アミドは、酸またはアミンのいずれかに由来すると見なすことができる有機化合物のクラスです。 たとえば、単純な脂肪族アミド アセトアミド （CH3–CO–NH2）は、酢酸の-OH基が-NHで置き換えられているという意味で酢酸に関連しています2 グループ。 逆に、アセトアミドは、アンモニアが XNUMX つ置換されたものとみなすことができます。 アシル基による水素。 アミドは、脂肪族または芳香族カルボン酸からだけでなく、他の種類の酸、たとえば硫黄およびリン含有酸からも誘導できます。
用語 置換アミド は、窒素上の一方または両方の水素が他の基で置換されたアミドを表すために使用される場合があります。たとえば、N,N-ジメチルアセトアミドです。 この化合物は、アミン、アセチルジメチルアミンと見なすこともできます。
アミドは、一般に、それらが由来する酸またはアミンと比較して、反応において非常に中性であり、時には加水分解に対していくらか耐性があります. 脂肪族カルボン酸の単純なアミド (ホルムアミドを除く) は室温で固体ですが、置換脂肪族カルボン酸アミドは沸点が比較的高い液体である場合があります。 芳香族カルボン酸またはスルホン酸のアミドは、通常、固体です。 アミドの合成には、さまざまな方法があります。
あなたが使用します
非置換脂肪族カルボン酸アミドは、中間体、安定剤、プラスチック用離型剤、フィルム、界面活性剤、はんだ付け用フラックスとして広く使用されています。 ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミドなどの置換アミドは、強力な溶媒特性を持っています。
ジメチルホルムアミド 主に有機合成の溶媒として使用されます。 また、合成繊維の製造にも使用されます。 これは、原油から芳香族化合物を抽出するための選択的媒体であり、染料の溶媒でもあります。 ジメチルホルムアミドと ジメチルアセトアミド 塗料剥離剤の成分です。 ジメチルアセトアミドは、プラスチック、樹脂、ガムの溶媒として、また多くの有機反応で使用されます。
アセトアミド 変性アルコール、多くの有機化合物の溶媒、可塑剤、紙の添加剤として使用されます。 また、ラッカー、爆発物、はんだ付け用フラックスにも含まれています。 ホルムアミド 紙や接着剤の柔軟剤であり、プラスチックや製薬業界の溶剤です。
などの一部の不飽和脂肪族アミド アクリルアミド、ポリマー合成に使用される反応性モノマーです。 アクリルアミドは、染料の合成、接着剤、紙と織物のサイジング、パーマネント プレス生地、下水と廃棄物処理にも使用されます。 金属産業では鉱石の処理に、土木ではダムの基礎やトンネルの建設に利用されています。 の ポリアクリルアミド 水および下水処理における凝集剤として、また製紙およびパルプ産業における製紙中の強化剤として広く使用されています。 芳香族アミド化合物は、重要な染料および医薬品中間体を形成します。 防虫効果のあるものもあります。
危険
アミドの可能な化学構造の多種多様は、それらの生物学的効果の多様性に反映されています。 たとえば、ステアリン酸アミドやオレイン酸アミドなどの長鎖単純脂肪酸アミドなど、まったく無害に見えるものもあります。 一方、このファミリーのメンバーのいくつかは、国際がん研究機関 (IARC) によってグループ 2A (ヒトの発がん性が疑われる物質) またはグループ 2B (ヒトの発がん性が疑われる物質) に分類されています。 アクリルアミドによる神経学的影響は、ヒトおよび実験動物で認められています。 ジメチルホルムアミドとジメチルアセトアミドは動物に肝障害を引き起こし、ホルムアミドとモノメチルホルムアミドは催奇形物質であることが実験的に示されています。
さまざまなアミドの代謝に関するかなりの量の情報が利用可能ですが、それらの毒性効果の性質は、分子または細胞ベースではまだ説明されていません。 多くの単純なアミドはおそらく肝臓で非特異的なアミダーゼによって加水分解され、生成された酸は通常のメカニズムによって排泄または代謝されます。
一部の芳香族アミド (N-フェニルアセトアミド (アセトアニリド) など) は、芳香環がヒドロキシル化された後、共役して排出されます。 多くのアミドが無傷の皮膚に浸透する能力は、安全対策を考慮する上で特に重要です。
神経学的影響
アクリルアミドは、1893 年にドイツで最初に製造されました。この化合物の実用化は、商業的な製造プロセスが利用できるようになった 1950 年代初頭まで待たなければなりませんでした。 この開発は主に米国で行われました。 1950 年代半ばまでに、アクリルアミドにさらされた労働者は、主に姿勢と運動障害の両方を特徴とする特徴的な神経学的変化を発症したことが認識されました。 報告された所見には、指のうずき、触ると圧痛、四肢の冷たさ、手足の過度の発汗、四肢の皮膚の特徴的な青みがかった赤の変色、および指と皮膚の剥離傾向が含まれます。手。 これらの症状は手足の衰弱を伴い、歩くこと、階段を上ることなどが困難になった。 回復は通常、曝露を止めることで起こります。 回復にかかる時間は、数週間から 1 年程度までさまざまです。
アクリルアミド中毒に苦しむ個人の神経学的検査は、腱反射の衰弱または欠如、正のロンバーグテスト、位置感覚の喪失、振動感覚の減少または喪失、運動失調、および筋肉の萎縮を伴うかなり典型的な末梢神経障害を示しています。四肢。
アクリルアミドへの曝露に関連する複雑な症状が認識された後、これらの変化を記録するために動物実験が行われました。 ラット、ネコ、ヒヒを含むさまざまな動物種が、歩行障害、平衡障害、および位置感覚の喪失を伴う末梢神経障害を発症する可能性があることがわかりました。 組織病理学的検査により、軸索およびミエリン鞘の変性が明らかになった。 最大および最長の軸索を持つ神経が最も一般的に関与していました。 神経細胞体の関与は見られなかった。
これらの変化がなぜ起こるのかについて、いくつかの理論が進められてきました。 これらの XNUMX つは、神経細胞体自体の代謝の干渉の可能性に関係しています。 別の理論は、神経細胞の細胞内輸送システムとの干渉を仮定しています。 説明は、細胞体よりもアクリルアミドの作用に対してより脆弱であると感じられる軸索全体に局所的な毒性効果があるということです. 軸索とミエリン鞘内で起こっている変化の研究は、プロセスの説明をもたらしました。 乾燥 現象。 この用語は、末梢神経で観察される変化の進行をより正確に表すために使用されます。
アクリルアミド曝露に関連する特徴的な末梢神経障害の症状と徴候は、業界での曝露や動物実験から広く認識されていますが、アクリルアミドが飲料水の汚染物質として摂取された場合、その症状と徴候はヒトに見られます。中枢神経系の関与。 これらの例では、眠気、バランスの乱れ、および混乱、記憶喪失、幻覚を特徴とする精神的変化が最も重要でした. 末梢神経学的変化は、後になるまで現れませんでした。
皮膚浸透はウサギで実証されており、これはアクリルアミドモノマーへの産業暴露から報告されたケースの主な吸収経路であった可能性があります. 吸入による危険は、主にエアロゾル化物質への暴露によるものと考えられます。
肝毒性効果
ジメチルホルムアミドの優れた溶媒作用により、接触すると皮膚が乾燥して脱脂し、かゆみや鱗屑が生じます。 業界での蒸気への曝露が原因で、眼への刺激の苦情がいくつかあります。 暴露された労働者による苦情には、吐き気、嘔吐、食欲不振が含まれています。 ジメチルホルムアミドにさらされた後のアルコール飲料に対する不耐性が報告されています。
ジメチルホルムアミドを用いた動物実験では、ラット、ウサギ、ネコにおける肝臓と腎臓の損傷の実験的証拠が示されています。 これらの影響は、腹腔内投与と吸入研究の両方で見られました。 高濃度の蒸気に暴露された犬は、多血症、脈拍数の減少、および収縮期血圧の低下を示し、心筋の変性変化の組織学的証拠を示しました。
ヒトでは、この化合物は皮膚から容易に吸収され、繰り返し曝露すると累積的な影響が生じる可能性があります。 さらに、ジメチルアセトアミドと同様に、溶解した物質の経皮吸収を促進する可能性があります。
ジメチルホルムアミドは、天然ゴム手袋とネオプレンゴム手袋の両方に容易に浸透するため、このような手袋を長時間使用することはお勧めできません. ポリエチレンはより優れた保護を提供します。 ただし、この溶剤を使用した手袋は、接触ごとに洗浄し、頻繁に廃棄する必要があります。
ジメチルアセトアミド 動物で研究されており、反復または継続的な過剰暴露により、肝臓で主な毒性作用を示すことが示されています。 皮膚に接触すると、危険な量の化合物が吸収される可能性があります。
発癌
アセトアミドとチオアセトアミドは、酢酸アンモニウムと硫化アルミニウムを加熱することによって調製され、実験室で分析試薬として使用されます。 両方の化合物は、長時間の食事摂取でラットに肝細胞癌を引き起こすことが示されています。 チオアセトアミドはこの点でより強力であり、マウスに対しても発がん性があり、ラットに胆管腫瘍を誘発することもあります. これらの化学物質に関する人間のデータは入手できませんが、実験動物のデータの範囲では、これらの物質の両方が人間の発がん物質の可能性があると考えられています. (チオアセトアミドは、この章の記事「有機硫黄化合物」にも記載されています。) ジメチルホルムアミドは、IARC によってグループ 2B の可能性のあるヒト発がん物質としても分類されています。
アクリルアミドは、IARC によってヒト発がん性が疑われる物質 (グループ 2A) に分類されています。 この決定は、いくつかの経路によるマウスのバイオアッセイの結果、複数の部位の癌、遺伝毒性に関するデータ、および付加物を形成するアクリルアミドの能力によって裏付けられています。 アクリルアミドの化学構造も、この化学物質がヒト発がん物質である可能性を裏付けています。
安全衛生対策
使用または曝露を開始する前に、アミドの潜在的な毒性を慎重に検討する必要があります。 アミド (特に低分子量のもの) は経皮的に吸収される一般的な傾向があるため、皮膚への接触を避ける必要があります。 粉塵や蒸気の吸入を制御する必要があります。 アミドに曝露した人は、特に神経系と肝臓の機能に関して、定期的な医学的観察を受けることが望ましい. これらの化学物質の一部が発がん状態にある可能性があることから、非常に慎重な作業条件が必要であることが示されています。
アミド表
表1 - 化学情報。
表2 - 健康被害。
表3- 物理的および化学的危険。
表4 - 物理的及び化学的性質。