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Operazioni di fusione e raffinazione

Mercoledì, marzo 16 2011 20: 28

Fusione e raffinazione

Adattato dalla 3a edizione, Enciclopedia della salute e sicurezza sul lavoro.

Nella produzione e raffinazione dei metalli, i componenti di valore vengono separati da materiale privo di valore in una serie di diverse reazioni fisiche e chimiche. Il prodotto finale è un metallo contenente quantità controllate di impurità. La fusione e raffinazione primaria produce metalli direttamente dai concentrati di minerale, mentre la fusione e raffinazione secondaria produce metalli da rottami e rifiuti di processo. I rottami includono pezzi e pezzi di parti metalliche, barre, torniture, lamiere e fili che sono fuori specifica o usurati ma possono essere riciclati (vedere l'articolo "Recupero metalli" in questo capitolo).

Panoramica dei processi

Due tecnologie di recupero del metallo sono generalmente utilizzate per produrre metalli raffinati, pirometallurgico ed idrometallurgico. I processi pirometallurgici utilizzano il calore per separare i metalli desiderati da altri materiali. Questi processi utilizzano differenze tra potenziali di ossidazione, punti di fusione, tensioni di vapore, densità e/o miscibilità dei componenti del minerale quando vengono fusi. Le tecnologie idrometallurgiche differiscono dai processi pirometallurgici in quanto i metalli desiderati vengono separati da altri materiali utilizzando tecniche che sfruttano le differenze tra le solubilità costituenti e/o le proprietà elettrochimiche mentre si trovano in soluzioni acquose.

pyrometallurgy

 Durante la lavorazione pirometallica, un minerale, dopo essere stato beneficiato (concentrato mediante frantumazione, macinazione, flottazione ed essiccazione), viene sinterizzato o arrostito (calcinato) con altri materiali come polvere di filtri e fondente. Il concentrato viene quindi fuso, o fuso, in un altoforno per fondere i metalli desiderati in un lingotto fuso impuro. Questo lingotto viene quindi sottoposto a un terzo processo pirometallico per raffinare il metallo fino al livello di purezza desiderato. Ogni volta che il minerale o il lingotto viene riscaldato, vengono creati materiali di scarto. La polvere dei gas di ventilazione e di processo può essere catturata in un filtro a maniche e smaltita o restituita al processo, a seconda del contenuto di metallo residuo. Anche lo zolfo nel gas viene catturato e quando le concentrazioni sono superiori al 4% può essere trasformato in acido solforico. A seconda dell'origine del minerale e del suo contenuto di metalli residui, possono essere prodotti anche vari metalli come oro e argento come sottoprodotti.

La tostatura è un importante processo pirometallurgico. La torrefazione per solfatazione viene utilizzata nella produzione di cobalto e zinco. Il suo scopo è quello di separare i metalli in modo che possano essere trasformati in una forma idrosolubile per ulteriori lavorazioni idrometallurgiche.

La fusione di minerali solforati produce un concentrato di metallo parzialmente ossidato (opaco). Nella fusione, il materiale privo di valore, solitamente ferro, forma una scoria con materiale fondente e viene convertito nell'ossido. I metalli preziosi acquistano la forma metallica nella fase di trasformazione, che avviene nei forni di trasformazione. Questo metodo è utilizzato nella produzione di rame e nichel. Ferro, ferrocromo, piombo, magnesio e composti ferrosi sono prodotti mediante riduzione del minerale con carbone e un flusso (calcare), il processo di fusione avviene solitamente in un forno elettrico. (Vedi anche il Industria siderurgica capitolo.) L'elettrolisi del sale fuso, utilizzata nella produzione di alluminio, è un altro esempio di processo pirometallurgico.

L'elevata temperatura necessaria per il trattamento pirometallurgico dei metalli è ottenuta bruciando combustibili fossili o sfruttando la reazione esotermica del minerale stesso (ad esempio, nel processo di flash smelting). Il processo di fusione rapida è un esempio di processo pirometallurgico a risparmio energetico in cui il ferro e lo zolfo del concentrato di minerale vengono ossidati. La reazione esotermica unita a un sistema di recupero del calore consente di risparmiare molta energia per la fusione. L'alto recupero di zolfo del processo è vantaggioso anche per la protezione dell'ambiente. La maggior parte delle fonderie di rame e nichel di recente costruzione utilizza questo processo.

hydrometallurgy

Esempi di processi idrometallurgici sono la lisciviazione, la precipitazione, la riduzione elettrolitica, lo scambio ionico, la separazione della membrana e l'estrazione con solvente. La prima fase dei processi idrometallurgici è la lisciviazione di metalli preziosi da materiale meno prezioso, ad esempio con acido solforico. La lisciviazione è spesso preceduta da un pretrattamento (ad es. torrefazione per solfatazione). Il processo di lisciviazione richiede spesso alta pressione, aggiunta di ossigeno o alte temperature. La lisciviazione può essere effettuata anche con l'elettricità. Dalla soluzione di lisciviazione il metallo desiderato o il suo composto viene recuperato mediante precipitazione o riduzione con metodi diversi. La riduzione viene effettuata, ad esempio, nella produzione di cobalto e nichel con gas.

Anche l'elettrolisi dei metalli in soluzioni acquose è considerata un processo idrometallurgico. Nel processo di elettrolisi lo ione metallico viene ridotto al metallo. Il metallo si trova in una soluzione acida debole da cui precipita sui catodi sotto l'influenza di una corrente elettrica. La maggior parte dei metalli non ferrosi può anche essere raffinata mediante elettrolisi.

Spesso i processi metallurgici sono una combinazione di processi piro e idrometallurgici, a seconda del concentrato di minerale da trattare e del tipo di metallo da raffinare. Un esempio è la produzione di nichel.

Pericoli e loro prevenzione

La prevenzione dei rischi per la salute e degli infortuni nell'industria metallurgica è principalmente una questione educativa e tecnica. Le visite mediche sono secondarie e hanno solo un ruolo complementare nella prevenzione dei rischi per la salute. Un armonioso scambio di informazioni e la collaborazione tra i dipartimenti di pianificazione, linea, sicurezza e salute sul lavoro all'interno dell'azienda danno il risultato più efficiente nella prevenzione dei rischi per la salute.

Le misure preventive migliori e meno costose sono quelle adottate nella fase di progettazione di un nuovo impianto o processo. Nella progettazione di nuovi impianti di produzione, dovrebbero essere presi in considerazione almeno i seguenti aspetti:

  • Le potenziali fonti di contaminanti dell'aria devono essere racchiuse e isolate.
  • La progettazione e il posizionamento delle apparecchiature di processo dovrebbero consentire un facile accesso per scopi di manutenzione.
  • Le aree in cui può verificarsi un pericolo improvviso e imprevisto devono essere monitorate continuamente. Dovrebbero essere inclusi avvisi di avvertimento adeguati. Ad esempio, le aree in cui potrebbe essere possibile l'esposizione all'arsina o all'acido cianidrico dovrebbero essere sottoposte a monitoraggio continuo.
  • L'aggiunta e la manipolazione di prodotti chimici di processo velenosi devono essere pianificate in modo da evitare la manipolazione manuale.
  • Per valutare la reale esposizione del singolo lavoratore, ove possibile, dovrebbero essere utilizzati dispositivi di campionamento per l'igiene personale sul lavoro. Il monitoraggio fisso regolare di gas, polveri e rumore fornisce una panoramica dell'esposizione ma ha solo un ruolo complementare nella valutazione della dose di esposizione.
  • Nella pianificazione dello spazio, i requisiti di modifiche o estensioni future del processo dovrebbero essere presi in considerazione in modo che gli standard di igiene professionale dell'impianto non peggiorino.
  • Dovrebbe esserci un sistema continuo di formazione e istruzione per il personale addetto alla sicurezza e alla salute, nonché per i capisquadra e gli operai. I nuovi lavoratori, in particolare, dovrebbero essere informati a fondo sui potenziali rischi per la salute e su come prevenirli nei propri ambienti di lavoro. Inoltre, la formazione dovrebbe essere effettuata ogni volta che viene introdotto un nuovo processo.
  • Le pratiche di lavoro sono importanti. Ad esempio, una scarsa igiene personale dovuta a mangiare e fumare sul posto di lavoro può aumentare considerevolmente l'esposizione personale.
  • La direzione dovrebbe disporre di un sistema di monitoraggio della salute e della sicurezza che produca dati adeguati per il processo decisionale tecnico ed economico.

 

Di seguito sono riportati alcuni dei rischi e delle precauzioni specifici che si trovano nella fusione e nella raffinazione.

Infortuni

L'industria della fusione e della raffinazione ha un tasso di infortuni più elevato rispetto alla maggior parte delle altre industrie. Le fonti di queste lesioni includono: schizzi e fuoriuscite di metallo fuso e scorie con conseguenti ustioni; esplosioni di gas ed esplosioni dovute al contatto del metallo fuso con l'acqua; collisioni con locomotive in movimento, vagoni, carroponti e altre attrezzature mobili; cadute di oggetti pesanti; cadute dall'alto (p. es., durante l'accesso alla cabina di una gru); e lesioni da scivolamento e inciampo dovute all'ostruzione di pavimenti e passaggi.

Le precauzioni includono: formazione adeguata, dispositivi di protezione individuale (DPI) adeguati (ad es. elmetti, scarpe antinfortunistiche, guanti da lavoro e indumenti protettivi); buona conservazione, pulizia e manutenzione delle attrezzature; regole del traffico per le attrezzature in movimento (compresi percorsi definiti e un efficace sistema di segnalazione e allarme); e un programma di protezione anticaduta.

calore

Le malattie da stress da calore come il colpo di calore sono un pericolo comune, principalmente a causa della radiazione infrarossa delle fornaci e del metallo fuso. Questo è particolarmente un problema quando si deve svolgere un lavoro faticoso in ambienti caldi.

La prevenzione delle malattie da calore può comportare schermi d'acqua o cortine d'aria davanti alle fornaci, raffreddamento localizzato, cabine climatizzate chiuse, indumenti protettivi contro il calore e tute raffreddate ad aria, che consentano un tempo sufficiente per l'acclimatazione, pause di lavoro in aree fresche e una fornitura adeguata di bevande per il consumo frequente.

Rischi chimici

L'esposizione a un'ampia varietà di polveri, fumi, gas e altre sostanze chimiche pericolose può verificarsi durante le operazioni di fusione e raffinazione. La frantumazione e la macinazione del minerale, in particolare, può comportare un'elevata esposizione a silice e polveri metalliche tossiche (ad es. contenenti piombo, arsenico e cadmio). Ci possono essere anche esposizioni alla polvere durante le operazioni di manutenzione del forno. Durante le operazioni di fusione, i fumi metallici possono rappresentare un grosso problema.

Le emissioni di polvere e fumi possono essere controllate mediante recinzione, automazione dei processi, ventilazione di scarico locale e di diluizione, bagnatura dei materiali, manipolazione ridotta dei materiali e altri cambiamenti di processo. Se questi non sono adeguati, sarebbe necessaria una protezione respiratoria.

Molte operazioni di fusione comportano la produzione di grandi quantità di anidride solforosa dai minerali di solfuro e monossido di carbonio dai processi di combustione. La diluizione e la ventilazione di scarico locale (LEV) sono essenziali.

L'acido solforico viene prodotto come sottoprodotto delle operazioni di fusione e viene utilizzato nella raffinazione elettrolitica e nella lisciviazione dei metalli. L'esposizione può avvenire sia al liquido che a nebbie di acido solforico. Sono necessari protezione della pelle e degli occhi e LEV.

La fusione e la raffinazione di alcuni metalli possono comportare rischi particolari. Gli esempi includono il nichel carbonile nella raffinazione del nichel, i fluoruri nella fusione dell'alluminio, l'arsenico nella fusione e raffinazione del rame e del piombo e l'esposizione al mercurio e al cianuro durante la raffinazione dell'oro. Questi processi richiedono le proprie precauzioni speciali.

Altri pericoli

L'abbagliamento e la radiazione infrarossa delle fornaci e del metallo fuso possono causare danni agli occhi, inclusa la cataratta. Devono essere indossati occhiali e visiere adeguati. Alti livelli di radiazione infrarossa possono anche causare ustioni cutanee a meno che non si indossino indumenti protettivi.

Elevati livelli di rumore dovuti alla frantumazione e alla macinazione del minerale, soffiatori a gas e forni elettrici ad alta potenza possono causare la perdita dell'udito. Se la fonte del rumore non può essere racchiusa o isolata, è necessario indossare protezioni acustiche. Dovrebbe essere istituito un programma di conservazione dell'udito che includa test audiometrici e formazione.

Durante i processi elettrolitici possono verificarsi pericoli elettrici. Le precauzioni includono una corretta manutenzione elettrica con procedure di lockout/tagout; guanti, abbigliamento e utensili isolanti; e interruttori di circuito di guasto a terra dove necessario.

Il sollevamento e la movimentazione manuale dei materiali può causare lesioni alla schiena e agli arti superiori. Gli ausili meccanici per il sollevamento e un'adeguata formazione sui metodi di sollevamento possono ridurre questo problema.

Inquinamento e protezione dell'ambiente

Le emissioni di gas irritanti e corrosivi come l'anidride solforosa, l'acido solfidrico e l'acido cloridrico possono contribuire all'inquinamento atmosferico e causare la corrosione dei metalli e del calcestruzzo all'interno dell'impianto e nell'ambiente circostante. La tolleranza della vegetazione all'anidride solforosa varia a seconda del tipo di foresta e di suolo. In generale, gli alberi sempreverdi tollerano concentrazioni inferiori di anidride solforosa rispetto a quelli decidui. Le emissioni di particolato possono contenere particolato non specifico, fluoruri, piombo, arsenico, cadmio e molti altri metalli tossici. L'effluente delle acque reflue può contenere una varietà di metalli tossici, acido solforico e altre impurità. I rifiuti solidi possono essere contaminati da arsenico, piombo, solfuri di ferro, silice e altri inquinanti.

La gestione della fonderia dovrebbe includere la valutazione e il controllo delle emissioni dall'impianto. Questo è un lavoro specializzato che dovrebbe essere svolto solo da personale che abbia una profonda conoscenza delle proprietà chimiche e della tossicità dei materiali scaricati dai processi dell'impianto. Lo stato fisico del materiale, la temperatura alla quale lascia il processo, altri materiali nel flusso di gas e altri fattori devono essere considerati quando si pianificano misure per controllare l'inquinamento atmosferico. E' anche auspicabile mantenere una stazione meteorologica, tenere registrazioni meteorologiche ed essere pronti a ridurre la produzione quando le condizioni meteorologiche sono sfavorevoli per la dispersione degli effluenti del camino. Le visite sul campo sono necessarie per osservare l'effetto dell'inquinamento atmosferico sulle aree residenziali e agricole.

L'anidride solforosa, uno dei maggiori contaminanti, viene recuperata come acido solforico quando presente in quantità sufficiente. Altrimenti, per soddisfare gli standard di emissione, l'anidride solforosa e altri rifiuti gassosi pericolosi vengono controllati mediante lavaggio. Le emissioni di particolato sono comunemente controllate da filtri in tessuto e precipitatori elettrostatici.

Grandi quantità di acqua vengono utilizzate nei processi di flottazione come la concentrazione di rame. La maggior parte di quest'acqua viene riciclata nel processo. I residui del processo di flottazione vengono pompati come liquami negli stagni di sedimentazione. L'acqua viene riciclata durante il processo. L'acqua di processo contenente metalli e l'acqua piovana vengono pulite in impianti di trattamento delle acque prima dello scarico o del riciclaggio.

I rifiuti in fase solida comprendono le scorie della fusione, i fanghi di spurgo dalla conversione dell'anidride solforosa in acido solforico ei fanghi provenienti dai depositi superficiali (ad esempio, bacini di sedimentazione). Alcune scorie possono essere riconcentrate e restituite alle fonderie per la rilavorazione o il recupero di altri metalli presenti. Molti di questi rifiuti in fase solida sono rifiuti pericolosi che devono essere stoccati secondo le normative ambientali.

 

Di ritorno

Mercoledì, marzo 16 2011 20: 59

Fusione e raffinazione di rame, piombo e zinco

Adattato dall'EPA 1995.

Rame

Il rame viene estratto sia in miniere a cielo aperto che in miniere sotterranee, a seconda della qualità del minerale e della natura del deposito di minerale. Il minerale di rame contiene tipicamente meno dell'1% di rame sotto forma di minerali di solfuro. Una volta che il minerale viene consegnato fuori terra, viene frantumato e macinato fino a ottenere una finezza polverosa e quindi concentrato per un'ulteriore lavorazione. Nel processo di concentrazione, il minerale macinato viene impastato con acqua, vengono aggiunti reagenti chimici e l'aria viene soffiata attraverso l'impasto. Le bolle d'aria si attaccano ai minerali di rame e vengono quindi espulse dalla parte superiore delle celle di galleggiamento. Il concentrato contiene tra il 20 e il 30% di rame. Gli sterili, o minerali di ganga, dal minerale cadono sul fondo delle celle e vengono rimossi, disidratati da addensanti e trasportati come impasto liquido in un bacino di sterili per lo smaltimento. Tutta l'acqua utilizzata in questa operazione, dagli addensanti di disidratazione e dallo stagno degli sterili, viene recuperata e riciclata nel processo.

Il rame può essere prodotto pirometallurgicamente o idrometallurgicamente a seconda del tipo di minerale utilizzato come carica. I concentrati di minerale, che contengono solfuro di rame e minerali di solfuro di ferro, vengono trattati mediante processi pirometallurgici per ottenere prodotti di rame di elevata purezza. I minerali di ossido, che contengono minerali di ossido di rame che possono trovarsi in altre parti della miniera, insieme ad altri materiali di scarto ossidati, vengono trattati mediante processi idrometallurgici per produrre prodotti di rame di elevata purezza.

La conversione del rame dal minerale al metallo avviene mediante fusione. Durante la fusione i concentrati vengono essiccati e immessi in uno dei diversi tipi di fornaci. Lì i minerali di solfuro vengono parzialmente ossidati e fusi per produrre uno strato di matte, un misto di solfuro di rame e ferro e scorie, uno strato superiore di rifiuti.

Il mascherino viene ulteriormente elaborato mediante conversione. Le scorie vengono estratte dalla fornace e immagazzinate o scartate in cumuli di scorie in loco. Una piccola quantità di scorie viene venduta per la massicciata ferroviaria e per la graniglia di sabbiatura. Un terzo prodotto del processo di fusione è l'anidride solforosa, un gas che viene raccolto, purificato e trasformato in acido solforico per la vendita o per l'utilizzo in operazioni di lisciviazione idrometallurgica.

Dopo la fusione, il matte di rame viene immesso in un convertitore. Durante questo processo la matte di rame viene versata in un recipiente cilindrico orizzontale (circa 10ґ4 m) munito di una fila di tubi. I tubi, detti tuyères, sporgono nel cilindro e servono per immettere aria nel convertitore. Calce e silice vengono aggiunte al matte di rame per reagire con l'ossido di ferro prodotto nel processo per formare scorie. Il rame di scarto può anche essere aggiunto al convertitore. La fornace viene ruotata in modo che le tuyères siano sommerse e l'aria viene soffiata nella matte fusa facendo reagire il resto del solfuro di ferro con l'ossigeno per formare ossido di ferro e anidride solforosa. Quindi il convertitore viene ruotato per far fuoriuscire le scorie di silicato di ferro.

Una volta rimosso tutto il ferro, il convertitore viene ruotato all'indietro e sottoposto a un secondo soffio d'aria durante il quale il resto dello zolfo viene ossidato e rimosso dal solfuro di rame. Il convertitore viene quindi ruotato per far fuoriuscire il rame fuso, che a questo punto viene chiamato rame blister (così chiamato perché se lasciato solidificare a questo punto, avrà una superficie irregolare a causa della presenza di ossigeno gassoso e zolfo). L'anidride solforosa proveniente dai convertitori viene raccolta e immessa nel sistema di depurazione dei gas insieme a quella proveniente dal forno fusorio e trasformata in acido solforico. A causa del contenuto di rame residuo, le scorie vengono riciclate nel forno fusorio.

Il rame in blister, contenente almeno il 98.5% di rame, viene raffinato in rame ad elevata purezza in due passaggi. La prima fase è la raffinazione al fuoco, in cui il rame fuso in blister viene versato in un forno cilindrico, simile nell'aspetto a un convertitore, dove prima l'aria e poi il gas naturale o il propano vengono soffiati attraverso la massa fusa per rimuovere l'ultimo zolfo e l'eventuale ossigeno residuo dal rame. Il rame fuso viene quindi versato in una ruota di colata per formare anodi sufficientemente puri per l'elettroraffinazione.

Nell'elettroraffinazione, gli anodi di rame vengono caricati in celle elettrolitiche e interspaziati con fogli di partenza di rame, o catodi, in un bagno di soluzione di solfato di rame. Quando una corrente continua passa attraverso la cella, il rame viene sciolto dall'anodo, trasportato attraverso l'elettrolita e ridepositato sui fogli di partenza del catodo. Quando i catodi hanno raggiunto uno spessore sufficiente, vengono rimossi dalla cella elettrolitica e al loro posto viene inserita una nuova serie di fogli di partenza. Le impurità solide negli anodi cadono sul fondo della cella come fanghi dove vengono infine raccolte e lavorate per il recupero di metalli preziosi come oro e argento. Questo materiale è noto come melma anodica.

I catodi rimossi dalla cella elettrolitica sono il prodotto primario del produttore di rame e contengono il 99.99% di rame. Questi possono essere venduti a mulini di vergella come catodi o lavorati ulteriormente in un prodotto chiamato vergella. Nella produzione di barre, i catodi vengono fusi in un forno a tino e il rame fuso viene versato su una ruota di colata per formare una barra adatta ad essere laminata in una barra continua del diametro di 3/8 di pollice. Questo prodotto in barre viene spedito ai mulini dove viene estruso in varie dimensioni di filo di rame.

Nel processo idrometallurgico, i minerali ossidati e i materiali di scarto vengono lisciviati con acido solforico dal processo di fusione. Viene eseguita la lisciviazione on-site, o in pile appositamente preparate distribuendo l'acido sulla parte superiore e lasciandolo filtrare attraverso il materiale in cui viene raccolto. Il terreno sotto i cuscinetti di lisciviazione è rivestito con un materiale plastico resistente agli acidi e impermeabile per evitare che il liquido di lisciviazione contamini le acque sotterranee. Una volta che le soluzioni ricche di rame sono state raccolte, possono essere lavorate mediante uno dei due processi: il processo di cementazione o il processo di estrazione con solvente/elettroestrazione (SXEW). Nel processo di cementazione (oggi raramente utilizzato), il rame nella soluzione acida si deposita sulla superficie del rottame di ferro in cambio del ferro. Quando è stata cementata una quantità sufficiente di rame, il ferro ricco di rame viene immesso nella fonderia insieme ai concentrati di minerale per il recupero del rame attraverso la via pirometallurgica.

Nel processo SXEW, la soluzione di lisciviazione incinta (PLS) viene concentrata mediante estrazione con solvente, che estrae il rame ma non le impurità metalliche (ferro e altre impurità). La soluzione organica carica di rame viene quindi separata dal percolato in una vasca di decantazione. L'acido solforico viene aggiunto alla miscela organica gravida, che spoglia il rame in una soluzione elettrolitica. Il percolato, contenente il ferro e altre impurità, viene riportato all'operazione di lisciviazione dove il suo acido viene utilizzato per un'ulteriore lisciviazione. La soluzione di striscia ricca di rame viene fatta passare in una cella elettrolitica nota come cella elettrolitica. Una cella di estrazione elettrolitica differisce da una cella di elettroraffinazione in quanto utilizza un anodo permanente e insolubile. Il rame in soluzione viene quindi placcato su un catodo a foglio di partenza più o meno nello stesso modo in cui lo è sul catodo in una cella di elettroraffinazione. L'elettrolita impoverito di rame viene restituito al processo di estrazione con solvente dove viene utilizzato per rimuovere più rame dalla soluzione organica. I catodi prodotti dal processo di estrazione elettrolitica vengono quindi venduti o trasformati in barre allo stesso modo di quelli prodotti dal processo di elettroraffinazione.

Le celle di estrazione elettrolitica vengono utilizzate anche per la preparazione di fogli di partenza sia per i processi di elettroraffinazione che di estrazione elettrolitica mediante placcatura del rame su catodi di acciaio inossidabile o titanio e quindi rimozione del rame placcato.

Pericoli e loro prevenzione

I pericoli principali sono l'esposizione a polveri di minerale durante la lavorazione e la fusione del minerale, fumi metallici (inclusi rame, piombo e arsenico) durante la fusione, anidride solforosa e monossido di carbonio durante la maggior parte delle operazioni di fusione, rumore da operazioni di frantumazione e macinazione e da fornaci, stress da calore da i forni e l'acido solforico ei rischi elettrici durante i processi elettrolitici.

Le precauzioni includono: LEV per le polveri durante le operazioni di trasferimento; scarico locale e ventilazione di diluizione per anidride solforosa e monossido di carbonio; un programma di controllo del rumore e di protezione dell'udito; indumenti protettivi e scudi, pause di riposo e fluidi per lo stress da calore; e LEV, PPE e precauzioni elettriche per i processi elettrolitici. La protezione respiratoria è comunemente indossata per proteggere da polveri, fumi e anidride solforosa.

La tabella 1 elenca gli inquinanti ambientali per le varie fasi della fusione e raffinazione del rame.

Tabella 1. Input di materiali di processo e output di inquinamento per la fusione e la raffinazione del rame

Processi

Ingresso materiale

Emissioni nell'aria

Rifiuti di processo

Altri rifiuti

Concentrazione di rame

Minerale di rame, acqua, reagenti chimici, addensanti

 

Acque reflue di flottazione

Sterili contenenti minerali di scarto come calcare e quarzo

Lisciviazione del rame

Concentrato di rame, acido solforico

 

Percolato incontrollato

Ammucchiare i rifiuti di lisciviazione

Fusione del rame

Concentrato di rame, fondente siliceo

Anidride solforosa, particolato contenente arsenico, antimonio, cadmio, piombo, mercurio e zinco

 

Slurry/fango di impianto acido, scorie contenenti solfuri di ferro, silice

Conversione del rame

Rame opaco, rame di scarto, fondente siliceo

Anidride solforosa, particolato contenente arsenico, antimonio, cadmio, piombo, mercurio e zinco

 

Slurry/fango di impianto acido, scorie contenenti solfuri di ferro, silice

Raffinazione elettrolitica del rame

Blister di rame, acido solforico

   

Fanghi contenenti impurità come oro, argento, antimonio, arsenico, bismuto, ferro, piombo, nichel, selenio, zolfo e zinco

 

Portare

Il processo primario di produzione del piombo si compone di quattro fasi: sinterizzazione, fusione, scorificazione e raffinazione pirometallurgica. Per iniziare, una materia prima composta principalmente da concentrato di piombo sotto forma di solfuro di piombo viene alimentata in una macchina di sinterizzazione. Possono essere aggiunte altre materie prime tra cui ferro, silice, flusso di calcare, coke, soda, cenere, pirite, zinco, sostanze caustiche e particelle raccolte dai dispositivi di controllo dell'inquinamento. Nella macchina di sinterizzazione la carica di piombo viene sottoposta a getti d'aria calda che bruciano lo zolfo creando anidride solforosa. Il materiale di ossido di piombo esistente dopo questo processo contiene circa il 9% del suo peso in carbonio. La sinterizzazione viene quindi alimentata insieme a coke, vari materiali riciclati e di pulizia, calcare e altri agenti fondenti in un altoforno per la riduzione, dove il carbonio funge da combustibile e fonde o fonde il materiale di piombo. Il piombo fuso scorre sul fondo del forno dove si formano quattro strati: “speiss” (il materiale più leggero, essenzialmente arsenico e antimonio); “matte” (solfuro di rame e altri solfuri metallici); scorie d'altoforno (principalmente silicati); e lingotti di piombo (98% di piombo, in peso). Tutti gli strati vengono quindi drenati. Lo speiss e il matte vengono venduti alle fonderie di rame per il recupero del rame e dei metalli preziosi. Le scorie d'altoforno che contengono zinco, ferro, silice e calce vengono stoccate in cumuli e parzialmente riciclate. Le emissioni di ossido di zolfo sono generate negli altiforni da piccole quantità di solfuro di piombo residuo e solfati di piombo nell'alimentazione di sinterizzazione.

I lingotti di piombo grezzi provenienti dall'altoforno di solito richiedono un trattamento preliminare in caldaie prima di essere sottoposti alle operazioni di raffinazione. Durante la scorificazione, il lingotto viene agitato in un recipiente di scorificazione e raffreddato appena sopra il suo punto di congelamento (da 370 a 425°C). Una scoria, che è composta da ossido di piombo, insieme a rame, antimonio e altri elementi, galleggia verso l'alto e si solidifica sopra il piombo fuso.

Le scorie vengono rimosse e alimentate in un forno per scorie per il recupero dei metalli utili diversi dal piombo. Per migliorare il recupero del rame, i lingotti di piombo scoriati vengono trattati aggiungendo materiali contenenti zolfo, zinco e/o alluminio, abbassando il contenuto di rame a circa lo 0.01%.

Durante la quarta fase, il lingotto di piombo viene raffinato utilizzando metodi pirometallurgici per rimuovere eventuali materiali vendibili non contenenti piombo (ad es. oro, argento, bismuto, zinco e ossidi metallici come antimonio, arsenico, stagno e ossido di rame). Il piombo viene affinato in un bollitore di ghisa a cinque stadi. Antimonio, stagno e arsenico vengono rimossi per primi. Quindi viene aggiunto lo zinco e l'oro e l'argento vengono rimossi nelle scorie di zinco. Successivamente, il piombo viene raffinato mediante rimozione sotto vuoto (distillazione) dello zinco. L'affinamento prosegue con l'aggiunta di calcio e magnesio. Questi due materiali si combinano con il bismuto per formare un composto insolubile che viene scremato dal bollitore. Nella fase finale si possono aggiungere soda caustica e/o nitrati al piombo per rimuovere eventuali tracce residue di impurità metalliche. Il piombo raffinato avrà una purezza dal 99.90 al 99.99% e può essere miscelato con altri metalli per formare leghe o può essere colato direttamente in forme.

Pericoli e loro prevenzione

I rischi principali sono l'esposizione alle polveri di minerale durante la lavorazione e la fusione del minerale, i fumi metallici (inclusi piombo, arsenico e antimonio) durante la fusione, l'anidride solforosa e il monossido di carbonio durante la maggior parte delle operazioni di fusione, il rumore delle operazioni di macinazione e frantumazione e dei forni e lo stress da calore dai forni.

Le precauzioni includono: LEV per le polveri durante le operazioni di trasferimento; scarico locale e ventilazione di diluizione per anidride solforosa e monossido di carbonio; un programma di controllo del rumore e di protezione dell'udito; e indumenti protettivi e scudi, pause di riposo e fluidi per lo stress da calore. La protezione respiratoria è comunemente indossata per proteggere da polveri, fumi e anidride solforosa. Il monitoraggio biologico del piombo è essenziale.

La tabella 2 elenca gli inquinanti ambientali per le varie fasi della fusione e raffinazione del piombo.

Tabella 2. Input di materiali di processo e output di inquinamento per la fusione e la raffinazione del piombo

Processi

Ingresso materiale

Emissioni nell'aria

Rifiuti di processo

Altri rifiuti

Sinterizzazione del piombo

Minerale di piombo, ferro, silice, fondente calcareo, coke, soda, cenere, pirite, zinco, sostanza caustica, polvere di baghouse

Anidride solforosa, particolato contenente cadmio e piombo

   

Fusione di piombo

Piombo sinterizzato, coca cola

Anidride solforosa, particolato contenente cadmio e piombo

Acque reflue di lavaggio degli impianti, acque di granulazione delle scorie

Scorie contenenti impurità come zinco, ferro, silice e calce, solidi di sequestro superficiale

Bava di piombo

Lingotti di piombo, carbonato di sodio, zolfo, polvere di filtri, coke

   

Scorie contenenti impurità come rame, solidi di sequestro superficiale

Raffinazione del piombo

Lingotti di bava di piombo

     

 

Zinco

Il concentrato di zinco viene prodotto separando il minerale, che può contenere anche solo il 2% di zinco, dalla roccia di scarto mediante frantumazione e flottazione, un processo normalmente eseguito nel sito minerario. Il concentrato di zinco viene quindi ridotto a zinco metallico in due modi: pirometallurgicamente mediante distillazione (retorting in una fornace) o idrometallurgicamente mediante elettroestrazione. Quest'ultimo rappresenta circa l'80% della raffinazione totale dello zinco.

Quattro fasi di lavorazione sono generalmente utilizzate nella raffinazione idrometallurgica dello zinco: calcinazione, lisciviazione, purificazione ed elettroestrazione. La calcinazione, o tostatura, è un processo ad alta temperatura (da 700 a 1000 °C) che converte il concentrato di solfuro di zinco in un ossido di zinco impuro chiamato calcina. I tipi di girarrosto includono focolare multiplo, sospensione o letto fluido. In generale, la calcinazione inizia con la miscelazione di materiali contenenti zinco con carbone. Questa miscela viene quindi riscaldata, o arrostita, per vaporizzare l'ossido di zinco che viene quindi spostato fuori dalla camera di reazione con il flusso di gas risultante. Il flusso di gas viene diretto all'area del filtro a maniche dove l'ossido di zinco viene catturato nella polvere del filtro a maniche.

Tutti i processi di calcinazione generano anidride solforosa, che viene controllata e convertita in acido solforico come sottoprodotto di processo commerciabile.

Il trattamento elettrolitico del calcinato desolforato consiste in tre fasi fondamentali: lisciviazione, purificazione ed elettrolisi. La lisciviazione si riferisce alla dissoluzione del calcinato catturato in una soluzione di acido solforico per formare una soluzione di solfato di zinco. Il calcinato può essere lisciviato una o due volte. Nel metodo della doppia lisciviazione, il calcine viene sciolto in una soluzione leggermente acida per rimuovere i solfati. Il calcinato viene quindi lisciviato una seconda volta in una soluzione più forte che dissolve lo zinco. Questa seconda fase di lisciviazione è in realtà l'inizio della terza fase di purificazione perché molte delle impurità di ferro cadono dalla soluzione così come lo zinco.

Dopo la lisciviazione, la soluzione viene purificata in due o più stadi mediante l'aggiunta di polvere di zinco. La soluzione viene purificata poiché la polvere costringe gli elementi deleteri a precipitare in modo che possano essere filtrati. La purificazione viene solitamente condotta in grandi vasche di agitazione. Il processo avviene a temperature che vanno da 40 a 85°C e pressioni che vanno da quella atmosferica a 2.4 atmosfere. Gli elementi recuperati durante la purificazione includono il rame come torta e il cadmio come metallo. Dopo la purificazione la soluzione è pronta per la fase finale, l'elettrovincita.

L'elettroestrazione dello zinco avviene in una cella elettrolitica e comporta il passaggio di una corrente elettrica da un anodo in lega di piombo-argento attraverso la soluzione acquosa di zinco. Questo processo carica lo zinco sospeso e lo costringe a depositarsi su un catodo di alluminio immerso nella soluzione. Ogni 24-48 ore, ogni cella viene spenta, i catodi rivestiti di zinco rimossi e risciacquati e lo zinco rimosso meccanicamente dalle piastre di alluminio. Il concentrato di zinco viene quindi fuso e colato in lingotti ed è spesso puro fino al 99.995%.

Le fonderie di zinco elettrolitico contengono fino a diverse centinaia di celle. Una parte dell'energia elettrica viene convertita in calore, che aumenta la temperatura dell'elettrolita. Le celle elettrolitiche operano a temperature comprese tra 30 e 35°C a pressione atmosferica. Durante l'elettroestrazione, una parte dell'elettrolita passa attraverso le torri di raffreddamento per abbassarne la temperatura e far evaporare l'acqua che raccoglie durante il processo.

Pericoli e loro prevenzione

I pericoli principali sono l'esposizione a polveri di minerale durante la lavorazione e la fusione del minerale, fumi metallici (inclusi zinco e piombo) durante la raffinazione e la tostatura, anidride solforosa e monossido di carbonio durante la maggior parte delle operazioni di fusione, rumore da operazioni di frantumazione e macinazione e da fornaci, stress da calore da i forni e l'acido solforico ei rischi elettrici durante i processi elettrolitici.

Le precauzioni includono: LEV per le polveri durante le operazioni di trasferimento; scarico locale e ventilazione di diluizione per anidride solforosa e monossido di carbonio; un programma di controllo del rumore e di protezione dell'udito; indumenti protettivi e scudi, pause di riposo e fluidi per lo stress da calore; e LEV, DPI e precauzioni elettriche per i processi elettrolitici. La protezione respiratoria è comunemente indossata per proteggere da polveri, fumi e anidride solforosa.

La tabella 3 elenca gli inquinanti ambientali per le varie fasi della fusione e raffinazione dello zinco.

Tabella 3. Input di materiali di processo e output di inquinamento per la fusione e la raffinazione dello zinco

Processi

Ingresso materiale

Emissioni nell'aria

Rifiuti di processo

Altri rifiuti

Calcinazione dello zinco

Minerale di zinco, coke

Anidride solforosa, particolato contenente zinco e piombo

 

Fango di scarico acido delle piante

Lisciviazione di zinco

Zinco calcinato, acido solforico, calcare, elettrolita esaurito

 

Acque reflue contenenti acido solforico

 

Purificazione dello zinco

Soluzione zinco-acido, polvere di zinco

 

Acque reflue contenenti acido solforico, ferro

Torta di rame, cadmio

Elettroestrazione di zinco

Zinco in acido solforico/soluzione acquosa, anodi in lega piombo-argento, catodi di alluminio, carbonato di bario o stronzio, additivi colloidali

 

Acido solforico diluito

Melme/fanghi di cellule elettrolitiche

 

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Mercoledì, marzo 16 2011 21: 05

Fusione e raffinazione dell'alluminio

Panoramica del processo

La bauxite viene estratta mediante miniere a cielo aperto. I minerali più ricchi vengono utilizzati come estratti. I minerali di grado inferiore possono essere beneficiati dalla frantumazione e dal lavaggio per rimuovere i rifiuti di argilla e silice. La produzione del metallo comprende due fasi fondamentali:

  1. raffinazione. Produzione di allumina dalla bauxite mediante il processo Bayer in cui la bauxite viene digerita ad alta temperatura e pressione in una soluzione forte di soda caustica. L'idrato risultante viene cristallizzato e calcinato all'ossido in un forno o in un calcinatore a letto fluido.
  2. Riduzione. Riduzione dell'allumina in metallo di alluminio vergine utilizzando il processo elettrolitico Hall-Heroult utilizzando elettrodi di carbonio e flusso di criolite.

 

Lo sviluppo sperimentale suggerisce che in futuro l'alluminio potrebbe essere ridotto al metallo mediante riduzione diretta dal minerale.

Attualmente sono in uso due tipi principali di celle elettrolitiche di Hall-Heroult. Il cosiddetto processo "pre-cottura" utilizza elettrodi fabbricati come indicato di seguito. In tali fonderie l'esposizione agli idrocarburi policiclici si verifica normalmente negli impianti di produzione degli elettrodi, specialmente durante i mulini di miscelazione e le presse di formatura. Le fonderie che utilizzano la cella di tipo Soderberg non richiedono impianti per la produzione di anodi di carbonio cotti. Piuttosto, la miscela di coke e pece legante viene immessa in tramogge le cui estremità inferiori sono immerse nella miscela del bagno di criolite-allumina fusa. Quando la miscela di pece e coke viene riscaldata dal bagno di criolite di metallo fuso all'interno della cella, questa miscela si cuoce in una massa grafitica dura in situ Aste metalliche sono inserite nella massa anodica come conduttori per un flusso elettrico in corrente continua. Queste aste devono essere sostituite periodicamente; nell'estrazione di questi, quantità considerevoli di volatili di pece di catrame di carbone si sviluppano nell'ambiente della cella. A questa esposizione si aggiungono quei volatili di pece generati man mano che procede la cottura della massa di pece-coke.

Nell'ultimo decennio l'industria ha avuto la tendenza a non sostituire oa modificare gli impianti di riduzione di tipo Soderberg esistenti in conseguenza del dimostrato rischio cancerogeno che presentano. Inoltre, con la crescente automazione delle operazioni delle celle di riduzione, in particolare la sostituzione degli anodi, le attività vengono eseguite più comunemente da gru meccaniche chiuse. Di conseguenza, le esposizioni dei lavoratori e il rischio di sviluppare quei disturbi associati alla fusione dell'alluminio stanno gradualmente diminuendo nelle strutture moderne. Al contrario, in quelle economie in cui un adeguato investimento di capitale non è prontamente disponibile, la persistenza di vecchi processi di riduzione azionati manualmente continuerà a presentare i rischi di quei disturbi occupazionali (vedi sotto) precedentemente associati agli impianti di riduzione dell'alluminio. In effetti, questa tendenza tenderà ad aggravarsi in tali operazioni più vecchie e non migliorate, specialmente con l'avanzare dell'età.

Produzione di elettrodi di carbonio

Gli elettrodi richiesti dalla riduzione elettrolitica pre-cottura a metallo puro sono normalmente realizzati da un impianto associato a questo tipo di impianto di fusione dell'alluminio. Gli anodi e i catodi sono più frequentemente realizzati da una miscela di coke e pece derivati ​​dal petrolio macinato. Il coke viene prima macinato in mulini a sfere, quindi convogliato e miscelato meccanicamente con la pece e infine colato in blocchi in presse formatrici. Questi blocchi di anodo o catodo vengono successivamente riscaldati in un forno a gas per diversi giorni fino a formare masse grafitiche dure con essenzialmente tutte le sostanze volatili che sono state espulse. Infine sono attaccati alle aste dell'anodo o scanalate a sega per ricevere le barre del catodo.

Si noti che la pece usata per formare tali elettrodi rappresenta un distillato derivato dal carbone o dal catrame di petrolio. Nella conversione di questo catrame in pece mediante riscaldamento, il prodotto finale della pece ha evaporato essenzialmente tutti i suoi composti inorganici a basso punto di ebollizione, ad esempio SO2, nonché composti alifatici e composti aromatici a uno e due anelli. Pertanto, tale pece non dovrebbe presentare gli stessi rischi nel suo uso dei catrami di carbone o di petrolio poiché queste classi di composti non dovrebbero essere presenti. Vi sono alcune indicazioni che il potenziale cancerogeno di tali prodotti di pece potrebbe non essere così grande come la miscela più complessa di catrami e altri volatili associati alla combustione incompleta del carbone.

Pericoli e loro prevenzione

I pericoli e le misure preventive per i processi di fusione e raffinazione dell'alluminio sono sostanzialmente gli stessi che si riscontrano nella fusione e raffinazione in generale; tuttavia, i singoli processi presentano alcuni rischi specifici.

Siti di estrazione mineraria

Sebbene in letteratura si presentino sporadici riferimenti al "polmone di bauxite", ci sono poche prove convincenti che una tale entità esista. Tuttavia, dovrebbe essere considerata la possibilità della presenza di silice cristallina nei minerali di bauxite.

Processo Bayer

L'ampio uso di soda caustica nel processo Bayer presenta frequenti rischi di ustioni chimiche della pelle e degli occhi. La disincrostazione dei serbatoi con martelli pneumatici è responsabile di una forte esposizione al rumore. I potenziali pericoli associati all'inalazione di dosi eccessive di ossido di alluminio prodotto in questo processo sono discussi di seguito.

Tutti i lavoratori coinvolti nel processo Bayer dovrebbero essere ben informati dei rischi associati alla manipolazione della soda caustica. In tutti i siti a rischio devono essere previste fontanelle lavaocchi e vasche con acqua corrente e docce a diluvio, con cartelli che ne spieghino l'uso. Devono essere forniti DPI (ad es. occhiali, guanti, grembiuli e stivali). Dovrebbero essere fornite docce e doppi armadietti (un armadietto per gli indumenti da lavoro, l'altro per gli indumenti personali) e tutti i dipendenti dovrebbero essere incoraggiati a lavarsi accuratamente alla fine del turno. Tutti i lavoratori che maneggiano metallo fuso devono essere forniti di visiere, respiratori, guanti, grembiuli, bracciali e ghette per proteggerli da ustioni, polvere e fumi. I lavoratori impiegati nel processo Gadeau a bassa temperatura dovrebbero essere forniti di guanti e tute speciali per proteggerli dai fumi di acido cloridrico sprigionati all'avvio delle celle; la lana ha dimostrato di avere una buona resistenza a questi fumi. Respiratori con cartucce di carbone o maschere impregnate di allumina offrono una protezione adeguata contro i fumi di pece e fluoro; maschere antipolvere efficienti sono necessarie per la protezione contro la polvere di carbone. I lavoratori con un'esposizione più grave a polveri e fumi, in particolare nelle operazioni di Soderberg, dovrebbero essere dotati di dispositivi di protezione respiratoria alimentati ad aria. Poiché il lavoro meccanizzato nella potroom viene eseguito a distanza da cabine chiuse, queste misure protettive diventeranno meno necessarie.

Riduzione elettrolitica

La riduzione elettrolitica espone i lavoratori a potenziali ustioni cutanee e incidenti dovuti a schizzi di metallo fuso, disturbi da stress termico, rumore, pericoli elettrici, criolite e fumi di acido fluoridrico. Le celle di riduzione elettrolitica possono emettere grandi quantità di polveri di fluoruro e allumina.

Nelle officine di produzione di elettrodi al carbonio, dovrebbero essere installate apparecchiature di ventilazione dei gas di scarico con filtri a maniche; l'involucro dell'attrezzatura per la macinazione della pece e del carbone riduce ulteriormente efficacemente l'esposizione a peci riscaldate e polveri di carbone. Controlli regolari sulle concentrazioni di polvere atmosferica dovrebbero essere effettuati con un dispositivo di campionamento adeguato. Gli esami radiografici periodici dovrebbero essere eseguiti sui lavoratori esposti alla polvere, e questi dovrebbero essere seguiti da esami clinici quando necessario.

Per ridurre il rischio di manipolazione della pece, il trasporto di questo materiale dovrebbe essere meccanizzato il più possibile (ad esempio, si possono utilizzare autocisterne riscaldate per trasportare la pece liquida allo stabilimento dove viene pompata automaticamente in serbatoi di pece riscaldata). Sono anche prudenti esami cutanei regolari per rilevare eritemi, epiteliomi o dermatiti e una protezione aggiuntiva può essere fornita da creme barriera a base di alginato.

I lavoratori che svolgono lavori a caldo dovrebbero essere istruiti prima dell'inizio della stagione calda per aumentare l'assunzione di liquidi e salare pesantemente il loro cibo. Essi ei loro supervisori dovrebbero anche essere addestrati a riconoscere i disturbi incipienti indotti dal caldo in se stessi e nei loro colleghi. Tutti coloro che lavorano qui dovrebbero essere addestrati a prendere le misure adeguate necessarie per prevenire l'insorgenza o la progressione dei disturbi da calore.

I lavoratori esposti a livelli di rumore elevati dovrebbero essere forniti di dispositivi di protezione dell'udito come tappi per le orecchie che consentano il passaggio del rumore a bassa frequenza (per consentire la percezione degli ordini) ma riducano la trasmissione del rumore intenso e ad alta frequenza. Inoltre, i lavoratori dovrebbero sottoporsi a regolari esami audiometrici per rilevare la perdita dell'udito. Infine, il personale dovrebbe anche essere addestrato per eseguire la rianimazione cardiopolmonare alle vittime di incidenti con scosse elettriche.

Il rischio di schizzi di metallo fuso e gravi ustioni è diffuso in molti siti negli impianti di riduzione e nelle operazioni associate. Oltre agli indumenti protettivi (p. es., guanti, grembiuli, ghette e visiere) dovrebbe essere proibito l'uso di indumenti sintetici, poiché il calore del metallo fuso fa sì che tali fibre riscaldate si fondano e aderiscano alla pelle, intensificando ulteriormente le ustioni cutanee.

Gli individui che utilizzano pacemaker cardiaci dovrebbero essere esclusi dalle operazioni di riduzione a causa del rischio di aritmie indotte dal campo magnetico.

Altri effetti sulla salute

I pericoli per i lavoratori, la popolazione generale e l'ambiente derivanti dall'emissione di gas, fumi e polveri contenenti fluoruro dovuti all'uso del flusso di criolite sono stati ampiamente segnalati (vedi tabella 1). Nei bambini che vivono in prossimità di fonderie di alluminio scarsamente controllate, sono stati segnalati gradi variabili di screziatura dei denti permanenti se l'esposizione si è verificata durante la fase di sviluppo della crescita dei denti permanenti. Tra i lavoratori delle fonderie prima del 1950, o dove è continuato il controllo inadeguato degli effluenti di fluoruro, sono stati osservati gradi variabili di fluorosi ossea. Il primo stadio di questa condizione consiste in un semplice aumento della densità ossea, particolarmente marcato nei corpi vertebrali e nel bacino. Man mano che il fluoruro viene ulteriormente assorbito nell'osso, si osserva la calcificazione dei legamenti del bacino. Infine, in caso di esposizione estrema e prolungata al fluoro, si nota la calcificazione delle strutture paraspinali e di altre strutture legamentose e delle articolazioni. Mentre quest'ultima fase è stata osservata nella sua forma più grave negli impianti di lavorazione della criolite, tali fasi avanzate sono state osservate raramente, se non mai, nei lavoratori delle fonderie di alluminio. Apparentemente i cambiamenti radiografici meno gravi nelle strutture ossee e legamentose non sono associati ad alterazioni della funzione architettonica o metabolica dell'osso. Con pratiche di lavoro appropriate e un adeguato controllo ventilatorio, ai lavoratori in tali operazioni di riduzione può essere prontamente impedito di sviluppare uno qualsiasi dei suddetti cambiamenti ai raggi X, nonostante 25 o 40 anni di tale lavoro. Infine, la meccanizzazione delle operazioni di potroom dovrebbe ridurre al minimo se non eliminare del tutto i pericoli associati al fluoruro.

Tabella 1. Input di materiali di processo e output di inquinamento per la fusione e la raffinazione dell'alluminio

Processi

Ingresso materiale

Emissioni nell'aria

Rifiuti di processo

Altri rifiuti

Raffinazione della bauxite

Bauxite, idrossido di sodio

Particolato, caustico/acqua
vapore

 

Residui contenenti silicio, ferro, titanio, ossidi di calcio e caustici

Chiarificazione e precipitazione dell'allumina

Fango di allumina, amido, acqua

 

Acque reflue contenenti amido, sabbia e soda caustica

 

Calcinazione dell'allumina

Idrato di alluminio

Particolato e vapore acqueo

   

Elettrolitico primario
fusione di alluminio

Allumina, anodi di carbonio, celle elettrolitiche, criolite

Fluoruro: sia gassoso che particolato, anidride carbonica, anidride solforosa, monossido di carbonio, C2F6 ,Cfr4 e carboni perfluorurati (PFC)

 

Potliner esauriti

 

Dall'inizio degli anni '1980 è stata definitivamente dimostrata una condizione simile all'asma tra i lavoratori delle potroom per la riduzione dell'alluminio. Questa aberrazione, denominata asma professionale associata alla fusione dell'alluminio (OAAAS), è caratterizzata da resistenza al flusso d'aria variabile, iperreattività bronchiale o entrambe e non è accelerata da stimoli al di fuori del posto di lavoro. I suoi sintomi clinici consistono in respiro sibilante, costrizione toracica e mancanza di respiro e tosse non produttiva che di solito sono ritardate di alcune ore dopo l'esposizione al lavoro. Il periodo di latenza tra l'inizio dell'esposizione lavorativa e l'inizio dell'OAAAS è molto variabile, da 1 settimana a 10 anni, a seconda dell'intensità e del carattere dell'esposizione. La condizione di solito migliora con l'allontanamento dal posto di lavoro dopo le vacanze e così via, ma diventerà più frequente e grave con le continue esposizioni lavorative.

Sebbene il verificarsi di questa condizione sia stato correlato con le concentrazioni potroom di fluoruro, non è chiaro se l'eziologia del disturbo derivi specificamente dall'esposizione a questo agente chimico. Data la complessa miscela di polveri e fumi (es. fluoruri particolati e gassosi, anidride solforosa, oltre a basse concentrazioni degli ossidi di vanadio, nichel e cromo) è più probabile che tali misure di fluoruri rappresentino un surrogato di questa complessa miscela di fumi, gas e particolato trovati nelle potrooms.

Al momento sembra che questa condizione faccia parte di un gruppo sempre più importante di malattie professionali: l'asma professionale. Il processo causale che risulta in questo disturbo è determinato con difficoltà in un singolo caso. Segni e sintomi di OAAAS possono derivare da: asma allergico preesistente, iperreattività bronchiale aspecifica, sindrome da disfunzione reattiva delle vie aeree (RADS) o vera asma professionale. La diagnosi di questa condizione è attualmente problematica e richiede una storia compatibile, la presenza di limitazione variabile del flusso aereo o, in sua assenza, la produzione di iperreattività bronchiale indotta farmacologicamente. Ma se quest'ultimo non è dimostrabile, questa diagnosi è improbabile. (Tuttavia, questo fenomeno può eventualmente scomparire dopo che il disturbo si è attenuato con l'allontanamento dalle esposizioni lavorative.)

Dal momento che questo disturbo tende a diventare progressivamente più grave con l'esposizione continua, gli individui affetti di solito devono essere allontanati dalle esposizioni lavorative continue. Mentre gli individui con asma atopico preesistente dovrebbero inizialmente essere limitati dalle celle di riduzione dell'alluminio, l'assenza di atopia non può prevedere se questa condizione si verificherà in seguito a esposizioni lavorative.

Ci sono attualmente rapporti che suggeriscono che l'alluminio può essere associato a neurotossicità tra i lavoratori impegnati nella fusione e saldatura di questo metallo. È stato chiaramente dimostrato che l'alluminio viene assorbito attraverso i polmoni ed escreto nelle urine a livelli superiori al normale, in particolare nei lavoratori delle celle di riduzione. Tuttavia, gran parte della letteratura riguardante gli effetti neurologici in tali lavoratori deriva dalla presunzione che l'assorbimento di alluminio provochi neurotossicità umana. Di conseguenza, fino a quando tali associazioni non saranno dimostrabili in modo più riproducibile, la connessione tra alluminio e neurotossicità occupazionale deve essere considerata speculativa in questo momento.

A causa della necessità occasionale di consumare più di 300 kcal/h durante la sostituzione degli anodi o l'esecuzione di altri lavori faticosi in presenza di criolite fusa e alluminio, durante i periodi di clima caldo si possono osservare disordini termici. È più probabile che tali episodi si verifichino quando il tempo cambia inizialmente da condizioni estive moderate a calde e umide. Inoltre, le pratiche di lavoro che comportano un cambio di anodi accelerato o l'impiego in due turni di lavoro successivi durante la stagione calda predisporranno anche i lavoratori a tali disturbi dovuti al calore. I lavoratori non adeguatamente acclimatati al calore o fisicamente condizionati, il cui apporto di sale è inadeguato o che hanno malattie intercorrenti o recenti sono particolarmente inclini allo sviluppo di colpi di calore e/o crampi da calore durante l'esecuzione di tali compiti ardui. Il colpo di calore si è verificato, ma raramente, tra i lavoratori delle fonderie di alluminio, ad eccezione di quelli con note alterazioni di salute predisponenti (p. es., alcolismo, invecchiamento).

È stato dimostrato che l'esposizione agli aromatici policiclici associati alla respirazione di fumi di pece e particolato pone il personale delle cellule di riduzione di tipo Soderberg in particolare a un rischio eccessivo di sviluppare il cancro della vescica urinaria; l'eccesso di rischio di cancro è meno consolidato. Si presume che anche i lavoratori negli impianti di elettrodi di carbonio in cui vengono riscaldate miscele di coke riscaldato e catrame siano a rischio. Tuttavia, dopo che gli elettrodi sono stati cotti per diversi giorni a circa 1,200 °C, i composti aromatici policiclici sono praticamente totalmente combusti o volatilizzati e non sono più associati a tali anodi o catodi. Pertanto, le cellule di riduzione che utilizzano elettrodi precotti non hanno dimostrato chiaramente di presentare un rischio eccessivo di sviluppo di questi disturbi maligni. È stato suggerito che altre neoplasie (p. es., leucemia non granulocitica e tumori cerebrali) si verifichino negli interventi di riduzione dell'alluminio; al momento tali prove sono frammentarie e incoerenti.

In prossimità delle celle elettrolitiche, l'utilizzo di rompicrosta pneumatici nelle potroom produce livelli di rumorosità dell'ordine di 100 dBA. Le celle di riduzione elettrolitica sono alimentate in serie da un'alimentazione di corrente a bassa tensione e ad alto amperaggio e, di conseguenza, i casi di scosse elettriche non sono generalmente gravi. Tuttavia, nella centrale elettrica, nel punto in cui l'alimentazione ad alta tensione si unisce alla rete di collegamento in serie del potroom, possono verificarsi gravi incidenti dovuti a scosse elettriche, in particolare poiché l'alimentazione elettrica è una corrente alternata ad alta tensione.

Poiché sono state sollevate preoccupazioni per la salute in merito alle esposizioni associate ai campi di potenza elettromagnetica, l'esposizione dei lavoratori in questo settore è stata messa in discussione. Si deve riconoscere che l'energia fornita alle celle di riduzione elettrolitica è in corrente continua; di conseguenza, i campi elettromagnetici generati nelle potrooms sono prevalentemente di tipo statico o standing field. Tali campi, contrariamente ai campi elettromagnetici a bassa frequenza, hanno dimostrato ancor meno facilmente di esercitare effetti biologici coerenti o riproducibili, sia sperimentalmente che clinicamente. Inoltre, i livelli di flusso dei campi magnetici misurati nelle odierne stanze delle celle sono comunemente trovati entro i valori limite di soglia provvisori attualmente proposti per i campi magnetici statici, sub-radiofrequenza e campi elettrici statici. L'esposizione a campi elettromagnetici a bassissima frequenza si verifica anche negli impianti di abbattimento, soprattutto alle estremità di questi locali adiacenti alle sale raddrizzatori. Tuttavia, i livelli di flusso riscontrati nelle potroom vicine sono minimi, ben al di sotto degli standard attuali. Infine, prove epidemiologiche coerenti o riproducibili di effetti avversi sulla salute dovuti ai campi elettromagnetici negli impianti di riduzione dell'alluminio non sono state dimostrate in modo convincente.

Fabbricazione di elettrodi

I lavoratori a contatto con i fumi di pece possono sviluppare eritema; l'esposizione alla luce solare induce fotosensibilizzazione con aumento dell'irritazione. Casi di tumori cutanei localizzati si sono verificati tra gli addetti agli elettrodi al carbonio dove veniva praticata un'igiene personale inadeguata; dopo l'escissione e il cambio di lavoro di solito non si nota un'ulteriore diffusione o recidiva. Durante la fabbricazione dell'elettrodo si possono generare notevoli quantità di polvere di carbone e di pece. Laddove tali esposizioni alla polvere sono state gravi e non adeguatamente controllate, ci sono state segnalazioni occasionali secondo cui i produttori di elettrodi al carbonio possono sviluppare una semplice pneumoconiosi con enfisema focale, complicata dallo sviluppo di massicce lesioni fibrotiche. Sia la pneumoconiosi semplice che quella complicata sono indistinguibili dalla corrispondente condizione di pneumoconiosi dei lavoratori del carbone. La macinazione del coke nei mulini a sfere produce livelli di rumorosità fino a 100 dBA.

Nota del redattore: L'industria della produzione di alluminio è stata classificata come causa nota di gruppo 1 di tumori umani dall'Agenzia internazionale per la ricerca sul cancro (IARC). Una varietà di esposizioni è stata associata ad altre malattie (ad es. "asma da potroom") che sono descritte altrove in questo documento Enciclopedia.

 

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Mercoledì, marzo 16 2011 21: 06

Fusione e raffinazione dell'oro

Adattato dalla 3a edizione, Encyclopaedia of Occupational Health and Safety.

L'estrazione dell'oro viene effettuata su piccola scala da singoli cercatori (ad esempio, in Cina e Brasile) e su larga scala in miniere sotterranee (ad esempio, in Sud Africa) ea cielo aperto (ad esempio, negli Stati Uniti).

Il metodo più semplice per estrarre l'oro è la panoramica, che consiste nel riempire un piatto circolare con sabbia o ghiaia contenente oro, tenerlo sotto un getto d'acqua e farlo roteare. La sabbia e la ghiaia più chiare vengono gradualmente lavate via, lasciando le particelle d'oro vicino al centro della padella. L'estrazione idraulica dell'oro più avanzata consiste nel dirigere un potente flusso d'acqua contro la ghiaia o la sabbia aurea. Questo sbriciola il materiale e lo lava via attraverso apposite chiuse in cui l'oro si deposita, mentre la ghiaia più leggera viene fatta galleggiare via. Per l'estrazione fluviale vengono utilizzate draghe con elevatore, costituite da imbarcazioni a fondo piatto che utilizzano una catena di piccoli secchi per raccogliere il materiale dal fondo del fiume e svuotarlo in un contenitore vagliante (trommel). Il materiale viene fatto ruotare nel tamburo mentre l'acqua viene diretta su di esso. La sabbia aurea affonda attraverso le perforazioni nel tamburo e cade su tavoli vibranti per un'ulteriore concentrazione.

Esistono due metodi principali per l'estrazione dell'oro dal minerale. Questi sono i processi di fusione ed cianurazione. Il processo di amalgama si basa sulla capacità dell'oro di legarsi con il mercurio metallico per formare amalgami di consistenza variabile, da solido a liquido. L'oro può essere rimosso abbastanza facilmente dall'amalgama distillando il mercurio. Nell'amalgamazione interna, l'oro viene separato all'interno dell'apparato di frantumazione contemporaneamente alla frantumazione del minerale. L'amalgama rimosso dall'apparecchio viene lavato via da qualsiasi additivo mediante acqua in apposite vaschette. Quindi il restante mercurio viene espulso dall'amalgama. Nell'amalgamazione esterna, l'oro viene separato all'esterno dell'apparato di frantumazione, in amalgamatori o chiuse (tavola inclinata ricoperta di lastre di rame). Prima che l'amalgama venga rimosso, viene aggiunto mercurio fresco. L'amalgama purificato e lavato viene quindi pressato. In entrambi i processi il mercurio viene rimosso dall'amalgama mediante distillazione. Il processo di fusione è raro oggi, tranne che nelle miniere su piccola scala, a causa delle preoccupazioni ambientali.

L'estrazione dell'oro mediante cianurazione si basa sulla capacità dell'oro di formare un sale doppio solubile in acqua stabile KAu(CN)2 quando combinato con cianuro di potassio in associazione con l'ossigeno. La polpa risultante dalla frantumazione del minerale d'oro è costituita da particelle cristalline più grandi, note come sabbie, e particelle amorfe più piccole, note come limo. La sabbia, essendo più pesante, si deposita sul fondo dell'apparecchiatura e lascia passare le soluzioni (compreso il limo). Il processo di estrazione dell'oro consiste nell'alimentare minerale finemente macinato in una vasca di lisciviazione e filtrare attraverso di essa una soluzione di potassio o cianuro di sodio. Il limo viene separato dalle soluzioni di cianuro d'oro aggiungendo addensanti e filtrazione sotto vuoto. La lisciviazione del cumulo, in cui la soluzione di cianuro viene versata su un mucchio livellato di minerale grossolanamente frantumato, sta diventando più popolare, specialmente con minerali di bassa qualità e residui di miniera. In entrambi i casi, l'oro viene recuperato dalla soluzione di cianuro d'oro aggiungendo polvere di alluminio o zinco. In un'operazione separata, l'acido concentrato viene aggiunto in un reattore di digestione per sciogliere lo zinco o l'alluminio, lasciando dietro di sé l'oro massiccio.

Sotto l'influenza dell'acido carbonico, dell'acqua e dell'aria, nonché degli acidi presenti nel minerale, le soluzioni di cianuro si decompongono e rilasciano acido cianidrico gassoso. Per evitare ciò, viene aggiunto alcali (calce o soda caustica). L'acido cianidrico viene prodotto anche quando l'acido viene aggiunto per sciogliere l'alluminio o lo zinco.

Un'altra tecnica di cianurazione prevede l'uso di carbone attivo per rimuovere l'oro. Gli addensanti vengono aggiunti alla soluzione di cianuro d'oro prima dell'impasto con carbone attivo per mantenere il carbone in sospensione. Il carbone contenente oro viene rimosso mediante screening e l'oro estratto utilizzando cianuro alcalino concentrato in soluzione alcolica. L'oro viene quindi recuperato mediante elettrolisi. Il carbone può essere riattivato mediante tostatura e il cianuro può essere recuperato e riutilizzato.

Sia la fusione che la cianurazione producono un metallo che contiene una notevole quantità di impurità, il contenuto di oro puro raramente supera 900 per mil di finezza, a meno che non venga ulteriormente raffinato elettroliticamente per produrre un grado di finezza fino a 999.8 per mil e oltre.

L'oro viene recuperato anche come sottoprodotto della fusione del rame, del piombo e di altri metalli (si veda l'articolo “Fondazione e raffinazione del rame, del piombo e dello zinco” in questo capitolo).

Pericoli e loro prevenzione

Il minerale d'oro che si trova a grandi profondità viene estratto mediante miniere sotterranee. Ciò richiede misure per prevenire la formazione e la diffusione di polvere nelle miniere. La separazione dell'oro dai minerali di arsenico dà luogo all'esposizione all'arsenico dei minatori e all'inquinamento dell'aria e del suolo con polvere contenente arsenico.

Nell'estrazione del mercurio dell'oro, i lavoratori possono essere esposti ad alte concentrazioni di mercurio nell'aria quando il mercurio viene inserito o rimosso dalle chiuse, quando l'amalgama viene purificato o pressato e quando il mercurio viene distillato; l'avvelenamento da mercurio è stato segnalato tra gli addetti alla fusione e alla distillazione. Il rischio di esposizione al mercurio durante la fusione è diventato un problema serio in diversi paesi dell'Estremo Oriente e del Sud America.

Nei processi di amalgama il mercurio deve essere posto sulle saracinesche e l'amalgama rimosso in modo tale da garantire che il mercurio non venga a contatto con la pelle delle mani (usando pale con manici lunghi, indumenti protettivi impermeabili al mercurio e presto). Anche la lavorazione dell'amalgama e la rimozione o pressatura del mercurio devono essere il più completamente meccanizzate possibile, senza possibilità che le mani vengano toccate dal mercurio; la lavorazione dell'amalgama e la distillazione del mercurio devono essere effettuate in locali separati e isolati in cui le pareti, i soffitti, i pavimenti, gli apparecchi e le superfici di lavoro siano ricoperti di materiale che non assorba il mercurio oi suoi vapori; tutte le superfici devono essere pulite regolarmente in modo da rimuovere tutti i depositi di mercurio. Tutti i locali destinati ad operazioni che comportano l'uso di mercurio devono essere dotati di ventilazione di scarico generale e locale. Questi sistemi di ventilazione devono essere particolarmente efficienti nei locali in cui il mercurio viene distillato. Le scorte di mercurio devono essere conservate in contenitori metallici ermeticamente chiusi sotto un'apposita cappa aspirante; i lavoratori devono essere dotati dei DPI necessari per lavorare con il mercurio; e l'aria deve essere monitorata sistematicamente nei locali adibiti all'amalgamazione e alla distillazione. Ci dovrebbe essere anche un monitoraggio medico.

La contaminazione dell'aria da acido cianidrico negli impianti di cianuro dipende dalla temperatura dell'aria, dalla ventilazione, dal volume del materiale in lavorazione, dalla concentrazione delle soluzioni di cianuro in uso, dalla qualità dei reagenti e dal numero di installazioni aperte. L'esame medico dei lavoratori nelle fabbriche di estrazione dell'oro ha rivelato sintomi di avvelenamento cronico da acido cianidrico, oltre a un'alta frequenza di dermatite allergica, eczema e piodermite (una malattia infiammatoria acuta della pelle con formazione di pus).

La corretta organizzazione della preparazione delle soluzioni di cianuro è particolarmente importante. Se l'apertura di fusti contenenti sali di cianuro e l'alimentazione di questi sali nelle vasche di dissoluzione non è meccanizzata, può verificarsi una contaminazione sostanziale da polvere di cianuro e gas di acido cianidrico. Le soluzioni di cianuro devono essere alimentate attraverso sistemi chiusi mediante pompe dosatrici automatiche. Negli impianti di cianurazione dell'oro, il corretto grado di alcalinità deve essere mantenuto in tutti gli apparati di cianurazione; inoltre, l'apparato di cianurazione deve essere sigillato ermeticamente e dotato di LEV supportato da un'adeguata ventilazione generale e monitoraggio delle perdite. Tutti gli apparati di cianurazione e le pareti, i pavimenti, gli spazi aperti e le scale dei locali devono essere rivestiti con materiali non porosi e puliti regolarmente con soluzioni alcaline deboli.

L'uso di acidi per abbattere lo zinco nella lavorazione della melma d'oro può emettere acido cianidrico e arsina. Tali operazioni devono quindi essere eseguite in locali appositamente attrezzati e separati, con l'utilizzo di cappe aspiranti locali.

Dovrebbe essere vietato fumare e ai lavoratori dovrebbero essere forniti locali separati per mangiare e bere. Dovrebbero essere disponibili attrezzature di primo soccorso e dovrebbero contenere materiale per rimuovere immediatamente qualsiasi soluzione di cianuro che viene a contatto con il corpo dei lavoratori e antidoti per l'avvelenamento da cianuro. I lavoratori devono essere forniti di indumenti protettivi personali impermeabili ai composti di cianuro.

Effetti ambientali

Esistono prove dell'esposizione al vapore di mercurio metallico e alla metilazione del mercurio in natura, in particolare dove viene lavorato l'oro. In uno studio sull'acqua, gli insediamenti e il pesce delle aree di estrazione dell'oro del Brasile, le concentrazioni di mercurio nelle parti commestibili del pesce consumato localmente hanno superato di quasi 6 volte il livello consigliato dal Brasile per il consumo umano (Palheta e Taylor 1995). In un'area contaminata del Venezuela, i cercatori d'oro usano da molti anni il mercurio per separare l'oro dalla sabbia aurifera e dalle polveri di roccia. L'alto livello di mercurio nel suolo superficiale e nei sedimenti di gomma dell'area contaminata costituisce un grave rischio occupazionale e per la salute pubblica.

Anche la contaminazione da cianuro delle acque reflue è motivo di grande preoccupazione. Le soluzioni di cianuro devono essere trattate prima di essere rilasciate o devono essere recuperate e riutilizzate. Le emissioni di acido cianidrico gassoso, ad esempio, nel reattore di digestione, vengono trattate con uno scrubber prima di essere espulse dal camino.

 

Di ritorno

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Contenuti

Riferimenti all'industria della lavorazione dei metalli e della lavorazione dei metalli

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