Mercoledì, Agosto 03 2011 04: 47

Gliceroli e Glicoli

si utilizza

Glicoli e gliceroli hanno numerose applicazioni nell'industria perché sono solventi organici completamente solubili in acqua. Molti di questi composti sono usati come solventi per coloranti, vernici, resine, inchiostri, insetticidi e prodotti farmaceutici. Inoltre, i loro due gruppi idrossilici chimicamente reattivi rendono i glicoli importanti intermedi chimici. Tra i molti usi di glicoli e poliglicoli, i principali includono l'essere un additivo per l'abbassamento del punto di congelamento, per la lubrificazione e per la solubilizzazione. I glicoli servono anche come additivi indiretti e diretti agli alimenti e come ingredienti in formulazioni di resine esplosive e alchidiche, nebbie teatrali e cosmetici.

Glicole propilenico è ampiamente utilizzato in prodotti farmaceutici, cosmetici, come umettante in alcuni alimenti e come lubrificante. Viene anche utilizzato come fluido termovettore negli usi in cui le perdite potrebbero portare al contatto con gli alimenti, come nei refrigeranti per le apparecchiature di refrigerazione del settore lattiero-caseario. Viene anche utilizzato come solvente nei coloranti e negli aromi alimentari, come antigelo nei birrifici e negli stabilimenti e come additivo per la vernice al lattice per fornire stabilità al gelo e al disgelo. glicole propilenico, glicole etilenico ed 1,3-butandiolo sono componenti dei fluidi antighiaccio per aeromobili. Glicole tripropilenico ed 2,3-butandiolo sono solventi per coloranti. I butandioli (butilenglicoli) sono utilizzati nella produzione di resine poliestere.

Glicole etilenico è un antigelo nei sistemi di raffreddamento e riscaldamento, un solvente nell'industria delle vernici e della plastica e un ingrediente del fluido antighiaccio utilizzato per le piste aeroportuali. Viene utilizzato nei fluidi per freni idraulici, dinamite a basso congelamento, coloranti per legno, adesivi, tinture per pelli e tabacco. Serve anche come agente disidratante per il gas naturale, solvente per inchiostri e pesticidi e ingrediente nei condensatori elettrolitici. Glicole dietilenico è un umettante per tabacco, caseina, spugne sintetiche e prodotti di carta. Si trova anche in composizioni di sughero, adesivi per legatoria, liquidi per freni, lacche, cosmetici e soluzioni antigelo per sistemi sprinkler. Il glicole dietilenico viene utilizzato per le tenute idrauliche dei serbatoi di gas, come lubrificante e finissaggio per tessuti, solvente per coloranti al tino e agente disidratante del gas naturale. Glicole trietilenico è un solvente e lubrificante nella tintura e stampa tessile. Viene anche utilizzato nella disinfezione dell'aria e in varie materie plastiche per aumentare la flessibilità. Il trietilene glicole è un umettante nell'industria del tabacco e un intermedio per la produzione di plastificanti, resine, emulsionanti, lubrificanti ed esplosivi.

Una certa misura della versatilità di glicerina si può ricavare dal fatto che sono stati rivendicati circa 1,700 usi per il composto e i suoi derivati. Il glicerolo è utilizzato in alimenti, prodotti farmaceutici, articoli da toeletta e cosmetici. È un solvente e un umettante in prodotti come il tabacco, la glassa per dolciumi, le creme per la pelle e il dentifricio, che altrimenti si deteriorerebbero durante la conservazione seccandosi. Inoltre, il glicerolo è un lubrificante aggiunto alla gomma da masticare come coadiuvante tecnologico; un agente plastificante per cocco umido e tritato; e un additivo per mantenere la morbidezza e l'umidità nei farmaci. Serve a proteggere dal gelo i parabrezza ed è un antigelo nelle automobili, nei contatori del gas e nei martinetti idraulici. Il più grande uso singolo del glicerolo, tuttavia, è nella produzione di resine alchidiche per rivestimenti superficiali. Questi sono preparati condensando il glicerolo con un acido bicarbossilico o anidride (solitamente anidride ftalica) e acidi grassi. Un altro uso importante del glicerolo è nella produzione di esplosivi, tra cui nitroglicerina e dinamite.

Glicerina

Il glicerolo è un alcol trivalente e subisce reazioni caratteristiche degli alcoli. I gruppi idrossilici hanno vari gradi di reattività e quelli nelle posizioni 1 e 3 sono più reattivi di quelli nella posizione 2. Utilizzando queste differenze di reattività e variando le proporzioni dei reagenti, è possibile ottenere mono-, di- o tri-derivati. Il glicerolo viene preparato mediante idrolisi dei grassi o sinteticamente dal propilene. I principali costituenti di praticamente tutti gli oli e i grassi animali e vegetali sono i trigliceridi degli acidi grassi.

L'idrolisi di tali gliceridi produce acidi grassi liberi e glicerolo. Vengono utilizzate due tecniche di idrolisi: idrolisi alcalina (saponificazione) e idrolisi neutra (scissione). Nella saponificazione, il grasso viene bollito con idrossido di sodio e cloruro di sodio, con conseguente formazione di glicerolo e sali di sodio degli acidi grassi (saponi).

Nell'idrolisi neutra, i grassi vengono idrolizzati mediante un processo discontinuo o semicontinuo in un'autoclave ad alta pressione o mediante una tecnica continua controcorrente in una colonna ad alta pressione. Esistono due processi principali per la sintesi del glicerolo dal propilene. In un processo, il propilene viene trattato con cloro per dare cloruro di allile; questo reagisce con la soluzione di ipoclorito di sodio per dare glicerolo dicloridrina, da cui si ottiene il glicerolo per idrolisi alcalina. Nell'altro processo, il propilene viene ossidato ad acroleina, che viene ridotta ad alcol allilico. Questo composto può essere idrossilato con perossido di idrogeno acquoso per dare direttamente glicerolo, o trattato con ipoclorito di sodio per dare glicerolo monocloridrina, che, per idrolisi alcalina, produce glicerolo.

Pericoli

Il glicerolo ha una tossicità molto bassa (LD orale50 (topo) 31.5 g/kg) ed è generalmente considerato innocuo in tutte le normali condizioni d'uso. La glicerina produce solo una diuresi molto lieve in individui sani che ricevono una singola dose orale di 1.5 g/kg o meno. Gli effetti avversi in seguito alla somministrazione orale di glicerina comprendono lieve mal di testa, vertigini, nausea, vomito, sete e diarrea.

Quando è presente come nebbia, è classificato dall'American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH) come un "particolato fastidioso", e come tale un TLV di 10 mg/m3 è stato assegnato. Inoltre, la reattività del glicerolo lo rende pericoloso, e suscettibile di esplodere a contatto con agenti ossidanti forti come permanganato di potassio, clorato di potassio e così via. Di conseguenza non dovrebbe essere immagazzinato vicino a tali materiali.

Glicoli e derivati

I glicoli commercialmente importanti sono composti alifatici che possiedono due gruppi idrossilici e sono liquidi viscosi incolori, essenzialmente inodori. Il glicole etilenico e il glicole dietilenico sono di primaria importanza tra i glicoli ei loro derivati. La tossicità e il pericolo di alcuni importanti composti e gruppi sono discussi nella sezione finale di questo articolo. Nessuno dei glicoli o loro derivati ​​studiati è risultato mutageno, cancerogeno o teratogeno.

I glicoli ei loro derivati ​​sono liquidi combustibili. poiché i loro punti di infiammabilità sono al di sopra della normale temperatura ambiente, i vapori possono essere presenti in concentrazioni all'interno della gamma infiammabile o esplosiva solo quando riscaldati (ad esempio, forni). Per questo motivo presentano solo un moderato rischio di incendio.

Sintesi. Il glicole etilenico viene prodotto commercialmente dall'ossidazione dell'etilene con aria, seguita dall'idratazione dell'ossido di etilene risultante. Il glicole dietilenico viene prodotto come sottoprodotto della produzione di glicole etilenico. Allo stesso modo, il glicole propilenico e l'1,2-butandiolo sono prodotti rispettivamente dall'idratazione dell'ossido di propilene e dell'ossido di butilene. Il 2,3-butandiolo è prodotto dall'idratazione del 2,3-epossibutano; L'1,3-butandiolo è prodotto dall'idrogenazione catalitica dell'aldolo usando il nichel Raney; e 1,4-butandiolo è prodotto dalla reazione di acetilene con formaldeide, seguita da idrogenazione del risultante 2-butin-1,4-diolo.

Rischi dei glicoli comuni

Glicole etilenico. La tossicità orale del glicole etilenico negli animali è piuttosto bassa. Tuttavia, dall'esperienza clinica è stato stimato che la dose letale per un essere umano adulto è di circa 100 cm3 o circa 1.6 g/kg, indicando così una maggiore potenza tossica per l'uomo che per gli animali da laboratorio. La tossicità è dovuta ai metaboliti, che variano per le diverse specie. Gli effetti tipici dell'eccessiva assunzione orale di glicole etilenico sono narcosi, depressione del centro respiratorio e danno renale progressivo.

Le scimmie sono state mantenute per 3 anni con diete contenenti dallo 0.2 allo 0.5% di glicole etilenico senza apparenti effetti avversi; non sono stati trovati tumori nella vescica, ma c'erano cristalli e calcoli di ossalato. L'irritazione primaria degli occhi e della pelle è generalmente lieve in risposta al glicole etilenico, ma il materiale può essere assorbito attraverso la pelle in quantità tossiche. L'esposizione di ratti e topi per 8 ore al giorno per 16 settimane a concentrazioni comprese tra 0.35 e 3.49 mg/l non ha indotto danni organici. Alle concentrazioni più elevate erano presenti nebbia e goccioline. Di conseguenza, le esposizioni ripetute dell'uomo ai vapori a temperatura ambiente non dovrebbero presentare un rischio significativo. Il glicole etilenico non sembra presentare un rischio significativo dall'inalazione di vapori a temperatura ambiente o dal contatto con la pelle o con la bocca in condizioni industriali ragionevoli. Tuttavia, potrebbe essere generato un pericolo di inalazione industriale se il glicole etilenico fosse riscaldato o agitato vigorosamente (generando una nebbia), o se si verificasse un contatto o un'ingestione apprezzabile con la pelle per un periodo di tempo prolungato. Il principale pericolo per la salute del glicole etilenico è legato all'ingestione di grandi quantità.

Glicole dietilenico. Il glicole dietilenico è abbastanza simile al glicole etilenico in termini di tossicità, sebbene senza produzione di acido ossalico. È più direttamente tossico per i reni rispetto al glicole etilenico. Quando vengono ingerite dosi eccessive, gli effetti tipici da attendersi sono diuresi, sete, perdita di appetito, narcosi, ipotermia, insufficienza renale e morte, a seconda della gravità dell'esposizione. Topi e ratti esposti a glicole dietilenico a livelli di 5 mg/mXNUMX3 per 3-7 mesi ha sperimentato cambiamenti nel sistema nervoso centrale ed endocrino e negli organi interni e altri cambiamenti patologici. Sebbene non sia di interesse pratico, quando somministrato ad alte dosi agli animali, il glicole dietilenico ha prodotto calcoli alla vescica e tumori, probabilmente secondari ai calcoli. Questi potrebbero essere dovuti al glicole monoetilenico presente nel campione. Come con il glicole etilenico, il glicole dietilenico non sembra presentare un rischio significativo dall'inalazione di vapori a temperatura ambiente o dal contatto con la pelle o con la bocca in condizioni industriali ragionevoli.

Glicole propilenico. Il glicole propilenico presenta un basso rischio di tossicità. È igroscopico e in uno studio su 866 soggetti umani è risultato essere un irritante primario in alcune persone, probabilmente a causa della disidratazione. Potrebbe anche causare reazioni cutanee allergiche in oltre il 2% delle persone con eczema. Le esposizioni a lungo termine degli animali ad atmosfere sature di glicole propilenico non hanno effetti misurabili. A causa della sua bassa tossicità, il glicole propilenico è ampiamente utilizzato nelle formulazioni farmaceutiche, nei cosmetici e, con alcune limitazioni, nei prodotti alimentari.

Glicole dipropilenico è di bassissima tossicità. È essenzialmente non irritante per la pelle e gli occhi e, a causa della sua bassa tensione di vapore e tossicità, non è un problema di inalazione a meno che grandi quantità non vengano riscaldate in uno spazio ristretto.

butandioli. Esistono quattro isomeri; tutti sono solubili in acqua, alcool etilico ed etere. Hanno una bassa volatilità, quindi l'inalazione non è un problema nelle normali condizioni industriali. Ad eccezione dell'isomero 1,4-, i butandioli non creano rischi industriali significativi.

Nei ratti, massicce esposizioni orali di 1,2-butandiolo narcosi profonda indotta e irritazione dell'apparato digerente. Può verificarsi anche necrosi congestizia del rene. Si ritiene che i decessi ritardati siano il risultato di un'insufficienza renale progressiva, mentre i decessi acuti sono probabilmente attribuibili alla narcosi. Il contatto oculare con l'1,2-butandiolo può provocare lesioni alla cornea, ma anche un contatto prolungato con la pelle è generalmente innocuo rispetto all'irritazione primaria e alla tossicità da assorbimento. Non sono stati segnalati effetti avversi dell'inalazione di vapori.

1,3-butandiolo è essenzialmente non tossico tranne che in dosi orali travolgenti, nel qual caso può verificarsi narcosi.

Poco si sa sulla tossicità di 2,3-butandiolo, ma dai pochi studi sugli animali pubblicati, sembra trovarsi tra 1,2- e 1,3-butandioli in tossicità.

1,4-butandiolo è circa otto volte più tossico dell'isomero 1,2 nei test di tossicità acuta. L'ingestione acuta provoca grave narcosi e possibile danno renale. La morte deriva probabilmente dal collasso del sistema nervoso simpatico e parasimpatico. Non è un irritante primario, né è facilmente assorbito per via percutanea.

Tabelle di glicoli e gliceroli

Tabella 1 - Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3 - Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

 

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Mercoledì, Agosto 03 2011 04: 43

Eteri glicolici

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Gli eteri glicolici sono ampiamente utilizzati come solventi perché tendono ad essere abbastanza solubili sia in acqua che in liquidi organici. Gli usi generali includono inchiostri e coloranti, smalti, vernici e come agenti di pulizia nelle industrie del lavaggio a secco e del vetro. Anche l'industria dei semiconduttori utilizza ampiamente questi composti come solventi e detergenti.

Gli etilenglicoleteri sono ampiamente utilizzati come solventi per resine, lacche, pitture, vernici, coloranti e inchiostri, nonché componenti di paste per pittura, composti per la pulizia, saponi liquidi, cosmetici e fluidi idraulici. Gli eteri di glicole propilenico e butilenico sono preziosi come agenti disperdenti e come solventi per lacche, vernici, resine, coloranti, oli e grassi.

Glicole etilenico monoetil etere è un solvente nell'industria della lacca, della stampa, dei metalli e chimica. Viene anche utilizzato per la tintura e la stampa nell'industria tessile e come agente di finitura della pelle, additivo antighiaccio per carburanti per aviazione e componente di solventi per vernici e soluzioni detergenti. Dietilenglicole monometil etere ed etilene glicole monobutil etere acetato funzionano nell'industria come solventi altobollenti. Dietilenglicole monometil etere viene utilizzato per mordenti per legno che non sollevano la grana, per spazzolare lacche con odori delicati, per inchiostri per timbri e per rifinire la pelle. Nell'industria delle vernici, è un agente coalescente per la vernice al lattice; e nell'industria tessile, viene utilizzato per la stampa, i saponi tessili e le paste coloranti, nonché per fissare la torsione e condizionare filati e tessuti.

I solventi etere monometilico di glicole dietilenico, etere monoetile di glicole dietilenico ed dietilene glicole mono-n-butil etere servono come diluenti nei liquidi per freni idraulici. 2-fenossietanolo è un fissativo per profumi, cosmetici e saponi, un supporto per coloranti tessili e un solvente per detergenti, inchiostri, germicidi e prodotti farmaceutici. 2-Metossietanolo è anche un fissativo per profumi. Viene utilizzato nella produzione di pellicole fotografiche, come additivo antighiaccio per carburanti, come solvente per resine utilizzate nell'industria elettronica e come agente per la tintura della pelle. 2-Metossietanolo ed propilenglicole metil etere sono utili per sigillare con solvente il cellophane. Glicole etilenico mono-n-butil etere è un solvente per rivestimenti protettivi e per la pulizia dei metalli. Viene utilizzato nell'industria tessile per prevenire macchie durante la stampa o la tintura.

Pericoli

In generale, gli effetti acuti degli eteri glicolici sono limitati al sistema nervoso centrale e sono simili alla tossicità acuta del solvente. Questi effetti includono vertigini, mal di testa, confusione, affaticamento, disorientamento, linguaggio confuso e (se abbastanza grave) depressione respiratoria e perdita di coscienza. Gli effetti dell'esposizione a lungo termine includono irritazione cutanea, anemia e soppressione del midollo osseo, encefalopatia e tossicità riproduttiva. 2-Metossietanolo ed 2-etossietanolo (ei loro acetati) sono i più tossici. A causa della loro volatilità relativamente bassa, l'esposizione si verifica più spesso a seguito del contatto della pelle con liquidi o dell'inalazione di vapori in spazi chiusi.

La maggior parte degli eteri di glicole etilenico sono più volatili del composto progenitore e, di conseguenza, meno facilmente controllabili rispetto all'esposizione al vapore. Tutti gli eteri sono più tossici del glicole etilenico e presentano un complesso sintomatologico simile.

Etere monometilico di glicole etilenico (metilcellosolve; Dowanol EM; 2-metossietanolo). Il D.L. orale50 per l'etere monometilico di glicole etilenico nei ratti è associato a decessi ritardati che comportano edema polmonare, lieve danno epatico ed esteso danno renale. L'insufficienza renale è la probabile causa di morte in risposta a ripetute esposizioni orali. Questo etere glicolico è moderatamente irritante per l'occhio, producendo dolore acuto, infiammazione delle membrane e annebbiamento corneale che persiste per diverse ore. Sebbene l'etere monometilico di glicole etilenico non sia particolarmente irritante per la pelle, può essere assorbito in quantità tossiche. L'esperienza con l'esposizione umana all'etere monometilico di glicole etilenico ha indicato che può provocare la comparsa di leucociti immaturi, anemia monocitica e cambiamenti neurologici e comportamentali. Gli studi hanno anche dimostrato che l'esposizione per inalazione negli esseri umani può portare a dimenticanza, cambiamenti di personalità, debolezza, letargia e mal di testa. Negli animali, l'inalazione di concentrazioni più elevate può provocare degenerazione testicolare, danni alla milza e sangue nelle urine. Gli studi sugli animali hanno mostrato anemia, danni al timo e al midollo a 300 ppm. A 50 ppm durante la gravidanza negli animali, sono state riportate gravi anomalie fetali. L'effetto sulla salute più importante sembra essere l'effetto sul sistema riproduttivo umano, con una diminuzione della spermatogenesi. Pertanto, è evidente che l'etere monometilico del glicole etilenico è un composto moderatamente tossico e che il contatto ripetuto con la pelle o l'inalazione di vapori devono essere evitati.

Glicole etilenico monoetil etere (solvente cellosolve; Dowanol EE; 2-etossietanolo). L'etere monoetile del glicole etilenico è meno tossico dell'etere metilico (sopra). L'azione tossica più significativa è sul sangue e non sono previsti sintomi neurologici. Per altri aspetti è simile nell'azione tossica all'etere monometilico di glicole etilenico. Un'esposizione eccessiva può provocare moderata irritazione al sistema respiratorio, edema polmonare, depressione del sistema nervoso centrale e marcata glomerulite. Negli studi sugli animali, la fetotossicità e la teratogenicità sono state osservate a livelli superiori a 160 ppm e i cambiamenti comportamentali nella prole erano evidenti dopo l'esposizione materna a 100 ppm.

Altri eteri di glicole etilenico. La menzione dell'etere monobutile di glicole etilenico è anche opportuna a causa del suo ampio uso nell'industria. Nei ratti, i decessi in risposta a singole esposizioni orali sono attribuibili alla narcosi, mentre i decessi ritardati derivano da congestione polmonare e insufficienza renale. Il contatto diretto dell'occhio con questo etere produce dolore intenso, marcata irritazione congiuntivale e annebbiamento corneale, che possono persistere per diversi giorni. Come con l'etere monometilico, il contatto con la pelle non provoca molta irritazione cutanea, ma possono essere assorbite quantità tossiche. Studi sull'inalazione hanno dimostrato che i ratti possono tollerare 30 esposizioni di 7 ore a 54 ppm, ma alcune lesioni si verificano a una concentrazione di 100 ppm. A concentrazioni più elevate, i ratti hanno mostrato emorragia nei polmoni, congestione delle viscere, danni al fegato, emoglobinuria e marcata fragilità eritrocitaria. La fetotossicità è stata osservata nei ratti esposti a 100 ppm, ma non a 50 ppm. Una maggiore fragilità eritrocitaria era evidente a tutte le concentrazioni di esposizione superiori a 50 ppm di vapori di glicole etilenico monobutil etere. Gli esseri umani sembrano essere un po' meno suscettibili rispetto agli animali da laboratorio a causa dell'apparente resistenza alla sua azione emolitica. Mentre mal di testa e irritazione oculare e nasale sono stati osservati negli esseri umani al di sopra di 100 ppm, non sono stati riscontrati danni ai globuli rossi.

Entrambe le isopropilico ed n-propil eteri di glicole etilenico presentano pericoli particolari. Questi eteri glicolici hanno una bassa LD orale a dose singola50 valori e causano gravi danni ai reni e al fegato. L'urina sanguinante è un segno precoce di grave danno renale. La morte di solito avviene entro pochi giorni. Il contatto con gli occhi provoca una rapida irritazione congiuntivale e parziale opacità corneale nel coniglio, con recupero che richiede circa 1 settimana. Come la maggior parte degli altri etilene glicoleteri, i propil derivati ​​sono solo lievemente irritanti per la pelle ma possono essere assorbiti in quantità tossiche. Inoltre, sono altamente tossici per inalazione. Fortunatamente, etere monoisopropilico di glicole etilenico non è un importante composto commerciale.

Dietilenglicoleteri. Gli eteri del glicole dietilenico hanno una tossicità inferiore rispetto agli eteri del glicole etilenico, ma hanno caratteristiche simili.

Glicoli polietilenici. Il trietilene, il tetraetilene ei polietilenglicoli superiori sembrano essere composti innocui a bassa tensione di vapore.

Eteri di glicole propilenico. L'etere monometilico del glicole propilenico ha una tossicità relativamente bassa. Nei ratti, la singola dose orale LD50 ha causato la morte per depressione generalizzata del sistema nervoso centrale, probabilmente arresto respiratorio. Dosi orali ripetute (3 g/kg) per un periodo di 35 giorni hanno indotto nei ratti solo lievi alterazioni istopatologiche nel fegato e nei reni. Il contatto con gli occhi ha provocato solo una lieve irritazione transitoria. Non è apprezzabilmente irritante per la pelle, ma il confinamento di grandi quantità di etere nella pelle del coniglio provoca depressione del sistema nervoso centrale. Il vapore non presenta un rischio sostanziale per la salute se inalato. La narcosi profonda sembra essere la causa della morte negli animali sottoposti a forti esposizioni per inalazione. Questo etere è irritante per gli occhi e il tratto respiratorio superiore dell'uomo a concentrazioni non pericolose per la salute; quindi ha alcune proprietà di avviso.

Di- e tripropilene glicoleteri presentano proprietà tossicologiche simili ai derivati ​​del monopropilene, ma non presentano sostanzialmente alcun pericolo per quanto riguarda l'inalazione dei vapori o il contatto con la pelle.

Polibutilenglicoli. Quelli che sono stati esaminati possono causare danni ai reni in dosi eccessive, ma non sono dannosi per gli occhi o la pelle e non vengono assorbiti in quantità tossiche.

Esteri acetici, diesteri, esteri eterei. Questi derivati ​​dei comuni glicoli sono di particolare importanza in quanto vengono impiegati come solventi per plastiche e resine in diversi prodotti. Molti esplosivi contengono estere di glicole etilenico come abbassatore del punto di congelamento. Per quanto riguarda la tossicità, gli esteri degli acidi grassi eteri glicolici sono considerevolmente più irritanti per le membrane mucose rispetto ai composti progenitori discussi in precedenza. Tuttavia, gli esteri degli acidi grassi hanno proprietà di tossicità essenzialmente identiche ai materiali progenitori una volta assorbiti i primi, poiché gli esteri vengono saponificati in ambienti biologici per produrre acido grasso e il corrispondente glicole o etere glicolico.

Misure di sicurezza e salute

Le misure utilizzate per controllare e limitare l'esposizione agli eteri glicolici sono essenzialmente le stesse utilizzate per controllare l'esposizione ai solventi, come discusso altrove in questo Enciclopedia. La sostituzione di un materiale con un altro meno tossico, se possibile, è sempre un buon punto di partenza. È importante disporre di adeguati sistemi di ventilazione in grado di ridurre efficacemente al minimo la concentrazione di materiale nella zona di respirazione. Laddove sono presenti rischi di esplosione e incendio, è necessario prestare attenzione per evitare fiamme libere o scintille e conservare i materiali in contenitori "a prova di esplosione". I dispositivi di protezione individuale, come respiratori, guanti e indumenti, sebbene importanti, non dovrebbero essere considerati esclusivamente. Indossare sempre occhiali protettivi se l'esposizione agli schizzi rappresenta un rischio. Quando si utilizza l'etere monometilico di glicole etilenico, i lavoratori devono indossare occhiali di sicurezza chimica ed è necessaria un'adeguata ventilazione. Si raccomanda inoltre la protezione degli occhi ogni volta che esiste la possibilità di tale contatto con etilene glicole monobutil etere. Evitare l'inalazione dei suoi vapori e il contatto con la pelle. In particolare quando si lavora con 2-metossietanolo o 2-etossietanolo, evitare assolutamente qualsiasi contatto con la pelle.

Tabelle eteri glicolici

Tabella 1 - Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3 - Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

 

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Mercoledì, Agosto 03 2011 04: 35

Fluorocarburi

I fluorocarburi sono derivati ​​da idrocarburi mediante la sostituzione di fluoro per alcuni o tutti gli atomi di idrogeno. Gli idrocarburi in cui alcuni degli atomi di idrogeno sono sostituiti da cloro o bromo in aggiunta a quelli sostituiti da fluoro (p. es., clorofluoroidrocarburi, bromofluoroidrocarburi) sono generalmente inclusi nella classificazione dei fluorocarburi, ad esempio il bromoclorodifluorometano (CClBrF2).

Il primo fluorocarburo economicamente importante fu il diclorodifluorometano (CCl2F2), introdotto nel 1931 come refrigerante di tossicità molto inferiore rispetto all'anidride solforosa, all'ammoniaca o al clorometano, che erano i refrigeranti attualmente popolari.

si utilizza

In passato i fluorocarburi venivano usati come refrigeranti, propellenti per aerosol, solventi, agenti schiumogeni, estintori e intermedi polimerici. Come discusso di seguito, le preoccupazioni circa gli effetti dei clorofluorocarburi nell'esaurimento dello strato di ozono nell'atmosfera superiore hanno portato al divieto di queste sostanze chimiche.

triclorofluorometano ed dicloromonofluorometano erano precedentemente usati come propellenti per aerosol. triclorofluorometano attualmente funziona come agente detergente e sgrassante, refrigerante e agente espandente per schiume poliuretaniche. Viene utilizzato anche negli estintori e nell'isolamento elettrico e come fluido dielettrico. Il dicloromonofluorometano viene utilizzato nella fabbricazione di bottiglie di vetro, nei fluidi di scambio termico, come refrigerante per macchine centrifughe, come solvente e come agente espandente.

Diclorotetrafluoroetano è un solvente, diluente, detergente e sgrassante per circuiti stampati. Viene utilizzato come agente schiumogeno negli estintori, come refrigerante nei sistemi di raffreddamento e condizionamento dell'aria, nonché per la raffinazione del magnesio, per inibire l'erosione del metallo nei fluidi idraulici e per rinforzare le bottiglie. dichlorodifluoromethane veniva utilizzato anche per la fabbricazione di bottiglie di vetro; come aerosol per cosmetici, vernici e insetticidi; e per la depurazione dell'acqua, del rame e dell'alluminio. Tetrafluoruro di carbonio è un propellente per razzi e per la guida satellitare, e tetrafluoroetilene viene utilizzato nella preparazione di propellenti per aerosol di prodotti alimentari. Cloropentafluoroetano è un propellente nelle preparazioni alimentari aerosol e un refrigerante per elettrodomestici e condizionatori mobili. clorotrifluorometano, clorodifluorometano, trifluorometano, 1,1-difluoroetano ed 1,1,-clorodifluoroetano sono anche refrigeranti.

Molti dei fluorocarburi sono usati come intermedi chimici e solventi in vari settori, come il tessile, il lavaggio a secco, la fotografia e la plastica. Inoltre, alcuni hanno funzioni specifiche come inibitori di corrosione e rilevatori di perdite. Teflon viene utilizzato nella produzione di materie plastiche per alte temperature, indumenti protettivi, tubi e lastre per laboratori chimici, isolanti elettrici, interruttori automatici, cavi, fili e rivestimenti antiaderenti. Clorotrifluorometano è usato per indurire i metalli, e 1,1,1,2-tetracloro-2,2-difluoroetano ed diclorodifluorometano sono utilizzati per rilevare crepe superficiali e difetti metallici.

Alotano, isoflurano ed enflurano sono usati come anestetici per inalazione.

Rischi ambientali

Negli anni '1970 e '1980 si sono accumulate prove del fatto che i fluorocarburi stabili e altre sostanze chimiche come il bromuro di metile e l'1,1,1-tricloroetano si diffonderebbero lentamente verso l'alto nella stratosfera una volta rilasciati, dove un'intensa radiazione ultravioletta potrebbe causare il rilascio di atomi di cloro liberi da parte delle molecole. Questi atomi di cloro reagiscono con l'ossigeno come segue:

Cl+O3 = ClO + O2

ClO + O = Cl + O2

O + o3 = 2O2

Poiché gli atomi di cloro vengono rigenerati nella reazione, sarebbero liberi di ripetere il ciclo; il risultato netto sarebbe un significativo impoverimento dell'ozono stratosferico, che protegge la terra dalle dannose radiazioni ultraviolette solari. L'aumento delle radiazioni ultraviolette comporterebbe un aumento del cancro della pelle, influenzerebbe i raccolti e la produttività delle foreste e influenzerebbe l'ecosistema marino. Gli studi sull'atmosfera superiore hanno mostrato aree di riduzione dell'ozono nell'ultimo decennio.

A causa di questa preoccupazione, a partire dal 1979 quasi tutti i prodotti aerosol contenenti clorofluorocarburi sono stati vietati in tutto il mondo. Nel 1987 è stato firmato un accordo internazionale, il Protocollo di Montreal sulle sostanze che riducono lo strato di ozono. Il protocollo di Montreal controlla la produzione e il consumo di sostanze che possono causare l'impoverimento dell'ozono. Ha stabilito una scadenza del 1996 per eliminare completamente la produzione e il consumo di clorofluorocarburi nei paesi sviluppati. I paesi in via di sviluppo hanno altri 10 anni per raggiungere la conformità. Sono stati stabiliti controlli anche per halon, tetracloruro di carbonio, 1,1,1-tricloroetano (metilcloroformio), idroclorofluorocarburi (HCFC), idrobromofluorocarburi (HBFC) e bromuro di metile. Alcuni usi essenziali di queste sostanze chimiche sono consentiti laddove non siano disponibili alternative tecnicamente ed economicamente fattibili.

Pericoli

I fluorocarburi sono, in generale, meno tossici dei corrispondenti idrocarburi clorurati o bromurati. Questa minore tossicità può essere associata alla maggiore stabilità del legame CF, e forse anche alla minore solubilità lipoide dei materiali più altamente fluorurati. A causa del loro basso livello di tossicità, è stato possibile selezionare fluorocarburi sicuri per gli usi previsti. E a causa della storia dell'uso sicuro in queste applicazioni, è erroneamente cresciuta la credenza popolare che i fluorocarburi siano completamente sicuri in tutte le condizioni di esposizione.

In una certa misura, i fluorocarburi volatili possiedono proprietà narcotiche simili, ma più deboli, a quelle mostrate dagli idrocarburi clorurati. Inalazione acuta di 2,500 ppm di triclorotrifluoroetano induce intossicazione e perdita di coordinazione psicomotoria nell'uomo; questo avviene a 10,000 ppm (1%) con diclorodifluorometano. Se diclorodifluorometano viene inalato a 150,000 ppm (15%) , ne risulta la perdita di coscienza. Sono stati segnalati oltre 100 decessi dall'annusare di fluorocarburi spruzzando contenitori di aerosol contenenti diclorodifluorometano come propellente in un sacchetto di carta e inalandolo. Alla Conferenza americana degli igienisti industriali governativi (ACGIH) TLV di 1,000 ppm, gli effetti narcotici non sono sperimentati dagli esseri umani.

Gli effetti tossici da esposizione ripetuta, come danni al fegato o ai reni, non sono stati prodotti dai fluorometani e dai fluoroetani. I fluoroalcheni, come tetrafluoroetilene, esafluoropropilene or clorotrifluoroetilene, può produrre danni al fegato e ai reni negli animali da esperimento dopo un'esposizione prolungata e ripetuta a concentrazioni appropriate.

Anche la tossicità acuta dei fluoroalcheni è sorprendente in alcuni casi. Perfluoroisobutilene è un esempio eccezionale. Con una L.C50 di 0.76 ppm per esposizioni di 4 ore per i ratti, è più tossico del fosgene. Come il fosgene, produce un edema polmonare acuto. D'altra parte, il fluoruro di vinile e il fluoruro di vinilidene sono fluoroalcani a bassissima tossicità.

Come molti altri vapori di solventi e anestetici chirurgici, i fluorocarburi volatili possono anche produrre aritmia cardiaca o arresto cardiaco in circostanze in cui una quantità anormalmente elevata di adrenalina viene secreta endogena (come rabbia, paura, eccitazione, sforzo intenso). Le concentrazioni necessarie per produrre questo effetto sono ben al di sopra di quelle normalmente incontrate durante l'uso industriale di questi materiali.

Nei cani e nelle scimmie, entrambi clorodifluorometano ed diclorodifluorometano causare depressione respiratoria precoce, broncocostrizione, tachicardia, depressione miocardica e ipotensione a concentrazioni dal 5 al 10%. Clorodifluorometanoe, rispetto a diclorodifluorometano, non causa aritmie cardiache nelle scimmie (sebbene lo faccia nei topi) e non diminuisca la compliance polmonare nelle scimmie.

Misure di sicurezza e salute. Tutti i fluorocarburi subiranno una decomposizione termica se esposti a fiamme o metallo incandescente. I prodotti di decomposizione dei clorofluorocarburi includeranno acido fluoridrico e acido cloridrico insieme a quantità minori di fosgene e fluoruro di carbonile. L'ultimo composto è molto instabile all'idrolisi e si trasforma rapidamente in acido fluoridrico e anidride carbonica in presenza di umidità.

I tre fluorocarburi commercialmente più importanti (triclorofluorometano, diclorodifluorometano ed triclorotrifluoroetano) sono stati testati per mutagenicità e teratogenicità con esito negativo. Clorodifluorometano, che ha ricevuto una certa considerazione come possibile propellente per aerosol, è risultato essere mutageno nei test di mutagenicità batterica. I test di esposizione a vita hanno fornito alcune prove di cancerogenicità nei ratti maschi esposti a 50,000 ppm (5%), ma non a 10,000 ppm (1%). L'effetto non è stato osservato nelle femmine di ratto o in altre specie. L'Agenzia Internazionale per la Ricerca sul Cancro (IARC) lo ha classificato nel Gruppo 3 (prove limitate di cancerogenicità negli animali). C'è stata qualche evidenza di teratogenicità nei ratti esposti a 50,000 ppm (5%), ma non a 10,000 ppm (1% ), e non c'erano prove nei conigli fino a 50,000 ppm.

Le vittime dell'esposizione al fluorocarburo devono essere rimosse dall'ambiente contaminato e trattate sintomaticamente. L'adrenalina non deve essere somministrata, a causa della possibilità di indurre aritmie cardiache o arresto.

tetrafluoroetilene

I principali rischi di tetrafluoroetilene monomero sono la sua infiammabilità in un ampio intervallo di concentrazioni (dall'11 al 60%) e la potenziale esplosività. Il tetrafluoroetilene non inibito è soggetto a polimerizzazione e/o dimerizzazione spontanea, entrambe reazioni esotermiche. Il conseguente aumento di pressione in un contenitore chiuso può provocare un'esplosione, e ne sono state segnalate diverse. Si pensa che queste reazioni spontanee siano avviate da impurità attive come l'ossigeno.

Il tetrafluoroetilene non presenta di per sé un rischio tossico acuto, il LC50 per un'esposizione di 4 ore di ratti pari a 40,000 ppm. I ratti che muoiono per esposizioni letali mostrano non solo danni ai polmoni, ma anche cambiamenti degenerativi nel rene, quest'ultimo mostrato anche da altri fluoroalcheni ma non dai fluoroalcani.

Un altro pericolo riguarda le impurità tossiche formatesi durante la preparazione o la pirolisi del tetrafluoroetilene, in particolare ottafluoroisobutilene, che ha una concentrazione letale approssimativa di soli 0.76 ppm per un'esposizione di 4 ore di ratti. Sono stati descritti alcuni incidenti mortali dovuti all'esposizione a questi "alti bollenti". A causa dei potenziali pericoli, gli esperimenti casuali con il tetrafluoroetilene non dovrebbero essere intrapresi da persone non qualificate.

Misure di sicurezza e salute. Il tetrafluoroetilene viene trasportato e spedito in bombole di acciaio ad alta pressione. In tali condizioni il monomero dovrebbe essere inibito per prevenire la polimerizzazione o la dimerizzazione spontanea. Le bombole dovrebbero essere dotate di dispositivi di decompressione, sebbene non si debba trascurare il fatto che tali dispositivi potrebbero ostruirsi con il polimero.

Teflon (politetrafluoroetilene) viene sintetizzato dalla polimerizzazione del tetrafluoroetilene con un catalizzatore redox. Il teflon non è pericoloso a temperatura ambiente. Tuttavia, se viene riscaldato da 300 a 500 °C, i prodotti di pirolisi includono acido fluoridrico e ottafluoroisobutilene. A temperature più elevate, da 500 a 800 °C, viene prodotto fluoruro di carbonile. Al di sopra di 650 °C vengono prodotti tetrafluoruro di carbonio e anidride carbonica. Può causare febbre da fumi di polimero, una malattia simil-influenzale. La causa più comune di malattia è da sigarette accese contaminate da polvere di teflon. È stato riportato anche edema polmonare.

Anestetici al fluorocarbonio. Alotano è un vecchio anestetico per inalazione, spesso utilizzato in combinazione con il protossido di azoto. isoflurano ed enflurano stanno diventando più popolari perché hanno meno effetti collaterali segnalati rispetto a alotano.

L'alotano produce anestesia a concentrazioni superiori a 6,000 ppm. L'esposizione a 1,000 ppm per 30 minuti provoca anomalie nei test comportamentali che non si verificano a 200 ppm. Non ci sono segnalazioni di irritazione o sensibilizzazione della pelle, degli occhi o delle vie respiratorie. L'epatite è stata segnalata a concentrazioni sub-anestetiche e l'epatite grave, talvolta fatale, si è verificata in pazienti ripetutamente esposti a concentrazioni di anestetico. Non è stata riscontrata tossicità epatica da esposizioni professionali a isoflurano or enflurano. L'epatite si è verificata in pazienti esposti a 6,000 ppm di enflurano o superiori; sono stati segnalati casi anche dall'uso di isoflurano, ma il suo ruolo non è stato dimostrato.

Uno studio sugli animali sulla tossicità epatica non ha rilevato effetti tossici nei ratti esposti ripetutamente a 100 ppm di alotano nell'aria; un altro studio ha rilevato necrosi cerebrale, epatica e renale a 10 ppm, secondo le osservazioni al microscopio elettronico. Nessun effetto è stato riscontrato nei topi esposti a 1,000 ppm di enflurano per 4 ore/giorno per circa 70 giorni; una leggera riduzione dell'aumento di peso corporeo è stato l'unico effetto riscontrato quando sono stati esposti a 3,000 ppm per 4 ore/giorno, 5 giorni/settimana fino a 78 settimane. In un altro studio, nei topi esposti ininterrottamente a 700 ppm di enflurano per un massimo di 17 giorni, sono state riscontrate gravi perdite di peso e decessi con danno epatico; nello stesso studio non sono stati osservati effetti in ratti o cavie esposti per 5 settimane. Con l'isoflurano, l'esposizione continua dei topi a 150 ppm e oltre nell'aria ha causato un ridotto aumento di peso corporeo. Effetti simili sono stati osservati nelle cavie, ma non nei ratti, a 1,500 ppm. Nessun effetto significativo è stato osservato nei topi esposti 4 ore/giorno, 5 giorni/settimana per 9 settimane fino a 1,500 ppm.

Nessuna evidenza di mutagenicità o cancerogenicità è stata trovata negli studi sugli animali con enflurano o isoflurano o negli studi epidemiologici sull'alotano. I primi studi epidemiologici che suggerivano effetti riproduttivi avversi da alotano e altri anestetici per inalazione non sono stati verificati per l'esposizione ad alotano in studi successivi.

Nessuna prova convincente di effetti fetali è stata trovata nei ratti con esposizioni di alotano fino a 800 ppm e nessun effetto sulla fertilità con esposizioni ripetute fino a 1,700 ppm. C'era una certa fetotossicità (ma non teratogenicità) a 1,600 ppm e oltre. Nei topi, c'era fetotossicità a 1,000 ppm ma non a 500 ppm. Gli studi sulla riproduzione dell'enflurano non hanno riscontrato effetti sulla fertilità nei topi a concentrazioni fino a 10,000 ppm, con qualche evidenza di anormalità dello sperma a 12,000 ppm. Non c'è stata evidenza di teratogenicità nei topi esposti fino a 7,500 ppm o nei ratti fino a 5,000 ppm. C'è stata una lieve evidenza di embrio/fetotossicità nelle ratte gravide esposte a 1,500 ppm. Con isoflurano, l'esposizione di topi maschi fino a 4,000 ppm per 4 ore/giorno per 42 giorni non ha avuto alcun effetto sulla fertilità. Non sono stati osservati effetti fetotossici in topi gravidi esposti a 4,000 ppm per 4 ore/giorno per 2 settimane; l'esposizione di ratte gravide a 10,500 ppm ha prodotto una minore perdita di peso corporeo fetale. In un altro studio, nei feti di topi esposti a 6,000 ppm di isoflurano per 4 ore al giorno nei giorni da 6 a 15 di gravidanza sono stati riscontrati una riduzione delle dimensioni della cucciolata e del peso corporeo del feto ed effetti sullo sviluppo; non sono stati riscontrati effetti a 60 o 600 ppm.

Tabelle di fluorocarburi

Tabella 1 - Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3 - Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

 

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Mercoledì, Agosto 03 2011 01: 21

eteri

Gli eteri sono composti organici in cui l'ossigeno funge da collegamento tra due radicali organici. La maggior parte degli eteri di importanza industriale sono liquidi, sebbene l'etere metilico sia un gas e un certo numero di eteri, ad esempio gli eteri di cellulosa, siano solidi.

Pericoli

Il peso molecolare inferiore eteri (metile, dietil, isopropilico, vinile ed vinile isopropilico) sono altamente infiammabili, con punti di infiammabilità inferiori alla normale temperatura ambiente. Di conseguenza, dovrebbero essere prese misure per evitare il rilascio di vapori in aree in cui possono esistere mezzi di accensione. Tutte le fonti di ignizione dovrebbero essere eliminate nelle aree in cui possono essere presenti concentrazioni apprezzabili di vapori di etere durante le normali operazioni, come nei forni di essiccazione, o dove può verificarsi un rilascio accidentale di etere sotto forma di vapore o liquido. Devono essere osservate ulteriori misure di controllo.

In caso di stoccaggio prolungato in presenza di aria o alla luce del sole, gli eteri sono soggetti alla formazione di perossido che comporta un possibile pericolo di esplosione. Nei laboratori, le bottiglie di vetro ambrato forniscono protezione, tranne che dalle radiazioni ultraviolette o dalla luce solare diretta. Gli inibitori come la rete di rame o una piccola quantità di agente riducente potrebbero non essere del tutto efficaci. Se non è richiesto un etere secco, si può aggiungere il 10% del volume di etere di acqua. L'agitazione con solfato ferroso acquoso al 5% rimuove i perossidi. La principale caratteristica tossicologica degli eteri non sostituiti è la loro azione narcotica, che li induce a produrre perdita di coscienza in caso di esposizione apprezzabile; e, da buoni solventi grassi, provocano dermatiti per contatto cutaneo ripetuto o prolungato. La recinzione e la ventilazione devono essere impiegate per evitare un'esposizione eccessiva. Creme barriera e guanti impermeabili aiutano a prevenire l'irritazione della pelle. In caso di perdita di coscienza, la persona deve essere allontanata dall'atmosfera contaminata e sottoposta a respirazione artificiale e ossigeno.

Il principale effetto fisiologico degli eteri non alogenati mostrato nelle tabelle allegate è l'anestesia. A esposizioni elevate, come esposizioni ripetute superiori a 400 ppm all'etere etilico, possono verificarsi irritazione nasale, perdita di appetito, mal di testa, vertigini ed eccitazione, seguite da sonnolenza. Il contatto ripetuto con la pelle può seccarla e screpolarla. A seguito di esposizioni a lungo termine, è stato segnalato che possono verificarsi disturbi mentali.

Eteri alogenati

A differenza degli eteri non alogenati, gli eteri alogenati rappresentano seri rischi industriali. Condividono la proprietà chimica di essere agenti aklilanti, cioè possono legare chimicamente gruppi alchilici, come gruppi etilici e metilici, a siti donatori di elettroni disponibili (ad esempio, -NH2 nel materiale genetico e nell'emoglobina). Si ritiene che tale alchilazione sia intimamente correlata all'induzione del cancro e viene discussa più ampiamente altrove in questo articolo Enciclopedia.

Bis (clorometil) etere (BCME) è un noto cancerogeno per l'uomo (classificazione Gruppo 1 dell'Agenzia internazionale per la ricerca sul cancro (IARC)). È anche una sostanza estremamente irritante. Gli effetti cancerogeni del BCME sono stati osservati in lavoratori esposti alla sostanza per un periodo di tempo relativamente breve. Questo periodo di latenza ridotto è probabilmente correlato alla potenza dell'agente.

Clorometil metil etere (CMME) è anche un noto cancerogeno per l'uomo che è anche intensamente irritante. L'esposizione ai vapori di CMME anche a livelli di 100 ppm può essere pericolosa per la vita. I lavoratori esposti a tali livelli hanno manifestato gravi effetti respiratori, incluso edema polmonare.

A meno che non vi siano prove contrarie, è prudente trattare tutti gli eteri alogenati con prudenza e considerare tutti gli agenti alchilanti potenziali cancerogeni a meno che non vi siano prove contrarie. I glicidil eteri sono considerati nella famiglia intitolata “Composti epossidici”.

Tabelle di etere

Tabella 1 - Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3 - Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

Tabelle eteri alogenati

Tabella 1 - Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3 - Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

 

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Mercoledì, Agosto 03 2011 01: 07

Esteri, alcanoati (eccetto acetati)

si utilizza

Gli esteri acrilici sono utilizzati nella produzione di resine per la finitura della pelle e rivestimenti tessili, plastici e cartacei. acrilato di metile, producendo la resina più dura della serie estere acrilato, è utilizzato nella produzione di fibre acriliche come co-monomero dell'acrilonitrile perché la sua presenza facilita la filatura delle fibre. Viene utilizzato in odontoiatria, medicina e farmaceutica e per la polimerizzazione di scorie radioattive. L'acrilato di metile è utilizzato anche nella purificazione di effluenti industriali e nel rilascio temporizzato e nella disintegrazione di pesticidi. Etilacrilato è un componente di polimeri in emulsione e in soluzione per il rivestimento superficiale di tessuti, carta e cuoio. Viene utilizzato anche in aromi e fragranze sintetiche; come additivo per polpa nei lucidanti e sigillanti per pavimenti; nei lucidi per scarpe; e nella produzione di fibre acriliche, adesivi e leganti.

Oltre 50% del metacrilato di metile prodotto viene utilizzato per la produzione di polimeri acrilici. Sotto forma di polimetilmetacrilato e altre resine, viene utilizzato principalmente come fogli di plastica, polveri per stampaggio ed estrusione, resine per rivestimento superficiale, polimeri in emulsione, fibre, inchiostri e pellicole. Il metilmetacrilato è utile anche nella produzione dei prodotti noti come plexiglas o lucite. Sono utilizzati in protesi dentarie in plastica, lenti a contatto rigide e cemento. metacrilato di n-butile è un monomero per resine, rivestimenti di solventi, adesivi e additivi per olio, ed è utilizzato in emulsioni per la finitura di tessuti, pelle e carta e nella produzione di lenti a contatto.

Pericoli

Come per molti monomeri, ovvero sostanze chimiche che vengono polimerizzate per formare plastiche e resine, la reattività degli acrilati può comportare rischi per la salute e la sicurezza sul lavoro se esistono livelli di esposizione sufficienti. L'acrilato di metile è altamente irritante e può causare sensibilizzazione. Ci sono alcune prove che l'esposizione cronica può danneggiare il fegato e il tessuto renale. La prova della cancerogenicità è inconcludente (Gruppo 3 — Non classificabile, secondo l'Agenzia internazionale per la ricerca sul cancro (IARC)). Al contrario, l'acrilato di etile è classificato come cancerogeno di gruppo 2B (possibile cancerogeno per l'uomo). I suoi vapori sono altamente irritanti per il naso, gli occhi e le vie respiratorie. Può causare lesioni corneali e l'ispirazione di alte concentrazioni di vapori può portare a edema polmonare. È stata segnalata una certa sensibilizzazione cutanea a seguito del contatto con etilacrilato liquido.

L'acrilato di butile condivide proprietà biologiche simili con l'acrilato di metile e di etile, ma la tossicità sembra diminuire con l'aumentare del peso molecolare. Anch'esso è una sostanza irritante in grado di provocare sensibilizzazione dopo il contatto della pelle con il liquido.

I metacrilati assomigliano agli acrilati, ma sono biologicamente meno attivi. Ci sono alcune prove che la sostanza non provoca il cancro negli animali. Il metilmetacrilato può agire come un depressore del sistema nervoso centrale e ci sono segnalazioni di sensibilizzazione tra i lavoratori esposti al monomero. L'etilmetacrilato condivide le proprietà del metilmetacrilato ma è molto meno irritante. Come con gli acrilati, i metacrilati diminuiscono di potenza biologica con l'aumentare del peso molecolare e il butilmetacrilato, pur essendo irritante, è meno irritante dell'etilmetacrilato.

Tavoli in acrilati

Tabella 1 - Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3 - Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

 

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Mercoledì, Agosto 03 2011 01: 01

Esteri, Acrilati

si utilizza

Gli esteri acrilici sono utilizzati nella produzione di resine per la finitura della pelle e rivestimenti tessili, plastici e cartacei. acrilato di metile, producendo la resina più dura della serie estere acrilato, è utilizzato nella produzione di fibre acriliche come co-monomero dell'acrilonitrile perché la sua presenza facilita la filatura delle fibre. Viene utilizzato in odontoiatria, medicina e farmaceutica e per la polimerizzazione di scorie radioattive. L'acrilato di metile è utilizzato anche nella purificazione di effluenti industriali e nel rilascio temporizzato e nella disintegrazione di pesticidi. Etilacrilato è un componente di polimeri in emulsione e in soluzione per il rivestimento superficiale di tessuti, carta e cuoio. Viene utilizzato anche in aromi e fragranze sintetiche; come additivo per polpa nei lucidanti e sigillanti per pavimenti; nei lucidi per scarpe; e nella produzione di fibre acriliche, adesivi e leganti.

Oltre 50% del metacrilato di metile prodotto viene utilizzato per la produzione di polimeri acrilici. Sotto forma di polimetilmetacrilato e altre resine, viene utilizzato principalmente come fogli di plastica, polveri per stampaggio ed estrusione, resine per rivestimento superficiale, polimeri in emulsione, fibre, inchiostri e pellicole. Il metilmetacrilato è utile anche nella produzione dei prodotti noti come plexiglas o lucite. Sono utilizzati in protesi dentarie in plastica, lenti a contatto rigide e cemento. metacrilato di n-butile è un monomero per resine, rivestimenti di solventi, adesivi e additivi per olio, ed è utilizzato in emulsioni per la finitura di tessuti, pelle e carta e nella produzione di lenti a contatto.

Pericoli

Come per molti monomeri, ovvero sostanze chimiche che vengono polimerizzate per formare plastiche e resine, la reattività degli acrilati può comportare rischi per la salute e la sicurezza sul lavoro se esistono livelli di esposizione sufficienti. L'acrilato di metile è altamente irritante e può causare sensibilizzazione. Ci sono alcune prove che l'esposizione cronica può danneggiare il fegato e il tessuto renale. La prova della cancerogenicità è inconcludente (Gruppo 3 — Non classificabile, secondo l'Agenzia internazionale per la ricerca sul cancro (IARC)). Al contrario, l'acrilato di etile è classificato come cancerogeno di gruppo 2B (possibile cancerogeno per l'uomo). I suoi vapori sono altamente irritanti per il naso, gli occhi e le vie respiratorie. Può causare lesioni corneali e l'ispirazione di alte concentrazioni di vapori può portare a edema polmonare. È stata segnalata una certa sensibilizzazione cutanea a seguito del contatto con etilacrilato liquido.

L'acrilato di butile condivide proprietà biologiche simili con l'acrilato di metile e di etile, ma la tossicità sembra diminuire con l'aumentare del peso molecolare. Anch'esso è una sostanza irritante in grado di provocare sensibilizzazione dopo il contatto della pelle con il liquido.

I metacrilati assomigliano agli acrilati, ma sono biologicamente meno attivi. Ci sono alcune prove che la sostanza non provoca il cancro negli animali. Il metilmetacrilato può agire come un depressore del sistema nervoso centrale e ci sono segnalazioni di sensibilizzazione tra i lavoratori esposti al monomero. L'etilmetacrilato condivide le proprietà del metilmetacrilato ma è molto meno irritante. Come con gli acrilati, i metacrilati diminuiscono di potenza biologica con l'aumentare del peso molecolare e il butilmetacrilato, pur essendo irritante, è meno irritante dell'etilmetacrilato.

Tavoli in acrilati

Tabella 1- Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3 - Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

 

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Mercoledì, Agosto 03 2011 00: 58

Esteri, Acetati

Gli acetati derivano da una reazione (detta esterificazione) tra l'acido acetico o un composto anidro contenente un gruppo acetato e il corrispondente alcol, con eliminazione dell'acqua. Così l'acetato di metile è ottenuto dall'esterificazione dell'alcool metilico con acido acetico in presenza di acido solforico come catalizzatore. La reazione è reversibile e deve quindi essere condotta con il calore, eliminando l'acqua formata dalla reazione. L'acetato di etile si ottiene per esterificazione diretta dell'alcool etilico con acido acetico, un processo che prevede la miscelazione dell'acido acetico con un eccesso di alcol etilico e l'aggiunta di una piccola quantità di acido solforico. L'estere viene separato e purificato mediante distillazione. L'acetato di etile si idrolizza facilmente in acqua, dando una reazione leggermente acida. In un altro processo le molecole di acetaldeide anidra interagiscono in presenza di etossido di alluminio per produrre l'estere, che viene purificato per distillazione. Gli esteri di acetato di propile e acetato di isopropile sono prodotti dalla reazione dell'acido acetico con il corrispondente alcol propilico in presenza di un catalizzatore.

Sia l'acetato di butile che l'acetato di amile sono costituiti da miscele di isomeri. Così comprende l'acetato di butile n-butile acetato, asciutto-butile acetato e isobutile acetato. È fatto dall'esterificazione di n-butanolo con acido acetico in presenza di acido solforico. n-Il butanolo è ottenuto dalla fermentazione dell'amido con Clostridium acetobutilico. L'acetato di amile è principalmente una miscela di n-amil acetato e isoamil acetato. La sua composizione e le sue caratteristiche dipendono dal suo grado. I punti di infiammabilità dei vari gradi variano da 17 a 35 °C.

si utilizza

Gli acetati sono solventi per nitrocellulosa, lacche, finiture in pelle, vernici e materie plastiche. Sono anche usati come agenti aromatizzanti e conservanti nell'industria alimentare e fragranze e solventi nell'industria dei profumi e dei cosmetici. acetato di metile, generalmente miscelato con acetone e alcool metilico, viene utilizzato nell'industria della plastica e della finta pelle, e nella produzione di profumi, coloranti e lacche. Acetato di etile è un buon solvente per nitrocellulosa, grassi, vernici, lacche, inchiostri e droghe per aeroplani; viene utilizzato nella produzione di polvere senza fumo, pelle artificiale, profumi, pellicole e lastre fotografiche e seta artificiale. È anche un detergente nell'industria tessile e un agente aromatizzante per prodotti farmaceutici e alimentari.

n-Acetato di propile ed acetato di isopropile sono solventi per materie plastiche, inchiostri e nitrocellulosa nella produzione di lacche. Sono utilizzati nella fabbricazione di profumi e insetticidi e nella sintesi organica. Acetato di butile è un solvente comunemente usato nella produzione di vernici alla nitrocellulosa. Viene utilizzato anche nella fabbricazione di resine viniliche, finta pelle, pellicole fotografiche, profumi e nella conservazione di alimenti.

Nella sua forma commerciale acetato di amile, una miscela di isomeri, viene utilizzato come solvente per la nitrocellulosa nella produzione di lacche e, a causa del suo odore simile alla banana, viene utilizzato come profumo. L'acetato di amile è utile nella produzione di finta pelle, pellicole fotografiche, vetro artificiale, celluloide, seta artificiale e lucido per mobili. Acetato di isoamile viene utilizzato per la tintura e la finitura dei tessuti, per profumare il lucido da scarpe e per la produzione di seta artificiale, pelle, perle, pellicole fotografiche, cementi di celluloide, vernici impermeabili e vernici metallizzate. Viene anche utilizzato nella produzione di vetro artificiale e nell'industria dei cappelli di paglia come componente di lacche e soluzioni di irrigidimento. Acetato di sodio viene utilizzato nella concia, nella fotografia, nella galvanica e nella conservazione della carne, nonché nella produzione di saponi e prodotti farmaceutici.

Acetato di vinile funziona principalmente come intermedio per la produzione di alcol polivinilico e acetali polivinilici. Viene anche utilizzato nelle lacche per capelli e nella produzione di sostanze vernicianti in emulsione, materiali di finitura e impregnazione e colla. 2-Pentile acetato ha molte delle stesse funzioni degli altri acetati e funge da solvente per gomma clorurata, vernici metalliche, cementi, linoleum, carta da parati lavabile, perle e rivestimenti su perle artificiali.

Pericoli

Acetato di metile è infiammabile e il suo vapore forma miscele esplosive con l'aria a temperature normali. Elevate concentrazioni di vapore possono causare irritazione agli occhi e alle mucose. L'esposizione ai vapori può anche causare mal di testa, sonnolenza, vertigini, bruciore e lacrimazione degli occhi, palpitazioni cardiache, nonché una sensazione di costrizione al petto e mancanza di respiro. È stata segnalata anche cecità derivante dal contatto visivo.

Acetato di etile è un liquido infiammabile e produce un vapore che forma miscele esplosive con l'aria a temperatura normale. L'acetato di etile è un irritante della congiuntiva e della mucosa delle vie respiratorie. Esperimenti su animali hanno dimostrato che, a concentrazioni molto elevate, l'estere ha effetti narcotici e letali; a concentrazioni comprese tra 20,000 e 43,000 ppm, possono verificarsi edema polmonare con emorragie, sintomi di depressione del sistema nervoso centrale, anemia secondaria e danni al fegato. Concentrazioni inferiori nell'uomo hanno causato irritazione al naso e alla faringe; sono noti anche casi di irritazione della congiuntiva con temporanea opacità della cornea. In rari casi l'esposizione può provocare sensibilizzazione delle mucose ed eruzioni cutanee.

L'effetto irritante dell'acetato di etile è meno forte di quello dell'acetato di propile o dell'acetato di butile. Questi due isomeri di acetato di propile sono infiammabili e i loro vapori formano miscele esplosive con l'aria a temperature normali. Concentrazioni di 200 ppm possono causare irritazione agli occhi e concentrazioni maggiori danno luogo a irritazione del naso e della laringe. Tra i lavoratori professionalmente esposti a questi esteri si sono verificati casi di irritazione congiuntivale e segnalazioni di sensazione di costrizione toracica e tosse; tuttavia non sono stati riscontrati casi di effetti permanenti o sistemici nei lavoratori esposti. Il contatto ripetuto del liquido con la pelle può causare sgrassamento e screpolature.

Amilacetato. Tutti gli isomeri e i gradi dell'acetato di amile sono infiammabili e sviluppano miscele infiammabili di vapore nell'aria. Alte concentrazioni (10,000 ppm per 5 ore) possono essere letali per le cavie. I sintomi principali nei casi di esposizione professionale sono mal di testa e irritazione delle mucose del naso e della congiuntiva. Altri sintomi menzionati includono vertigini, palpitazioni, disturbi gastrointestinali, anemia, lesioni cutanee, dermatiti ed effetti avversi sul fegato. L'acetato di amile è anche un agente sgrassante e l'esposizione prolungata può produrre dermatiti. Acetato di butile è significativamente più irritante dell'acetato di etile. Inoltre, può esercitare sintomi comportamentali simili all'acetato di amile.

Acetato di esile ed acetato di benzile sono utilizzati industrialmente e sono infiammabili, ma la loro pressione di vapore è bassa e, a meno che non vengano riscaldati, è improbabile che producano concentrazioni di vapore infiammabili. Esperimenti su animali indicano che le proprietà tossiche di questi acetati sono maggiori di quelle dell'acetato di amile; tuttavia, in pratica, a causa della loro bassa volatilità, il loro effetto sui lavoratori è limitato all'irritazione locale. Ci sono pochi dati su cui valutare i pericoli.

Cicloesil acetato può esercitare effetti narcotici estremi negli animali e sembra essere un irritante più forte sperimentalmente che è l'acetato di amile; tuttavia, non ci sono dati sufficienti sull'esposizione umana da valutare. La sostanza chimica non tende ad accumularsi nel corpo e molti effetti sembrano essere reversibili.

Acetato di vinile viene trasformato metabolicamente in acetaldeide, il che solleva una questione di cancerogenicità. Sulla base di ciò e dei risultati positivi dei test sugli animali, l'Agenzia internazionale per la ricerca sul cancro (IARC) ha classificato l'acetato di vinile come cancerogeno di gruppo 2B, possibilmente cancerogeno per l'uomo. Inoltre, la sostanza chimica può essere irritante per il tratto respiratorio superiore e gli occhi. È sgrassante per la pelle.

Tavoli in acetato

Tabella 1- Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3 - Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

 

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Mercoledì, Agosto 03 2011 00: 39

Composti epossidici

I composti epossidici sono quelli costituiti da anelli ossiranici (uno o più). Un anello ossirano è essenzialmente un atomo di ossigeno legato a due atomi di carbonio. Questi reagiranno con gruppi amminici, ossidrilici e carbossilici nonché con acidi inorganici per produrre composti relativamente stabili.

si utilizza

I composti epossidici hanno trovato ampio uso industriale come intermedi chimici nella produzione di solventi, plastificanti, cementi, adesivi e resine sintetiche. Sono comunemente usati in vari settori come rivestimenti protettivi per metallo e legno. I composti alfa-epossidici, con il gruppo epossidico (COC) in posizione 1,2, sono i più reattivi tra i composti epossidici e sono utilizzati principalmente nelle applicazioni industriali. Le resine epossidiche, quando convertite da agenti indurenti, producono materiali termoindurenti altamente versatili utilizzati in una varietà di applicazioni tra cui rivestimenti superficiali, componenti elettronici (composti per impregnazione), laminazione e incollaggio di un'ampia varietà di materiali.

Ossidi di butilene (1,2-epossibutano ed 2,3-epossibutano) sono utilizzati per la produzione di glicoli butilenici e loro derivati, nonché per la produzione di tensioattivi. epicloridrina è un intermedio chimico, insetticida, fumigante e solvente per pitture, vernici, smalti per unghie e lacche. Viene anche utilizzato nel materiale di rivestimento polimerico nel sistema di approvvigionamento idrico e nella materia prima per resine ad alta resistenza all'umidità per l'industria della carta. glicidi (o 2,3-epossipropanolo) è uno stabilizzante per oli naturali e polimeri vinilici, un livellante del colorante ed un emulsionante.

1,2,3,4-diepossibutano. Studi di inalazione a breve termine (4 ore) con ratti hanno causato lacrimazione degli occhi, annebbiamento della cornea, respiro affannoso e congestione polmonare. Esperimenti su altre specie animali lo hanno dimostrato diepossibutano, come molti altri composti epossidici, può causare irritazione agli occhi, ustioni e vesciche sulla pelle e irritazione del sistema polmonare. Negli esseri umani, l'esposizione accidentale "minore" ha causato gonfiore delle palpebre, irritazione del tratto respiratorio superiore e irritazione oculare dolorosa 6 ore dopo l'esposizione.

Applicazione cutanea di D,L- e the meso- forme di 1,2,3,4-diepossibutano hanno prodotto tumori cutanei, inclusi carcinomi cutanei a cellule squamose, nei topi. Gli isomeri D- e L- hanno prodotto sarcomi locali nei topi e nei ratti mediante iniezione sottocutanea e intraperitoneale rispettivamente.

Diversi composti epossidici sono impiegati nell'industria sanitaria e alimentare. Ossido di etilene viene utilizzato per sterilizzare strumenti chirurgici e attrezzature ospedaliere, tessuti, prodotti in carta, lenzuola e strumenti per la toelettatura. È anche un fumigante per alimenti e tessuti, un propellente per razzi e un acceleratore di crescita per le foglie di tabacco. L'ossido di etilene è utilizzato come intermediario nella produzione di glicole etilenico, film e fibre di poliestere di polietilene tereftalato e altri composti organici. guaiacolo è un agente anestetico locale, antiossidante, espettorante stimolante e un intermedio chimico per altri espettoranti. È usato come agente aromatizzante per bevande analcoliche e alimenti. Ossido di propilene, o 1,2-epossipropano, è stato utilizzato come fumigante per la sterilizzazione di prodotti alimentari confezionati e altri materiali. È un intermediario altamente reattivo nella produzione di polietere polioli, che a loro volta vengono utilizzati per produrre schiume poliuretaniche. La sostanza chimica è utilizzata anche nella produzione di glicole propilenico e dei suoi derivati.

Vinilecicloesene biossido viene utilizzato come diluente reattivo per altri diepossidi e per resine derivate da epicloridrina e bisfenolo A. È stato studiato il suo utilizzo come monomero per la preparazione di poliglicoli contenenti gruppi epossidici liberi o per la polimerizzazione a resina tridimensionale.

furfurolo viene utilizzato nei test di screening per l'urina, nella raffinazione con solvente di oli di petrolio e nella produzione di vernici. È un agente aromatizzante sintetico, un solvente per cotone nitrato, un costituente di mastici di gomma e un agente bagnante nella produzione di ruote abrasive e guarnizioni dei freni. Alcol furfurilico è anche un agente aromatizzante, oltre che propellente liquido e solvente per coloranti e resine. Viene utilizzato in sigillanti e cementi resistenti alla corrosione e anime di fonderia. tetraidrofurano è utilizzato in istologia, sintesi chimica e nella fabbricazione di articoli per l'imballaggio, il trasporto e la conservazione degli alimenti. È un solvente per oli grassi e gomma non vulcanizzata. Diepossibutano è stato utilizzato per prevenire il deterioramento dei prodotti alimentari, come agente di polimerizzazione e per la reticolazione delle fibre tessili.

Pericoli

Ci sono numerosi composti epossidici in uso oggi. Quelli specifici comunemente usati sono discussi individualmente di seguito. Ci sono, tuttavia, alcuni rischi caratteristici condivisi dal gruppo. In generale, la tossicità di un sistema di resine è una complicata interazione tra le singole tossicità dei suoi vari ingredienti componenti. I composti sono noti sensibilizzanti della pelle, e quelli con il più alto potenziale di sensibilizzazione sono quelli di peso molecolare relativo inferiore. Il basso peso molecolare è anche generalmente associato a una maggiore volatilità. Sono state segnalate dermatiti epossidiche allergiche ritardate e immediate e dermatiti epossidiche irritanti. La dermatite di solito si sviluppa prima sulle mani tra le dita e può variare in gravità dall'eritema alla marcata eruzione bollosa. Altri organi bersaglio, secondo quanto riferito, influenzati negativamente dall'esposizione al composto epossidico includono il sistema nervoso centrale (SNC), i polmoni, i reni, gli organi riproduttivi, il sangue e gli occhi. Ci sono anche prove che alcuni composti epossidici hanno un potenziale mutageno. In uno studio, 39 dei 51 composti epossidici testati hanno indotto una risposta positiva nel test Ames/Salmonella saggio. È stato dimostrato che altri epossidi inducono scambi di cromatidi fratelli nei linfociti umani. Sono in corso studi sugli animali che esaminano le esposizioni associate all'epossido e i tumori.

Va notato che alcuni degli agenti indurenti, indurenti e altri agenti di lavorazione utilizzati nella produzione dei composti finali hanno anche tossicità associate. Una in particolare, la 4,4-metilenedianilina (MDA), è associata a epatotossicità e danni alla retina dell'occhio ed è nota per essere cancerogena per gli animali. Un altro è l'anidride trimellitica (TMA). Entrambi sono discussi altrove in questo capitolo.

Un composto epossidico, epicloridrina, è stato segnalato per causare un aumento significativo del cancro polmonare nei lavoratori esposti. Questa sostanza chimica è classificata come sostanza chimica del gruppo 2A, probabilmente cancerogena per l'uomo, dall'Agenzia internazionale per la ricerca sul cancro (IARC). Uno studio epidemiologico a lungo termine sui lavoratori esposti all'epicloridrina in due strutture statunitensi della Shell Chemical Company ha dimostrato un aumento statisticamente significativo (p <.05) dei decessi dovuti a cancro respiratorio. Come gli altri composti epossidici, l'epicloridrina è irritante per gli occhi, la pelle e le vie respiratorie degli individui esposti. Prove umane e animali hanno dimostrato che l'epicloridrina può indurre gravi danni alla pelle e avvelenamento sistemico a seguito di un contatto cutaneo prolungato. È stato riportato che esposizioni all'epicloridrina a 40 ppm per 1 ora causano irritazione agli occhi e alla gola della durata di 48 ore, mentre a 20 ppm causa bruciore temporaneo degli occhi e delle vie nasali. È stata segnalata sterilità indotta da epicloridrina negli animali, così come danni al fegato e ai reni.

L'iniezione sottocutanea di epicloridrina ha prodotto tumori nei topi nel sito di iniezione ma non ha prodotto tumori nei topi mediante test di pittura della pelle. Studi di inalazione con ratti hanno mostrato un aumento statisticamente significativo del cancro nasale. L'epicloridrina ha indotto mutazioni (sostituzione di coppie di basi) in specie microbiche. Sono stati segnalati aumenti delle aberrazioni cromosomiche riscontrate nei globuli bianchi dei lavoratori esposti all'epicloridrina. A partire dal 1996 l'American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH) ha stabilito un TLV di 0.5 ppm, ed è considerato cancerogeno A3 (cancerogeno per animali).

1,2-epossibutano e isomeri (ossidi di butilene). Questi composti sono meno volatili e meno tossici dell'ossido di propilene. I principali effetti avversi documentati nell'uomo sono stati l'irritazione degli occhi, delle vie nasali e della pelle. Negli animali, tuttavia, sono stati osservati problemi respiratori, emorragie polmonari, nefrosi e lesioni della cavità nasale in caso di esposizioni acute a concentrazioni molto elevate di 1,2-epossibutano. Non sono stati dimostrati effetti teratogeni consistenti negli animali. La IARC ha stabilito che vi sono prove limitate della cancerogenicità dell'1,2-epossibutano negli animali da esperimento.

Quando 1,2-epossipropano (ossido di propilene) viene confrontato con l'ossido di etilene, un altro composto epossidico comunemente usato nella sterilizzazione di forniture chirurgiche/ospedaliere, l'ossido di propilene è considerato molto meno tossico per l'uomo. L'esposizione a questa sostanza chimica è stata associata a effetti irritanti su occhi e pelle, irritazione delle vie respiratorie e depressione del SNC, atassia, stupore e coma (questi ultimi effetti sono stati finora dimostrati in modo significativo solo negli animali). Inoltre, è stato dimostrato che l'1,2-epossipropano agisce come agente alchilante diretto in vari tessuti, aumentando così la possibilità di un potenziale cancerogeno. Anche diversi studi sugli animali hanno fortemente implicato la cancerogenicità del composto. I principali effetti avversi che sono stati finora definitivamente dimostrati nell'uomo comportano ustioni o formazione di vesciche sulla pelle in caso di contatto prolungato con sostanze chimiche non volatilizzate. È stato dimostrato che ciò si verifica anche con basse concentrazioni di ossido di propilene. Sono state segnalate anche ustioni corneali attribuite alla sostanza chimica.

Diossido di vinilcicloesene. L'irritazione prodotta dal composto puro dopo l'applicazione sulla pelle del coniglio ricorda l'edema e l'arrossamento delle ustioni di primo grado. L'applicazione cutanea di diossido di vinilcicloesene nei topi produce un effetto cancerogeno (carcinomi a cellule squamose o sarcomi); la somministrazione intraperitoneale nei ratti ha provocato effetti analoghi (sarcomi della cavità peritoneale). La sostanza si è rivelata mutagena in Salmonella tiphimurium TA 100; ha anche prodotto un aumento significativo delle mutazioni nelle cellule di criceto cinese. Dovrebbe essere trattata come una sostanza con potenziale cancerogeno e dovrebbero essere messi in atto controlli tecnici e igienici appropriati.

Nell'esperienza industriale il biossido di vinilcicloesene ha dimostrato di avere proprietà irritanti per la pelle e di provocare dermatiti: è stata osservata una grave vescicolazione di entrambi i piedi in un lavoratore che aveva calzato scarpe contaminate dal composto. Anche le lesioni agli occhi sono un pericolo definito. Non sono disponibili studi sugli effetti cronici.

2,3-epossipropanolo. Sulla base di studi sperimentali con topi e ratti, è stato riscontrato che il glicidolo causa irritazione agli occhi e ai polmoni. La LC50 per un'esposizione di 4 ore di topi è risultata essere di 450 ppm e per un'esposizione di 8 ore di ratti era di 580 ppm. Tuttavia, a concentrazioni di 400 ppm di glicidolo, i ratti esposti per 7 ha al giorno per 50 giorni non hanno mostrato evidenza di tossicità sistemica. Dopo le prime esposizioni, sono state notate una leggera irritazione oculare e distress respiratorio.

Ossido di etilene (ETO) è una sostanza chimica altamente pericolosa e tossica. Reagisce in modo esotermico ed è potenzialmente esplosivo se riscaldato o posto a contatto con idrossidi di metalli alcalini o superfici catalitiche altamente attive. Pertanto, quando è in uso in aree industriali, è meglio se è strettamente controllato e limitato a processi chiusi o automatizzati. La forma liquida dell'ossido di etilene è relativamente stabile. La forma di vapore, in concentrazioni fino al 3%, è molto infiammabile e potenzialmente esplosiva in presenza di calore o fiamme.

Esistono numerose informazioni sui possibili effetti sulla salute umana di questo composto. L'ossido di etilene è irritante per le vie respiratorie, la pelle e gli occhi. Ad alte concentrazioni è anche associato alla depressione del sistema nervoso centrale. Alcuni individui esposti ad alte concentrazioni della sostanza chimica hanno descritto uno strano sapore in bocca dopo l'esposizione. Gli effetti ritardati di esposizioni acute elevate includono mal di testa, nausea, vomito, respiro corto, cianosi ed edema polmonare. Ulteriori sintomi che sono stati riportati dopo esposizioni acute includono sonnolenza, affaticamento, debolezza e incoordinazione. La soluzione di ossido di etilene può causare una caratteristica ustione sulla pelle esposta da 1 a 5 ore dopo l'esposizione. Questa ustione spesso progredisce dalle vescicole alle bolle coalescenti e alla desquamazione. Le ferite cutanee spesso si risolvono spontaneamente, con un aumento della pigmentazione risultante nel sito dell'ustione.

Esposizioni prolungate croniche o da basse a moderate all'ossido di etilene sono associate ad attività mutagena. È noto che agisce come agente alchilante nei sistemi biologici, legandosi al materiale genetico e ad altri siti donatori di elettroni, come l'emoglobina, e causando mutazioni e altri danni funzionali. L'ETO è associato a danno cromosomico. La capacità del DNA danneggiato di ripararsi è stata influenzata negativamente dall'esposizione bassa ma prolungata all'ETO in uno studio su soggetti umani esposti. Alcuni studi hanno collegato l'esposizione all'ETO con un aumento della conta assoluta dei linfociti nei lavoratori esposti; tuttavia, studi recenti non supportano questa associazione.

Il potenziale cancerogeno dell'ossido di etilene è stato dimostrato in diversi modelli animali. La IARC ha classificato l'ossido di etilene come cancerogeno noto per l'uomo del Gruppo 1. La leucemia, il mesotelioma peritoneale e alcuni tumori cerebrali sono stati associati all'inalazione a lungo termine di ETO nei ratti e nelle scimmie. Gli studi sull'esposizione nei topi hanno collegato l'esposizione per inalazione a tumori polmonari e linfomi. Sia il National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH) degli Stati Uniti che l'US Occupational Safety and Health Administration (OSHA) hanno concluso che l'ossido di etilene è cancerogeno per l'uomo. Il primo ha condotto uno studio su larga scala su oltre 18,000 lavoratori esposti all'ETO per un periodo di 16 anni e ha stabilito che gli individui esposti avevano tassi di tumori del sangue e della linfa superiori al previsto. Studi successivi hanno scoperto che nessun aumento dei tassi di questi tumori è stato associato ai lavoratori esposti. Uno dei maggiori problemi con questi studi, e una possibile ragione per la loro natura contraddittoria, è stata l'incapacità di quantificare con precisione i livelli di esposizione. Ad esempio, gran parte della ricerca disponibile sugli effetti cancerogeni umani dell'ETO è stata condotta utilizzando operatori di sterilizzatori ospedalieri esposti. Gli individui che hanno svolto questi lavori prima degli anni '1970 molto probabilmente hanno subito esposizioni più elevate al gas ETO a causa della tecnologia e della mancanza di misure di controllo locali in atto in quel momento. (Le salvaguardie nell'uso dell'ETO nelle strutture sanitarie sono discusse nel Strutture e servizi sanitari capitolo di questo volume.)

L'ossido di etilene è stato anche associato a effetti riproduttivi avversi sia negli animali che nell'uomo. Le mutazioni letali dominanti nelle cellule riproduttive hanno portato a tassi di mortalità embrionale più elevati nella prole di topi e ratti maschi e femmine esposti all'ETO. Alcuni studi hanno collegato l'esposizione all'ossido di etilene all'aumento dei tassi di aborto spontaneo negli esseri umani.

Sono stati segnalati effetti avversi neurologici e neuropsichiatrici derivanti dall'esposizione all'ossido di etilene negli animali e nell'uomo. Ratti, conigli e scimmie esposti a 357 ppm di ETO per un periodo da 48 a 85 giorni hanno sviluppato compromissione della funzione sensoriale e motoria, atrofia muscolare e debolezza degli arti posteriori. Uno studio ha rilevato che i lavoratori umani esposti all'ETO hanno dimostrato un senso vibratorio compromesso e riflessi tendinei profondi ipoattivi. L'evidenza di compromissione del funzionamento neuropsichiatrico negli esseri umani esposti a livelli bassi ma prolungati di ossido di etilene è incerta. Alcuni studi e un numero crescente di prove aneddotiche suggeriscono che l'ETO è collegato alla disfunzione del sistema nervoso centrale e al deterioramento cognitivo, ad esempio pensiero offuscato, problemi di memoria e tempi di reazione rallentati su determinati tipi di test.

Uno studio su individui esposti all'ossido di etilene in ambiente ospedaliero ha suggerito un'associazione tra tale esposizione e lo sviluppo di cataratta oculare.

Un ulteriore pericolo associato all'esposizione all'ossido di etilene è la potenziale formazione di etilene cloridrina (2-cloroetanolo), che può formarsi in presenza di umidità e ioni cloruro. L'etilene cloridrina è un grave veleno sistemico e l'esposizione al vapore ha causato vittime umane.

tetraidrofurano (THF) forma perossidi esplosivi se esposto all'aria. Possono verificarsi esplosioni anche quando il composto viene portato a contatto con leghe di litio-alluminio. I suoi vapori e perossidi possono causare irritazione delle mucose e della pelle, ed è un forte narcotico.

Sebbene siano disponibili dati limitati sulle esperienze industriali con il THF, è interessante notare che i ricercatori impegnati in esperimenti sugli animali con questo composto si sono lamentati di forti mal di testa occipitali e ottusità dopo ogni esperimento. Gli animali sottoposti a dosi letali di tetraidrofurano cadevano rapidamente in narcosi, che era accompagnata da ipotonia muscolare e scomparsa dei riflessi corneali, seguita da coma e morte. Singole dosi tossiche hanno causato vertigini, irritazione delle mucose con abbondante flusso di saliva e muco, vomito, marcato calo della pressione sanguigna e rilassamento muscolare, seguiti da sonno prolungato. In generale, gli animali si sono ripresi da queste dosi e non hanno mostrato segni di alterazioni biologiche. Dopo ripetute esposizioni, gli effetti includevano irritazione delle mucose, che può essere seguita da alterazione renale ed epatica. Le bevande alcoliche aumentano l'effetto tossico.

Misure di sicurezza e salute

Lo scopo principale delle misure di controllo per i composti epossidici dovrebbe essere quello di ridurre il potenziale di inalazione e contatto con la pelle. Ove possibile, il controllo alla fonte della contaminazione dovrebbe essere implementato con la chiusura dell'operazione e/o l'applicazione di ventilazione di scarico locale. Laddove tali controlli tecnici non sono sufficienti per ridurre le concentrazioni nell'aria a livelli accettabili, possono essere necessari respiratori per prevenire l'irritazione polmonare e la sensibilizzazione nei lavoratori esposti. I respiratori preferiti includono maschere antigas con contenitori per vapori organici e filtri antiparticolato ad alta efficienza o respiratori ad adduzione d'aria. Tutte le superfici del corpo devono essere protette dal contatto con composti epossidici mediante l'uso di guanti, grembiuli, schermi facciali, occhiali e altri dispositivi e indumenti protettivi, se necessario. Gli indumenti contaminati devono essere rimossi il prima possibile e le aree della pelle interessate devono essere lavate con acqua e sapone.

Docce di sicurezza, fontanelle lavaocchi ed estintori devono essere collocati in aree in cui sono in uso quantità apprezzabili di composti epossidici. Strutture per il lavaggio delle mani, acqua e sapone dovrebbero essere messi a disposizione dei dipendenti coinvolti.

I potenziali rischi di incendio associati ai composti epossidici suggeriscono che non siano consentite fiamme o altre fonti di ignizione, come il fumo, nelle aree in cui i composti sono immagazzinati o maneggiati.

I lavoratori interessati dovrebbero, se necessario, essere allontanati dalle situazioni di emergenza e, se gli occhi o la pelle sono stati contaminati, dovrebbero essere lavati con acqua. Gli indumenti contaminati devono essere prontamente rimossi. Se l'esposizione è grave, è consigliabile l'ospedalizzazione e l'osservazione per 72 ore per l'insorgenza ritardata di edema polmonare grave.

Quando i composti epossidici, come l'ossido di etilene, sono estremamente volatili, è necessario adottare rigorose misure di salvaguardia per prevenire incendi ed esplosioni. Tali salvaguardie dovrebbero includere il controllo delle fonti di ignizione, compresa l'elettricità statica; la disponibilità di estintori a schiuma, anidride carbonica o prodotti chimici a secco (se si utilizza acqua su incendi di grandi dimensioni, la manichetta deve essere dotata di un ugello nebulizzatore); l'uso di vapore o acqua calda per riscaldare l'ossido di etilene o sue miscele; e lo stoccaggio lontano da fonti di calore e forti ossidanti, acidi forti, alcali, cloruri anidri o ferro, alluminio o stagno, ossido di ferro e ossido di alluminio.

Devono essere disponibili adeguate procedure di emergenza e dispositivi di protezione per far fronte a fuoriuscite o perdite di ossido di etilene. In caso di sversamento, il primo passo è l'evacuazione di tutto il personale ad eccezione di quelli coinvolti nelle operazioni di pulizia. Tutte le fonti di accensione nell'area devono essere rimosse o spente e l'area ben ventilata. Piccole quantità di liquido versato possono essere assorbite su stoffa o carta e lasciate evaporare in un luogo sicuro come una cappa chimica. L'ossido di etilene non dovrebbe entrare in uno spazio ristretto come una fogna. I lavoratori non devono entrare in spazi ristretti in cui è stato immagazzinato l'ossido di etilene senza seguire procedure operative adeguate progettate per garantire che non siano presenti concentrazioni tossiche o esplosive. Quando possibile, l'ossido di etilene deve essere conservato e utilizzato in sistemi chiusi o con un'adeguata ventilazione locale dei gas di scarico.

Tutte le sostanze aventi proprietà cancerogene, come l'ossido di etilene e il biossido di vinilcicloesene, devono essere maneggiate con estrema cura per evitare il contatto con la pelle dei lavoratori o l'inalazione sia durante la produzione che durante l'utilizzo. La prevenzione del contatto viene promossa anche progettando i locali di lavoro e l'impianto di processo in modo da impedire qualsiasi fuoriuscita del prodotto (applicazione di una leggera depressione, processo a tenuta ermetica e così via). Le precauzioni sono discusse più ampiamente altrove in questo Enciclopedia.

Tabelle dei composti epossidici

Tabella 1 - Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3- Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

 

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Mercoledì, Agosto 03 2011 00: 34

Composti ciano

Questa classe di composti è caratterizzata dalla presenza di un gruppo C=N (ciano) e comprende i cianuri e i nitrili (R–C=N) nonché sostanze chimiche correlate come cianogeni, isocianati e cianammidi. Devono principalmente la loro tossicità allo ione cianuro, che è in grado di inibire molti enzimi, in particolare la citocromo ossidasi, quando viene rilasciato nel corpo. La morte, che può essere più o meno rapida a seconda della velocità con cui viene rilasciato lo ione cianuro, deriva dall'asfissia chimica a livello cellulare.

Cianuri inorganici

I cianuri inorganici vengono prontamente idrolizzati dall'acqua e decomposti dall'anidride carbonica e dagli acidi minerali per formare acido cianidrico, che può anche essere prodotto da alcuni batteri presenti in natura. L'acido cianidrico si sviluppa nel coke e nella produzione dell'acciaio e può essere generato negli incendi in cui viene incenerita la schiuma poliuretanica (ad esempio, mobili, tramezzi e così via). Può essere generato accidentalmente dall'azione degli acidi sui rifiuti contenenti cianuro (il lattonitrile sviluppa acido cianidrico a contatto con un alcali, per esempio), e intenzionalmente nelle camere a gas per la pena capitale, dove i pellet di cianuro vengono fatti cadere in ciotole di acido per creare un'atmosfera letale.

Nitrili

I nitrili (chiamati anche cianuri organici) sono composti organici che contengono un gruppo ciano
(–C=N) come gruppo funzionale caratteristico e hanno la formula generica RCN. Possono essere considerati come derivati ​​di idrocarburi in cui tre atomi di idrogeno attaccati a un carbonio primario sono sostituiti da un gruppo nitrilo, o come derivati ​​di acidi carbossilici (R—COOH) in cui i radicali osso e ossidrile sono sostituiti da un gruppo nitrilo (R— C=N). Dopo l'idrolisi, producono un acido che contiene lo stesso numero di atomi di carbonio e che, quindi, è solitamente chiamato per analogia con l'acido piuttosto che come un derivato dell'acido cianidrico. Sono molto pericolosi se riscaldati fino alla decomposizione a causa del rilascio di acido cianidrico.

Nitrili alifatici saturi fino a C14 sono liquidi dall'odore piuttosto gradevole come gli eteri. Nitrili di C14 e superiori sono solidi inodori e generalmente incolori. La maggior parte dei nitrili bolle senza decomposizione a temperature inferiori a quelle degli acidi corrispondenti. Sono composti estremamente reattivi e sono ampiamente utilizzati come intermedi nella sintesi organica. Sono materiali di partenza ampiamente utilizzati nella sintesi di vari acidi grassi, prodotti farmaceutici, vitamine, resine sintetiche, materie plastiche e coloranti.

si utilizza

I composti inorganici ciano hanno svariati usi nell'industria dei metalli, chimica, plastica e gomma. Sono utilizzati come intermedi chimici, pesticidi, detergenti per metalli e come agenti per estrarre oro e argento dai minerali.

Acrionitrile (vinil cianuro, cianoetilene, propene nitrile), un liquido incolore infiammabile ed esplosivo, si trova nei rivestimenti superficiali e negli adesivi ed è utilizzato come intermedio chimico nella sintesi di antiossidanti, prodotti farmaceutici, pesticidi, coloranti e tensioattivi.

Calciocianamide (nitrolim, carbimuro di calcio, cianammide) è una polvere lucente grigio-nerastra utilizzata in agricoltura come fertilizzante, erbicida, pesticida e defogliante per le piante di cotone. Viene utilizzato anche nella tempra dell'acciaio e come desolforante nell'industria siderurgica. Nell'industria, la calciocianamide viene utilizzata per la produzione di cianuro di calcio e diciandiammide, la materia prima per la melammina.

Cianogeno, bromuro di cianogeno ed cloruro di cianogeno sono utilizzati nelle sintesi organiche. Il cianogeno è anche un fumigante e un gas combustibile per la saldatura e il taglio di metalli resistenti al calore. È un propellente per razzi o missili in miscele con ozono o fluoro; e può anche essere presente nelle emissioni di altoforno. Il bromuro di cianogeno è utilizzato nel trattamento dei tessuti, come fumigante e pesticida e nei processi di estrazione dell'oro. Il cloruro di cianogeno funge da agente di avvertimento nei gas fumiganti.

Acido cianidrico trova impiego nella produzione di fibre sintetiche e plastiche, in lucidanti per metalli, soluzioni galvaniche, processi metallurgici e fotografici e nella produzione di sali di cianuro. Cianuro di sodio ed cianuro di potassio sono utilizzati nella galvanica, nell'indurimento dell'acciaio, nell'estrazione di oro e argento dai minerali e nella produzione di coloranti e pigmenti. Inoltre, il cianuro di sodio funziona come un sedativo nella separazione per flottazione della schiuma dei minerali.

Ferricianuro di potassio (prussiato rosso di potassa) è utilizzato in fotografia e nei progetti, tempra dei metalli, galvanica e pigmenti. Ferrocianuro di potassio (prussiato giallo di potassa) viene utilizzato nella tempra dell'acciaio e nell'incisione di processo. Viene impiegato nella fabbricazione di pigmenti e come reagente chimico.

Cianuro di calcio, malononitrile, acetone cianoidrina (2-idrossi-2-metilproprionitrile), cianammide ed acrilonitrile sono altri composti utili nell'industria dei metalli, della plastica, della gomma e chimica. Il cianuro di calcio e il malononitrile sono agenti di lisciviazione per l'oro. Inoltre, il cianuro di calcio viene utilizzato come fumigante, pesticida, stabilizzante per cemento e nella produzione di acciaio inossidabile. L'acetone cianoidrina è un agente complessante per la raffinazione e la separazione dei metalli e la cianammide viene utilizzata nei detergenti per metalli, nella raffinazione dei minerali e nella produzione di gomma sintetica. Tiocianato di ammonio viene utilizzato nell'industria dei fiammiferi e della fotografia e per la doppia tintura dei tessuti e per migliorare la resistenza delle sete appesantite con sali di stagno. È uno stabilizzatore per colle, un tracciante nei giacimenti petroliferi e un ingrediente di pesticidi e propellenti liquidi per razzi. Cianato di potassio funge da intermedio chimico e da diserbante.

Alcuni dei nitrili organici più importanti nell'uso industriale includono acrionitrile (vinilcianammide, cianetilene, propene nitrile), acetonitrile, (metilcianammide, etanenitrile, cianometano), etilencianoidrina, proprionitrile (etilcianuro), lattonitrile, glicolinitrile (formaldeide cianoidrina, idrossiacetonitrile , idrossimetilcianuro, metilene cianoidrina), 2-metil-lattonitrile e adiponitrile.

Pericoli

I composti di cianuro sono tossici nella misura in cui rilasciano lo ione cianuro. L'esposizione acuta può causare la morte per asfissia, come conseguenza dell'esposizione a concentrazioni letali di acido cianidrico (HCN) sia per inalazione, ingestione o assorbimento percutaneo; nell'ultimo caso, invece, la dose richiesta è più elevata. L'esposizione cronica ai cianuri a livelli troppo bassi per produrre sintomi così gravi può causare una varietà di problemi. La dermatite, spesso accompagnata da prurito, rash eritematoso e papule, è stata un problema per i lavoratori dell'industria galvanica. Una grave irritazione del naso può portare a ostruzione, sanguinamento, desquamazione e, in alcuni casi, perforazione del setto. Tra i fumigatori, il lieve avvelenamento da cianuro è stato riconosciuto come la causa di sintomi di carenza di ossigeno, mal di testa, battito cardiaco accelerato e nausea, che sono stati completamente regrediti quando l'esposizione è cessata.

Può verificarsi avvelenamento sistemico cronico da cianuro, ma è raramente riconosciuto a causa della graduale insorgenza della disabilità e dei sintomi coerenti con altre diagnosi. È stato suggerito che un eccesso di tiocianato nei fluidi extracellulari potrebbe spiegare la malattia cronica dovuta al cianuro, poiché i sintomi riportati sono simili a quelli riscontrati quando il tiocianato è usato come farmaco. Sintomi di malattie croniche sono stati segnalati in elettroplaccatrici e lucidatrici d'argento dopo diversi anni di esposizione. I più importanti erano la debolezza motoria di braccia e gambe, mal di testa e malattie della tiroide; questi risultati sono stati segnalati anche come complicanze della terapia con tiocianato.

Tossicità

cianuri

Lo ione cianuro dei composti di cianuro solubili viene rapidamente assorbito da tutte le vie di ingresso: inalazione, ingestione e percutanea. Le sue proprietà tossiche derivano dalla sua capacità di formare complessi con ioni di metalli pesanti che inibiscono gli enzimi necessari per la respirazione cellulare, principalmente la citocromo ossidasi. Questo impedisce l'assorbimento di ossigeno da parte dei tessuti, provocando la morte per asfissia. Il sangue trattiene il suo ossigeno, producendo il caratteristico colore rosso ciliegia delle vittime di avvelenamento acuto da cianuro. Gli ioni cianuro si combinano con circa il 2% di metaemoglobina normalmente presente, un fatto che ha contribuito a sviluppare il trattamento dell'avvelenamento da cianuro.

Se la dose iniziale non è letale, parte della dose di cianuro viene espirata invariata, mentre la rodanasi, un enzima ampiamente distribuito nell'organismo, converte la parte rimanente nel molto meno dannoso tiocianato, che rimane nei fluidi corporei extracellulari fino a quando non viene escreto nel urina. I livelli urinari di tiocianato sono stati utilizzati per misurare l'entità dell'intossicazione, ma non sono specifici e sono elevati nei fumatori. Ci può essere un effetto sulla funzione tiroidea a causa dell'affinità dello ione tiocianato per lo iodio.

Ci sono variazioni negli effetti biologici dei composti in questo gruppo. A basse concentrazioni, l'acido cianidrico (acido cianidrico, acido prussico) e i composti di cianuro alogenato (cioè cloruro di cianogeno e bromuro) in forma di vapore producono irritazione degli occhi e delle vie respiratorie (gli effetti respiratori, compreso l'edema polmonare, possono essere ritardati ). Gli effetti sistemici includono debolezza, mal di testa, confusione, nausea e vomito. In lieve casi, la pressione sanguigna rimane normale nonostante l'aumento della frequenza cardiaca. La frequenza respiratoria varia con l'intensità dell'esposizione: rapida con un'esposizione lieve o lenta e ansimante con un'esposizione grave.

Nitrili

La tossicità dei nitrili varia notevolmente con la loro struttura molecolare, spaziando da composti relativamente non tossici (ad esempio, i nitrili di acidi grassi saturi) a materiali altamente tossici, come α-aminonitrili e α-cianoidrine, che sono considerati tossici tanto quanto stesso acido cianidrico. I nitrili alogenati sono altamente tossici e irritanti e provocano una notevole lacrimazione. I nitrili come acrilonitrile, propionitrile e fumaronitrile sono tossici e possono causare dermatiti gravi e dolorose nella pelle esposta.

L'esposizione a nitrili tossici può causare rapidamente la morte per asfissia simile a quella risultante dall'esposizione all'acido cianidrico. Si diceva che gli individui sopravvissuti all'esposizione ad alte concentrazioni di nitrili non avessero alcuna evidenza di effetti fisiologici residui dopo il recupero dall'episodio acuto; questo ha portato all'opinione che la persona soccomba all'esposizione al nitrile o si riprenda completamente.

La sorveglianza medica dovrebbe includere esami preliminari all'assunzione e periodici incentrati sui disturbi della pelle e del sistema cardiovascolare, polmonare e nervoso centrale. Una storia di svenimenti o disturbi convulsivi potrebbe presentare un rischio aggiuntivo per i lavoratori del nitrile.

Tutti i nitrili devono essere maneggiati in condizioni attentamente controllate e solo da personale con una conoscenza approfondita delle tecniche di manipolazione sicura. La pelle non deve essere utilizzata per indumenti protettivi, guanti e calzature, poiché può essere penetrata da acrionitrile e altri composti simili; i dispositivi di protezione in gomma devono essere lavati e ispezionati frequentemente per rilevare rigonfiamenti e rammollimenti. Gli occhi devono essere protetti, i respiratori adeguati devono essere indossati e tutti gli schizzi devono essere lavati via immediatamente e accuratamente.

acrilonitrile. L'acrilonitrile è un asfissiante chimico come l'acido cianidrico. È anche irritante, colpisce la pelle e le mucose; può causare gravi danni alla cornea dell'occhio se non lavato via rapidamente da un'abbondante irrigazione. La IARC ha classificato l'acrilonitrile come cancerogeno di gruppo 2A: l'agente è probabilmente cancerogeno per l'uomo. La classificazione si basa su prove limitate di cancerogenicità nell'uomo e prove sufficienti di cancerogenicità negli animali.

L'acrilonitrile può essere assorbito per inalazione o attraverso la pelle. Nelle esposizioni graduali, le vittime possono avere livelli significativi di cianuro nel sangue prima che compaiano i sintomi. Derivano dall'anossia tissutale e comprendono, approssimativamente in ordine di insorgenza, debolezza degli arti, dispnea, sensazione di bruciore alla gola, vertigini e difficoltà di giudizio, cianosi e nausea. Nelle fasi successive, collasso, respirazione irregolare o convulsioni e arresto cardiaco possono verificarsi senza preavviso. Alcuni pazienti appaiono isterici o possono anche essere violenti; qualsiasi deviazione dal comportamento normale dovrebbe suggerire avvelenamento da acrionitrile.

Il contatto ripetuto o prolungato della pelle con l'acrilonitrile può produrre irritazione dopo ore senza alcun effetto apparente. Poiché l'acrilonitrile viene facilmente assorbito dalla pelle o dagli indumenti, possono comparire vesciche a meno che gli articoli contaminati non vengano prontamente rimossi e la pelle sottostante lavata. Gli indumenti di gomma devono essere ispezionati e lavati frequentemente perché si ammorbidiscono e si gonfiano.

Un pericolo importante è l'incendio e l'esplosione. Il basso punto di infiammabilità indica che a temperature normali si sviluppa vapore sufficiente a formare una miscela infiammabile con l'aria. L'acrilonitrile ha la capacità di polimerizzare spontaneamente sotto l'azione della luce o del calore, che può portare all'esplosione anche se conservato in contenitori chiusi. Pertanto non deve mai essere immagazzinato disinibito. Il pericolo di incendio ed esplosione è intensificato dalla natura letale dei fumi e dei vapori emessi, quali ammoniaca e acido cianidrico.

Calciocianamide. La calciocianammide si incontra principalmente sotto forma di polvere. Se inalato provoca rinite, faringite, laringite e bronchite. La perforazione del setto nasale è stata segnalata dopo una lunga esposizione. Negli occhi, può causare congiuntivite, cheratite e ulcerazione corneale. Può causare una dermatite pruriginosa che, nel tempo, può presentare ulcerazioni a lenta guarigione sui palmi delle mani e tra le dita. Può verificarsi sensibilizzazione cutanea.

Il suo effetto sistemico più notevole è una caratteristica reazione vasomotoria caratterizzata da eritema diffuso del corpo, del viso e delle braccia che può essere accompagnato da affaticamento, nausea, vomito, diarrea, vertigini e sensazioni di freddo. Nei casi più gravi può verificarsi un collasso circolatorio. Questa reazione vasomotoria può essere innescata o esagerata dal consumo di alcol.

Oltre a un'adeguata ventilazione dei gas di scarico e dispositivi di protezione individuale, una crema barriera impermeabile può fornire una protezione aggiuntiva per il viso e la pelle esposta. È importante una buona igiene personale, comprese docce e cambi di abbigliamento dopo ogni turno.

Cianati. Alcuni dei cianati più importanti nell'uso industriale includono cianato di sodio, cianato di potassio, cianato di ammonio, cianato di piombo e cianato d'argento. Cianati di elementi come bario, boro, cadmio, cobalto, rame, silicio, zolfo e tallio possono essere preparati mediante reazioni tra soluzioni di un cianato e il corrispondente sale del metallo. Sono pericolosi perché rilasciano acido cianidrico quando riscaldati fino alla decomposizione o quando vengono a contatto con acidi o fumi acidi. Il personale che maneggia questi materiali deve essere dotato di protezione delle vie respiratorie e della pelle.

Il cianato di sodio è utilizzato nella sintesi organica, nel trattamento termico dell'acciaio e come intermedio nella produzione di prodotti farmaceutici. È considerato moderatamente tossico e i lavoratori dovrebbero essere protetti dall'inalazione di polvere e dalla contaminazione della pelle.

I composti di cianato variano in tossicità; pertanto, devono essere maneggiati in condizioni controllate, adottando le precauzioni standard per proteggere il personale dall'esposizione. Quando riscaldati fino alla decomposizione o posti a contatto con acidi o fumi acidi, i cianati emettono fumi altamente tossici. Deve essere fornita un'adeguata ventilazione e la qualità dell'aria nel luogo di lavoro deve essere attentamente monitorata. Il personale non deve inalare aria contaminata né consentire il contatto della pelle con questi materiali. Una buona igiene personale è essenziale per coloro che lavorano nelle aree in cui vengono manipolati tali composti.

Misure di sicurezza e salute

È necessaria una scrupolosa attenzione alla corretta ventilazione. Si raccomanda una chiusura completa del processo, con ventilazione di scarico supplementare disponibile. Segnali di avvertimento dovrebbero essere affissi vicino agli ingressi delle aree in cui l'acido cianidrico può essere rilasciato nell'aria. Tutti i contenitori per la spedizione e lo stoccaggio dell'acido cianidrico o dei sali di cianuro devono recare un'etichetta di avvertenza che includa le istruzioni per il primo soccorso; dovrebbero essere in un'area ben ventilata e maneggiati con grande cura.

Coloro che lavorano con i sali di cianuro dovrebbero comprendere appieno il pericolo. Dovrebbero essere addestrati a riconoscere l'odore caratteristico dell'acido cianidrico e ad evacuare immediatamente l'area di lavoro se viene rilevato. I lavoratori che entrano in un'area contaminata devono essere forniti di respiratori ad aria o autonomi con bombolette specifiche per cianuri, occhiali se non si indossano maschere a pieno facciale e indumenti protettivi impermeabili.

Per chi lavora con l'acrilonitrile sono necessarie le consuete precauzioni per gli agenti cancerogeni e per i liquidi altamente infiammabili. È necessario adottare misure per eliminare il rischio di ignizione da fonti quali apparecchiature elettriche, elettricità statica e attrito. A causa della natura tossica, oltre che infiammabile, del vapore, la sua fuoriuscita nell'aria del luogo di lavoro deve essere impedita dalla chiusura del processo e dalla ventilazione di scarico. Il monitoraggio continuo dell'aria sul posto di lavoro è necessario per garantire che questi controlli tecnici rimangano efficaci. Una protezione respiratoria personale, preferibilmente del tipo a pressione positiva, e indumenti protettivi impermeabili sono necessari quando esiste una possibilità di esposizione, come da un'operazione normale ma non di routine come la sostituzione di una pompa. La pelle non deve essere utilizzata per indumenti protettivi poiché è facilmente penetrata dall'acrilonitrile; la gomma e altri tipi di indumenti devono essere ispezionati e lavati frequentemente.

I lavoratori dell'acrilonitrile dovrebbero essere istruiti sui pericoli della sostanza chimica e addestrati al salvataggio, alla decontaminazione, alle procedure di supporto vitale e all'uso del nitrato di amile. In caso di emergenza è necessaria assistenza medica qualificata; requisiti principali sono un sistema di allarme e personale di impianto formato a supporto delle attività degli operatori sanitari. Forniture di antidoti specifici dovrebbero essere disponibili in loco e presso i centri ospedalieri adiacenti.

La sorveglianza medica dei lavoratori potenzialmente esposti ai cianuri dovrebbe concentrarsi sui sistemi respiratorio, cardiovascolare e nervoso centrale; funzionalità epatica, renale e tiroidea; condizione della pelle; e una storia di svenimenti o vertigini. I lavoratori con malattie croniche dei reni, delle vie respiratorie, della pelle o della tiroide corrono un rischio maggiore di sviluppare effetti tossici del cianuro rispetto ai lavoratori sani.

Il controllo medico richiede l'addestramento alla rianimazione artificiale e l'uso di farmaci prescritti per il trattamento di emergenza dell'avvelenamento acuto (p. es., inalazioni di nitrito di amile). Non appena possibile, gli indumenti, i guanti e le calzature contaminati devono essere rimossi e la pelle lavata per impedire l'assorbimento continuo. I kit di pronto soccorso con farmaci e siringhe devono essere adeguatamente a portata di mano e controllati frequentemente.

Sfortunatamente, alcuni manuali ampiamente diffusi suggeriscono che il blu di metilene sia utile nell'avvelenamento da cianuro perché, a determinate concentrazioni, forma metaemoglobina, che, a causa della sua affinità per lo ione cianuro, potrebbe ridurre l'effetto tossico. L'uso del blu di metilene è sconsigliato poiché ad altre concentrazioni ha l'effetto inverso di convertire la metaemoglobina in emoglobina e le analisi per verificare che la sua concentrazione sia appropriata non sono fattibili nelle condizioni create dall'emergenza cianuro.

Trattamento

Gli individui esposti a livelli tossici di nitrili devono essere immediatamente portati in un'area sicura e trattati con nitrito di amile per inalazione. Qualsiasi indicazione di problemi respiratori indicherebbe l'inalazione di ossigeno e, se necessario, la rianimazione cardiopolmonare. Gli indumenti contaminati devono essere rimossi e le aree della pelle lavate abbondantemente. Si consiglia un lavaggio prolungato degli occhi con soluzioni neutre o acqua in caso di lacrimazione o qualsiasi evidenza di irritazione congiuntivale. Medici, infermieri e tecnici medici di emergenza adeguatamente formati devono essere convocati prontamente sul posto per somministrare il trattamento definitivo e tenere la vittima sotto stretta osservazione fino al completo recupero.

Tabelle dei composti ciano

Tabella 1 - Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3 - Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

 

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Mercoledì, Agosto 03 2011 00: 27

Borani

si utilizza

Il boro e i borani hanno varie funzioni nell'industria elettronica, metallurgica, chimica, della cellulosa e della carta, ceramica, tessile e delle costruzioni. Nel settore dell'elettronica, boro, tribromuro di boro ed boro tricloruro sono usati come semiconduttori. Il boro è un accenditore nei tubi radio e un agente degassificante nella metallurgia. Viene utilizzato anche nei razzi pirotecnici. Diborano, pentaborano e decaborano sono utilizzati nei combustibili ad alta energia. Il tricloruro di boro, il diborano e il decaborano sono propellenti per razzi e trietilboro e il boro funge da accenditore per motori a reazione e a razzo. 10Il boro è impiegato nell'industria nucleare come componente del materiale di schermatura dei neutroni nei reattori.

Nell'industria della lavorazione dei metalli, molti dei borani sono utilizzati nella saldatura e nella brasatura. Altri composti sono impiegati come ritardanti di fiamma e come agenti sbiancanti nell'industria tessile, della carta e della cellulosa, delle pitture e delle vernici. Ossido di boro è un additivo ignifugo in pitture e vernici, mentre tetraborato di sodio, borace ed trimetil borato sono agenti ignifughi per prodotti tessili. Sia il borace che il tetraborato di sodio sono utilizzati per l'ignifugazione e l'invecchiamento artificiale del legno. Nelle industrie delle costruzioni, sono componenti dell'isolamento in fibra di vetro. Il tetraborato di sodio serve anche come alghicida nelle acque industriali e come agente nell'industria conciaria per la cura e la conservazione delle pelli. Il borace è un germicida nei prodotti per la pulizia, un inibitore di corrosione negli antigelo e un insetticida in polvere per il trattamento di crepe e fessure nelle aree di manipolazione degli alimenti. Decaborano è un rayon delustrant e un agente antitarme nell'industria tessile, e boroidruro di sodio è un agente sbiancante per la pasta di legno.

Nell'industria della ceramica, l'ossido di boro e il borace si trovano negli smalti e il tetraborato di sodio è un componente degli smalti e degli smalti per porcellana. Perborato di sodio viene impiegato per il candeggio di manufatti tessili e per la galvanica. Viene utilizzato in saponi, deodoranti, detergenti, collutori e coloranti al tino. Trifluoruro di boro viene utilizzato negli imballaggi alimentari, nell'elettronica e nei reattori autofertilizzanti dell'industria nucleare.

Rischi per la salute

Il boro è una sostanza presente in natura che si trova comunemente negli alimenti e nell'acqua potabile. In tracce è essenziale per la crescita delle piante e di alcuni tipi di alghe. Sebbene si trovi anche nel tessuto umano, il suo ruolo è sconosciuto. Il boro è generalmente considerato sicuro (GRAS) per l'uso come additivo alimentare indiretto (ad esempio, negli imballaggi), ma i composti contenenti boro possono essere altamente tossici. Il boro è presente in numerosi composti utili a livello industriale, inclusi borati, borani e alogenuri di boro.

La tossicità del boro negli esseri umani è osservata più comunemente in seguito all'uso cronico di medicinali contenenti acido borico e nei casi di ingestione accidentale, specialmente tra i bambini piccoli. La tossicità professionale deriva solitamente dall'esposizione del sistema respiratorio o delle ferite cutanee aperte a polveri, gas o vapori di composti di boro.

L'irritazione acuta degli occhi, della pelle e delle vie respiratorie può seguire il contatto con quasi tutti questi materiali in concentrazioni normali. L'assorbimento può interessare il sangue, le vie respiratorie, l'apparato digerente, i reni, il fegato e il sistema nervoso centrale; nei casi più gravi, può provocare la morte.

Acido borico è il più comune dei borati, che sono composti di boro, ossigeno e altri elementi. L'esposizione acuta all'acido borico in forma liquida o solida può causare irritazione, la cui gravità è determinata dalla concentrazione e dalla durata dell'esposizione. L'inalazione di polveri o nebbie di borato può irritare direttamente la pelle, gli occhi e le vie respiratorie.

I sintomi di questa irritazione includono fastidio agli occhi, secchezza delle fauci, mal di gola e tosse produttiva. I lavoratori di solito riferiscono questi sintomi dopo un'esposizione acuta all'acido borico
10 mg/mXNUMX3; tuttavia, esposizioni croniche inferiori alla metà possono anche causare sintomi irritanti.

Lavoratori esposti a borace (borato di sodio) hanno riportato tosse produttiva cronica e, in coloro che hanno subito lunghe esposizioni, sono state rilevate anomalie ostruttive, sebbene non sia chiaro se queste siano correlate all'esposizione.

I borati vengono prontamente assorbiti attraverso ferite cutanee aperte e dal tratto respiratorio e digestivo. Dopo l'assorbimento i borati esercitano azioni predominanti sulla pelle, sul sistema nervoso centrale e sul tratto digerente. I sintomi generalmente si sviluppano rapidamente, ma possono essere necessarie ore per evolversi a seguito dell'esposizione cutanea. In seguito all'assorbimento, la pelle o le membrane mucose possono sviluppare un rossore anomalo (eritema) o il tessuto superficiale può staccarsi. L'esposizione cronica può causare eczema, perdita di capelli a chiazze e gonfiore intorno agli occhi. Questi effetti dermatologici possono richiedere giorni per svilupparsi dopo l'esposizione. L'individuo può avvertire dolore addominale, nausea, vomito e diarrea. Il vomito e la diarrea possono essere di colore blu-verde e possono contenere sangue. Possono svilupparsi mal di testa, eccitazione o depressione, convulsioni, letargia e coma.

Nei casi di avvelenamento acuto, si sviluppano anemia, acidosi e disidratazione, accompagnate da polso rapido e debole e bassa pressione sanguigna. Questi effetti possono essere seguiti da ritmo cardiaco irregolare, shock, insufficienza renale e, in rari casi, danni al fegato. Le vittime appaiono pallide, sudate e gravemente malate. La maggior parte di questi gravi risultati sono stati presenti poco prima della morte per tossicità acuta da borato. Tuttavia, quando le vittime vengono diagnosticate e curate in tempo, gli effetti di solito sono reversibili.

Gli effetti sulla riproduzione dei borati non sono ancora chiari. L'esposizione all'acido borico ha inibito la motilità degli spermatozoi nei ratti e, a livelli più elevati, ha portato all'atrofia testicolare. Gli studi sulla genotossicità su animali e tessuti sono stati negativi, ma è stata dimostrata infertilità sia nei maschi che nelle femmine dopo un'alimentazione cronica con acido borico. La prole ha mostrato uno sviluppo ritardato e anormale, compreso lo sviluppo anormale delle costole. Negli esseri umani, ci sono solo prove indicative di diminuzione della fertilità tra i pochi lavoratori che sono stati valutati in studi non controllati.

Trialogenuri di boro: trifluoruro di boro, cloruro di boro ed bromuro di boro—può reagire violentemente con l'acqua, liberando alogenuri di idrogeno come acido cloridrico e acido fluoridrico. Il trifluoruro di boro è un grave irritante per i polmoni, gli occhi e la pelle. Gli animali studiati dopo esposizioni letali hanno mostrato insufficienza renale e danni ai tubuli renali, irritazione polmonare e polmonite. Gli esami di un piccolo numero di lavoratori esposti hanno mostrato alcune diminuzioni della funzione polmonare, ma non era chiaro se queste fossero correlate all'esposizione.

Borani (idruri di boro) - diborano, pentaborano e decaborano -sono composti estremamente reattivi che possono esplodere a contatto con ossigeno o agenti ossidanti. Come gruppo sono irritanti gravi che possono rapidamente causare polmonite chimica, edema polmonare e altre lesioni respiratorie. Inoltre, è stato riportato che i borani causano convulsioni e danni neurologici con deficit neurologici e sintomi psicologici di lunga durata. Questi composti devono essere maneggiati con estrema cautela.

Non ci sono prove che il boro oi borati causino il cancro in esperimenti cronici con animali o in studi su esseri umani esposti.

Borani con tabelle

Tabella 1 - Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3 - Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

 

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