs ont une action irritante sur les muqueuses exposées, en particulier la conjonctive, le rhinopharynx et les voies respiratoires supérieures. Une bronchopneumonie aiguë s'est développée chez une femme qui a dû inhaler des vapeurs d'acide acétique à la suite d'un évanouissement.
Des travailleurs exposés pendant plusieurs années à des concentrations allant jusqu'à 200 ppm se sont avérés souffrir d'œdème palpébral avec hypertrophie des ganglions lymphatiques, hyperhémie conjonctivale, pharyngite chronique, bronchite catarrhale chronique et, dans certains cas, bronchite asthmatique et traces d'érosion sur la surface vestibulaire des dents (incisives et canines).
L'étendue de l'acclimatation est remarquable ; cependant, une telle acclimatation ne signifie pas que des effets toxiques ne se produiront pas également. Suite à des expositions répétées, par exemple, les travailleurs peuvent se plaindre de troubles digestifs avec pyrosis et constipation. La peau de la paume des mains est la plus exposée et devient sèche, fissurée et hyperkératosique, et les petites coupures et écorchures sont lentes à guérir.
L'acide formique. Le principal danger est celui de lésions primaires graves de la peau, des yeux ou des muqueuses. La sensibilisation est rare, mais peut survenir chez une personne préalablement sensibilisée au formaldéhyde. Les blessures accidentelles chez l'homme sont les mêmes que pour d'autres acides relativement forts. Aucun effet retardé ou chronique n'a été noté. L'acide formique est un liquide inflammable, et sa vapeur forme des mélanges inflammables et explosifs avec l'air.
L'acide propionique en solution a des propriétés corrosives envers plusieurs métaux. Il est irritant pour les yeux, le système respiratoire et la peau. Les mêmes précautions recommandées pour l'exposition à l'acide formique sont applicables, en tenant compte du point d'éclair inférieur de l'acide propionique.
Acide maléique est un acide fort et produit une irritation marquée de la peau et des muqueuses. Des effets graves, en particulier dans les yeux, peuvent résulter de concentrations aussi faibles que 5 %. Il n'y a pas de rapports d'effets toxiques cumulatifs chez l'homme. Le danger dans l'industrie est l'irritation primaire des surfaces exposées, et cela devrait être évité si nécessaire en fournissant un équipement de protection individuelle approprié, généralement sous la forme de gants ou de manchettes imperméables.
L'acide fumarique est un acide relativement faible et a une faible solubilité dans l'eau. C'est un métabolite normal et il est moins toxique par voie orale que l'acide tartrique. C'est un irritant léger de la peau et des muqueuses, et aucun problème de manipulation industrielle n'est connu.
Acide adipique est non irritant et de très faible toxicité lorsqu'il est ingéré.
Acides acétiques halogénés
Les acides acétiques halogénés sont très réactifs. Ils comprennent l'acide chloroacétique, l'acide dichloroacétique (DCA), l'acide trichloroacétique (TCA), l'acide bromoacétique, l'acide iodoacétique, l'acide fluoroacétique et l'acide trifluoroacétique (TFA).
Les acides acétiques halogénés causent de graves dommages à la peau et aux muqueuses et, lorsqu'ils sont ingérés, peuvent interférer avec les systèmes enzymatiques essentiels de l'organisme. Des précautions strictes sont nécessaires pour leur manipulation. Ils doivent être préparés et utilisés dans des installations fermées, dont les ouvertures doivent être limitées aux nécessités de manipulation. Une ventilation par aspiration doit être appliquée à l'enceinte pour s'assurer que les fumées ou la poussière ne s'échappent pas par les ouvertures limitées. Un équipement de protection individuelle doit être porté par les personnes engagées dans les opérations, et un équipement de protection oculaire et un équipement de protection respiratoire doivent être disponibles en cas de besoin.
Acide fluoroacétique. Les acides di- et trifluoroacétiques ont un niveau de toxicité inférieur à celui de l'acide monofluoroacétique (acide fluoroacétique). L'acide monofluoroacétique et ses composés sont stables, hautement toxiques et insidieux. Au moins quatre plantes biologiques d'Afrique du Sud et d'Australie doivent leur toxicité à cet acide (Dichapetalum cymosum, Acacia georginae, Palicourea marcgravii), et récemment plus de 30 espèces de Gastrolobium et Oxylobrium en Australie-Occidentale se sont avérés contenir diverses quantités de fluoroacétate.
Le mécanisme biologique responsable des symptômes d'empoisonnement au fluoroacétate implique la "synthèse létale" d'acide fluorocitrique, qui à son tour bloque le cycle de l'acide tricarboxylique en inhibant l'enzyme aconitase. La privation d'énergie qui en résulte par l'arrêt du cycle de Krebs est suivie d'un dysfonctionnement cellulaire et de la mort. Il est impossible d'être précis sur la dose toxique d'acide fluoroacétique pour l'homme ; une fourchette probable se situe entre 2 et 10 mg/kg; mais plusieurs fluoroacétates apparentés sont encore plus toxiques que cela. Une ou deux gouttes du poison par inhalation, ingestion et absorption par des coupures et des abrasions cutanées ou par une peau non endommagée peuvent être mortelles.
D'après une étude d'histoires de cas hospitaliers, il ressort que les principaux effets toxiques des fluoroacétates chez l'homme impliquent le système nerveux central et le système cardiovasculaire. Des convulsions épileptiformes sévères alternent avec le coma et la dépression ; la mort peut résulter d'une asphyxie lors d'une convulsion ou d'une insuffisance respiratoire. Les caractéristiques les plus importantes, cependant, sont les irrégularités cardiaques, notamment la fibrillation ventriculaire et l'arrêt cardiaque soudain. Ces symptômes (qui ne se distinguent pas de ceux fréquemment rencontrés cliniquement) sont généralement précédés d'une période initiale de latence pouvant aller jusqu'à 6 h caractérisée par des nausées, des vomissements, une salivation excessive, des engourdissements, des sensations de picotements, des douleurs épigastriques et une appréhension mentale ; d'autres signes et symptômes qui peuvent se développer par la suite comprennent des contractions musculaires, une pression artérielle basse et une vision floue.
Acide chloroacétique. Ce matériau est un produit chimique hautement réactif et doit être manipulé avec précaution. Gants, lunettes, bottes de caoutchouc et combinaisons imperméables sont obligatoires lorsque les travailleurs sont en contact avec des solutions concentrées.
Autres acides
Acide glycolique est plus fort que l'acide acétique et produit des brûlures chimiques très graves de la peau et des yeux. Aucun effet cumulatif n'est connu et on pense qu'il est métabolisé en glycine. Des précautions strictes sont nécessaires pour sa manipulation. Ceux-ci sont similaires à ceux requis pour l'acide acétique. Les solutions concentrées peuvent provoquer des brûlures de la peau et des yeux. Aucun effet cumulatif n'est connu. Un équipement de protection individuelle doit être porté par les personnes manipulant des solutions concentrées de cet acide.
L'acide sorbique est utilisé comme fongicide dans les aliments. C'est un irritant primaire de la peau, et les individus peuvent développer des sensibilités. Pour ces raisons, le contact avec la peau doit être évité.
Acide salicylique est fortement irritant au contact de la peau ou des muqueuses. Des précautions strictes sont nécessaires pour les opérateurs de l'usine.
Anhydrides
Les anhydrides d'acide ont des points d'ébullition plus élevés que les acides correspondants. Leurs effets physiologiques ressemblent généralement à ceux des acides correspondants, mais ils sont des irritants oculaires plus puissants en phase vapeur et peuvent provoquer une conjonctivite chronique. Ils sont lentement hydrolysés au contact des tissus corporels et peuvent occasionnellement provoquer une sensibilisation. Une ventilation adéquate doit être assurée et un équipement de protection individuelle approprié doit être porté. Dans certaines circonstances, notamment celles liées aux travaux de maintenance, des équipements de protection oculaire et respiratoire adaptés sont nécessaires.
Des cas de conjonctivite, d'excrétions nasales sanglantes, d'atrophie de la muqueuse nasale, d'enrouement, de toux et de bronchite ont été signalés chez des travailleurs employés à la production d'acide et d'anhydride phtaliques. Il a été reconnu que l'anhydride phtalique provoque de l'asthme bronchique et une sensibilisation cutanée a été signalée à la suite d'une exposition prolongée à l'anhydride phtalique. la lésion est généralement une dermatite allergique. Une IgE spécifique à l'anhydride phtalique a également été identifiée.
Anhydride phtalique est inflammable et présente un risque d'incendie modéré. Sa toxicité est relativement faible par rapport aux autres anhydrides d'acides industriels, mais il agit comme un irritant pour la peau, les yeux et les voies respiratoires supérieures. Étant donné que l'anhydride phtalique n'a aucun effet sur la peau sèche, mais brûle la peau humide, il est probable que l'irritant réel soit l'acide phtalique, qui se forme au contact de l'eau.
L'anhydride phtalique doit être stocké dans un endroit frais et bien ventilé, à l'écart des flammes nues et des substances oxydantes. Une bonne ventilation locale et générale est nécessaire là où il est manipulé. Dans de nombreux procédés, l'anhydride phtalique n'est pas utilisé sous forme de flocons mais sous forme liquide. Lorsqu'il est ainsi utilisé, il est amené à l'usine dans des réservoirs et directement pompé dans le système de tuyauterie, empêchant ainsi le contact ainsi que la contamination de l'air par la poussière. Cela a conduit à la disparition complète des manifestations d'irritation chez les travailleurs de ces usines. Cependant, les vapeurs dégagées par l'anhydride phtalique liquide sont aussi irritantes que les flocons ; des précautions doivent donc être prises pour éviter toute fuite du système de tuyauterie. En cas de déversement ou de contact avec la peau, celle-ci doit être lavée immédiatement et à plusieurs reprises avec de l'eau.
Les travailleurs qui manipulent des dérivés phtaliques doivent être sous surveillance médicale. Une attention particulière doit être accordée aux symptômes de type asthmatique et à la sensibilisation cutanée. Si de tels symptômes sont remarqués, le travailleur doit être déplacé vers un autre emploi. Le contact avec la peau doit être évité en toutes circonstances. Des vêtements appropriés, tels que des protections en caoutchouc pour les mains, sont recommandés. Des examens préalables à l'embauche sont nécessaires pour s'assurer que les personnes souffrant d'asthme bronchique, d'eczéma ou d'autres maladies allergiques ne sont pas exposées à l'anhydride phtalique.
Anhydride acétique. Lorsqu'il est exposé à la chaleur, l'anhydride acétique peut émettre des fumées toxiques et ses vapeurs peuvent exploser en présence de flammes. Il peut réagir violemment avec les acides forts et les oxydants tels que l'acide sulfurique, l'acide nitrique, l'acide chlorhydrique, les permanganates, le trioxyde de chrome et le peroxyde d'hydrogène, ainsi qu'avec la soude.
L'anhydride acétique est un irritant puissant et possède des propriétés corrosives au contact des yeux, généralement à action retardée; le contact est suivi d'un larmoiement, d'une photophobie, d'une conjonctivite et d'un œdème cornéen. L'inhalation peut provoquer une irritation du nasopharynx et des voies respiratoires supérieures, avec sensations de brûlure, toux et dyspnée ; une exposition prolongée peut entraîner un œdème pulmonaire. L'ingestion provoque des douleurs, des nausées et des vomissements. La dermatite peut résulter d'une exposition cutanée prolongée.
Lorsque des contacts sont possibles, des vêtements et des lunettes de protection sont recommandés et des douches et douches oculaires doivent être disponibles. Les respirateurs à cartouche chimique sont appropriés pour la protection contre des concentrations allant jusqu'à 250 ppm; des respirateurs à adduction d'air avec un oculaire plein sont recommandés pour des concentrations de 1,000 XNUMX ppm; un appareil respiratoire autonome est nécessaire en cas d'incendie.
Anhydride butyrique est fabriqué par hydrogénation catalytique de l'acide crotonique. L'anhydride butyrique et anhydride propionique présentent des dangers similaires à ceux de l'anhydride acétique.
L'anhydride maléique peut provoquer de graves brûlures aux yeux et à la peau. Ceux-ci peuvent être produits soit par une solution d'anhydride maléique, soit par des flocons du matériau lors du processus de fabrication entrant en contact avec la peau humide. Une sensibilisation cutanée s'est produite. Des précautions strictes doivent être prises pour éviter tout contact de la solution avec la peau ou les yeux. Des lunettes de protection appropriées et d'autres vêtements de protection doivent être portés par les opérateurs de l'usine ; un accès facile aux flacons de solution d'irrigation oculaire est essentiel. Lorsqu'il est en suspension dans l'air à l'état finement divisé, l'anhydride maléique est capable de former des mélanges explosifs avec l'air. Les condenseurs dans lesquels le matériau sublimé se dépose sous forme de cristaux fins doivent être situés dans un endroit sûr à l'extérieur d'une pièce occupée.
Anhydride trimellitique a été signalé comme ayant causé un œdème pulmonaire chez les travailleurs après une exposition aiguë sévère et une sensibilisation des voies respiratoires après des périodes d'exposition de plusieurs semaines à plusieurs années, avec rhinite et/ou asthme. Plusieurs incidents mettant en cause les effets professionnels de l'exposition à la TMA ont été signalés. Des expositions multiples par inhalation à une résine époxy contenant du TMA pulvérisée sur des tuyaux chauffés auraient causé un œdème pulmonaire chez deux travailleurs. Les niveaux d'exposition n'ont pas été signalés, mais aucune irritation des voies respiratoires supérieures n'a été signalée pendant les expositions, ce qui indique qu'une réaction d'hypersensibilité pourrait avoir été en cause.
Dans un autre rapport, 14 travailleurs impliqués dans la synthèse de TMA présentaient des symptômes respiratoires résultant d'une sensibilisation à la TMA. Dans cette étude, trois réponses distinctes ont été notées. Le premier, la rhinite et/ou l'asthme, s'est développé au cours d'une exposition d'une durée de plusieurs semaines à plusieurs années. Une fois sensibilisés, les travailleurs exposés ont présenté des symptômes immédiatement après l'exposition au TMA, qui ont cessé lorsque l'exposition a cessé. Une deuxième réponse, impliquant également une sensibilisation, a produit des symptômes retardés (toux, respiration sifflante et respiration laborieuse) 4 à 8 heures après la fin de l'exposition. Le troisième syndrome était un effet irritant suite à des expositions élevées initiales.
Une étude des effets néfastes sur la santé, qui impliquait également des mesures des concentrations atmosphériques de TMA, a été menée par le National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH) des États-Unis. Treize travailleurs impliqués dans la fabrication d'une peinture époxy se sont plaints d'irritation des yeux, de la peau, du nez et de la gorge, d'essoufflement, de respiration sifflante, de toux, de brûlures d'estomac, de nausées et de maux de tête. Les niveaux d'exposition professionnelle dans l'air étaient en moyenne de 1.5 mg/m3 TMA (plage de « aucun détecté » à 4.0 mg/m3) pendant les opérations de transformation et 2.8 mg/m3 TMA (plage de « aucun détecté » à 7.5 mg/m3) pendant les procédures de décontamination.
Des études expérimentales sur des rats ont mis en évidence des hémorragies intra-alvéolaires avec des expositions subaiguës au TMA à 0.08 mg/m3. La pression de vapeur à 20 °C (4 × 10-6 mm Hg) correspond à une concentration légèrement supérieure à 0.04 mg/m3.
Acide oxalique et ses dérivés. L'acide oxalique est un acide fort qui, sous forme solide ou en solutions concentrées, peut provoquer des brûlures de la peau, des yeux ou des muqueuses ; des concentrations d'acide oxalique aussi faibles que 5 à 10 % sont irritantes en cas d'exposition prolongée. Des décès humains ont été enregistrés suite à l'ingestion d'aussi peu que 5 g d'acide oxalique. Les symptômes apparaissent rapidement et sont marqués par un état de choc, un collapsus et des crises convulsives. De tels cas peuvent présenter des lésions rénales marquées avec précipitation d'oxalate de calcium dans les tubules rénaux. On pense que les crises convulsives sont le résultat d'une hypocalcémie. L'exposition chronique de la peau à des solutions d'acide oxalique ou d'oxalate de potassium a été signalée comme ayant provoqué une douleur localisée et une cyanose dans les doigts ou même des modifications gangréneuses. Ceci est apparemment dû à une absorption localisée de l'acide oxalique et à une artérite résultante. Les lésions systémiques chroniques dues à l'inhalation de poussière d'acide oxalique semblent être très rares, bien que la littérature décrive le cas d'un homme qui avait été exposé à des vapeurs chaudes d'acide oxalique (contenant probablement un aérosol d'acide oxalique) avec des symptômes généralisés de perte de poids et de inflammation des voies respiratoires supérieures. En raison de la nature fortement acide de la poussière d'acide oxalique, l'exposition doit être soigneusement contrôlée et les concentrations de la zone de travail maintenues dans des limites sanitaires acceptables.
Oxalate de diéthyle est légèrement soluble dans l'eau; miscible en toutes proportions dans de nombreux solvants organiques ; un liquide incolore, instable et huileux. Il est produit par estérification de l'alcool éthylique et de l'acide oxalique. Il est utilisé, comme d'autres esters d'oxalate liquides, comme solvant pour de nombreuses résines naturelles et synthétiques.
Les symptômes chez le rat suite à l'ingestion de grandes quantités d'oxalate de diéthyle sont ceux de troubles respiratoires et de contractions musculaires. De grandes quantités de dépôts d'oxalate ont été trouvées dans les tubules rénaux d'un rat après une dose orale de 400 mg/kg. Il a été rapporté que des travailleurs exposés à 0.76 mg/l d'oxalate de diéthyle pendant plusieurs mois ont développé des symptômes de faiblesse, de maux de tête et de nausées ainsi que de légères altérations de la formule sanguine. En raison de la très faible pression de vapeur de cette substance à température ambiante, les concentrations dans l'air signalées peuvent être erronées. Il y avait également une certaine utilisation d'acétate de diamyle et de carbonate de diéthyle dans cette opération.
Mesures de sécurité et de santé
Tous les acides doivent être stockés à l'écart de toutes sources d'ignition et de substances oxydantes. Les zones de stockage doivent être bien ventilées pour éviter l'accumulation de concentrations dangereuses. Les récipients doivent être en acier inoxydable ou en verre. En cas de fuite ou de déversement, l'acide acétique doit être neutralisé par l'application de solutions alcalines. Des douches oculaires et des douches d'urgence doivent être installées pour traiter les cas de contact avec la peau ou les yeux. Le marquage et l'étiquetage des conteneurs sont essentiels ; pour toutes les formes de transport, l'acide acétique est classé comme substance dangereuse.
Pour éviter d'endommager le système respiratoire et les muqueuses, la concentration atmosphérique d'acides et d'anhydrides organiques à haute pression de vapeur doit être maintenue en dessous des niveaux maximaux admissibles en utilisant des pratiques d'hygiène industrielle standard telles que la ventilation par aspiration locale et la ventilation générale, renforcée par une détermination périodique de concentrations atmosphériques d'acide acétique. La détection et l'analyse, en l'absence d'autres vapeurs acides, se font au moyen d'un barbotage dans une solution alcaline et d'une détermination de l'alcali résiduel ; en présence d'autres acides, la distillation fractionnée était autrefois nécessaire ; cependant, une méthode de chromatographie en phase gazeuse est maintenant disponible pour la détermination dans l'air ou l'eau. Les expositions à la poussière doivent également être minimisées.
Les personnes travaillant avec l'acide pur ou les solutions concentrées doivent porter des vêtements de protection, une protection des yeux et du visage, une protection des mains et des bras et un équipement de protection respiratoire. Des installations sanitaires adéquates doivent être fournies et une bonne hygiène personnelle encouragée.
Tableaux des acides et anhydrides organiques
Tableau 1 - Informations chimiques.
Tableau 2 - Dangers pour la santé.
Tableau 3 - Dangers physiques et chimiques.
Tableau 4 - Proprietes physiques et chimiques.