チオール (メルカプタン、チオアルコール、または硫酸塩) は、脂肪族または芳香族の単官能性有機スルフヒドリル化合物であり、スルフヒドリル (–SH) 基の存在を特徴としています。 一般に、チオールは非常に低濃度であっても強い不快な臭いがあります。 等しい濃度では、臭気の強さは分子内の炭素原子の数に反比例して変化するように見え、1-ドデカン チオール以上のチオールには本質的に存在しません。 チオール生成の最も重要な方法は、硫化水素とオレフィンまたはアルコールを、酸、塩基、過酸化物、金属硫酸塩などのさまざまな触媒および促進剤と組み合わせて、さまざまな温度と圧力で反応させることです。 –SH基の水素は水銀に置き換えることができます（単語 メルカプタン ラテン語に由来します コーパス水銀カプタン、実体捕捉水銀を意味する)および他の重金属がメルカプチドを形成する.
天然に存在するチオールは、すべての生物系に存在します。 生きている細胞では、ほとんどのチオールはアミノ酸のシステインとトリペプチドのグルタチオンによってもたらされます。 また、メタンチオールとエタンチオールは室温で「酸」ガスとして自然に発生しますが、他のチオールは液体です。 C1 Cを通して6 アルカンチオールとベンゼンチオールは、他のチオールよりもはるかに低い濃度で不快な臭いを発します。
有機硫黄化合物は、 硫酸塩 単位（SO4) 有機基にバインドされています。 硫化物 & スルホニウム 塩 硫黄原子に結合したXNUMXつの有機基で形成されます。
あなたが使用します
有機硫化物および硫酸塩は、業界では溶剤、化学中間体、香味剤、ゴム加硫促進剤として、また金属コーティング用のめっき浴で使用されています。
メルカプタンは主に、ジェット燃料、殺虫剤、殺菌剤、燻蒸剤、染料、医薬品、その他の化学物質の製造における化学中間体として、また無臭で有毒なガスの巧妙さとして使用されます。 アミルメルカプタン（1-ペンタンチオール）、エチルメルカプタン そしてタート-ブチルメルカプタン（2-メチル-2-プロパンチオール） 天然ガスの巧妙さとして使用されますが、 プロペルメルカプタン（プロパンチオール） & メチルメルカプタン 他の無臭で有毒なガスの発臭剤および警告剤として機能します。 メチルメルカプタンは、合成香料として、また殺虫剤、ジェット燃料、殺菌剤、プラスチックの製造における中間体としても使用されています。 フェニルメルカプタン 殺虫剤、殺菌剤、医薬品の中間体です。 1-ドデカンチオール（ドデシルメルカプタン） 合成ゴム、プラスチック、医薬品、殺虫剤、殺菌剤、非イオン性洗剤の製造に利用されています。 また、廃棄物から金属を除去するための錯化剤としても機能します。
チオグリコール酸 テキスタイルの恒久的な折り目の製造や、微生物を増殖させるための生物培地で使用されます。 パーマネント ヘア ウェーブ ソリューション、プラスチック、医薬品、および鉄やその他の金属イオンの検出試薬として使用されます。
硫酸ジメチル （硫酸ジメチルエーテル）は、水にはわずかに溶けるが有機溶媒には溶けやすい無色の油状液体で、主にそのメチル化特性のために使用されます。 メチルエステル、エーテル、アミンの製造に使用されます。 染料、薬品、香水。 フェノール誘導体; および他の化学物質。 また、鉱物油の分離における溶媒としても使用されます。
テトラメチルチウラムジスルフィド (TTD, TMTD, Thiram, thirad, thiuram, Disulphuram)、水には溶けないが有機溶媒には溶ける白色または黄色の結晶で、ゴム促進剤および加硫剤、果物、種子、ナッツ、キノコの消毒剤、静菌剤として使用されます。食用油脂、日焼け止めスプレー、消毒スプレー、石鹸、ローションの原料として。 また、殺菌剤、防鼠剤、木材防腐剤としても使用されます。
エチレンチオ尿素（2-イマダゾリジンエチオン） & チオ尿素 電気めっき浴の成分として機能します。 エチレンチオ尿素は染料産業や製薬産業でも使用され、チオ尿素は写真、繊維、化粧品、製紙産業で数多くの用途があります. チオ尿素は、ネガから染みを取り除くために、また写真の定着剤、整髪料、ドライクリーニング用化学薬品、紙のホワイトナー、ボイラー水や廃水の処理に使用され、ノングレアミラーを準備し、ツガ材の茶色の染みを防ぎます。絹の加重剤として、また織物の難燃剤として。
ジメチルスルフィド（メチルスルフィド) は、ガス臭剤や食品添加物として使用されています。 アリルプロピルジスルフィド 別の食品添加物であり、 ジメチルスルホキシド（メチルスルホキシド） (DMSO) は、工業用洗浄剤、殺虫剤、塗料およびワニス除去剤、不凍液または水と混合した作動油に含まれる溶媒です。 2,4-ジアミノアニソール硫酸塩 (m-フェニルジアミン-4-メトキシ硫酸塩) 毛皮の染色に使用され、 ラウリル硫酸ナトリウム（硫酸モノドデシルエステルナトリウム塩） 金属加工、洗剤、シャンプー、クリーム、医薬品、食品に使用される乳化剤です。
危険
チオール（メルカプタン）
チオールの使用を含む工業プロセスは、火災や爆発、および労働者の健康への悪影響を含む、いくつかのタイプの潜在的な問題を提示します。
火と爆発. ほとんどのチオールは可燃性物質です。 アルカンチオールでは、分子量が増加するにつれて蒸気圧が低下します。 通常の作業室温では、低分子量のチオール (C2 Cを通して6) 気化して、空気と爆発性混合物を形成する可能性があります。 メルカプタンは、ガスであるメチルメルカプタンを除いて、典型的には可燃性の液体です。 強烈な不快臭が最大の特徴です。
健康被害. チオールは非常に不快な臭いがあり、液体または蒸気と接触すると、皮膚、目、上気道の粘膜に刺激を与える可能性があります。 液体チオールも接触皮膚炎を引き起こす可能性があります。 ベンゼンチオールは、アルカンチオールよりも刺激性が強いようです。
すべてのチオールは弱酸として作用し、主な生物学的影響は中枢神経系にあります。 吸入はCで特に重要です1 Cを通して6 アルカン チオールのグループであり、より高級なチオール (C7 Cを通して12、C16、C18）。 ベンゼンチオールは、職場で通常見られるチオールの中で最も毒性が高く、眼の損傷を引き起こす可能性が著しくあります。
高濃度のチオール (50 ppm 以上) に労働者が偶発的にさらされると、筋肉の衰弱、吐き気、めまい、昏睡が引き起こされます。 全身的に、メタンチオールは硫化水素のように作用し、中枢神経系を抑制し、呼吸麻痺や死に至る可能性があります. 硫化水素はチオール製造プラントで使用または生成される原材料であるため、危険な濃度での放出を防ぐために特別な注意が必要です。 急性曝露後、死がすぐに起こらない場合、下気道の刺激により肺水腫が遅れて発生する可能性があり、迅速に治療しないと致命的となる可能性があります。 生き残った犠牲者は、肝臓と腎臓に損傷を与える可能性があり、頭痛、めまい、よろめき歩行、吐き気、嘔吐に苦しむ可能性があります。
チオグリコール酸. 純粋なチオグリコール酸は、皮膚や粘膜に顕著な刺激効果があります。 希釈された形では、その刺激作用はそれほど顕著ではありません。 酸の塩（アンモニウム、ナトリウム）は、パーマネントウェービングを受けた人の首、耳、肩の目立たない痒み、丘疹膿疱、水疱性発疹などの皮膚病変を引き起こすことが報告されています。 まれに、美容院で、手、前腕、顔、首の深部熱傷型および接触性湿疹の孤立した病変が見られます。
チオグリコレート 広く取引されているものは、感作作用が非常に低く、一次刺激によって皮膚炎を引き起こします。 ただし、次のことが報告されています。 ヒドラジド & グリコール系 チオグリコール酸のエステルは顕著な感作作用があり、美容師の間で接触性湿疹の多くのケースを引き起こしています. その結果、ヒドラジドを含む製剤の販売はドイツで中止されました。 チオグリコール酸誘導体はまた、まれに、美容師の手の周膜炎および乾燥肌を引き起こす. ただし、美容院で皮膚炎に遭遇した場合は、パーマネント ウェーブで使用される他の製品、過度のアルカリ性、硫化水素ナトリウムの不純物についても考慮する必要があります。
チオグリコール酸には高度の急性毒性があります。 口頭LD50 ラットにおける未希釈の酸の量は、50 mg/kg 未満であると報告されています。 皮膚から急速に吸収され、ウサギでは 60 時間以内に 24% が無機硫酸塩または中性硫黄の形で尿中に排泄されます。
防止. 美容師は、チオグリコール酸またはその誘導体を、pHが中性に近い希釈溶液でのみ使用する必要があります. たとえば、スイスでは、最大 pH 7.5 の 7.5% 溶液または最大 pH 9 の 8% 溶液のみを使用することが許可されています。溶液を塗布するとき、美容師はゴムを使用して手を保護する必要があります。またはプラスチック手袋、およびアイコンタクトを避ける必要があります。 溶液はできるだけ早く中和し、刺激の最初の徴候で洗い流す必要があります。
これらの製品を使用する美容師は、関連する危険性について知らされ、問題の初期の兆候 (すなわち、灼熱感、かゆみなど) に注意する必要があります。 既存の皮膚刺激がある場合は、これらの製剤を使用しないでください。 美容院では、材料がミストの形で大気中に蓄積するのを防ぐために十分な換気が必要です。
硫酸塩および硫化物
硫酸ジメチル 非常に危険な毒です。 その毒性は、そのアルキル化特性と、硫酸およびメチルアルコールへの加水分解に由来します。 この液体は、皮膚や粘膜を強く刺激します。 皮膚では、典型的には治癒が遅く、瘢痕を引き起こす可能性のある水ぶくれや、何ヶ月も続く可能性のあるしびれを引き起こします. 眼への刺激は、流涙（流涙）、光過敏（羞明）、結膜炎および角膜炎を引き起こす可能性があります。 重症例では、角膜混濁および永久的な視力障害が発生しています。 気道の急性刺激に加えて、遅発性肺水腫、気管支炎、肺炎を引き起こす可能性があります。 三叉神経終末、喉頭神経終末、および迷走神経終末に対する蒸気の影響は、徐脈または頻脈および肺血管拡張を引き起こす可能性があります。
長期的な影響はめったに見られず、通常は呼吸器および眼の問題に限定されます.
硫酸ジメチルは、直接および出生前暴露後の両方でラットに発がん性があることが示されています。 1 ppm の吸入に続いてメチルプリンが尿中に排泄され、DNA の非特異的アルキル化が示されました。 国際がん研究機関 (IARC) は、硫酸ジメチルをグループ 2A の化学物質に分類しており、おそらくヒトに対して発がん性があります。
テトラメチルチウラム ジスルフィド (TTD)。 TTD への曝露は、その粉塵、スプレー、またはミストの吸入によるものです。 結膜炎、鼻炎、くしゃみ、咳などの局所的な影響は、粘膜の刺激から生じます。 TTD は、接触過敏症を引き起こす物質の中で高く、おそらく家庭用、医療用、および工業用器具でゴムが頻繁に使用されていることを反映しています。 接触性皮膚炎、紅斑、蕁麻疹を引き起こす可能性があります。 皮膚過敏症はパッチテストにより確認されています。
TTD にさらされた労働者は、顔面紅潮、動悸、急速な脈拍、低血圧、およびめまいによって明らかにされる、アルコールに対する不耐性を示しています。 これらの効果は、アセトアルデヒドの酸化を阻害することによるものと考えられています。 (TTD のジエチル同族体は、アルコールの摂取に続くひどく不快な症状が禁欲を破ることを防ぐことを期待して、慢性アルコール中毒者に投与される薬として Antabuse の名前で販売されています。)
TTD の吸入または摂取による中毒は、吐き気、嘔吐、下痢、運動失調、低体温、筋緊張低下を引き起こし、最終的には呼吸不全による死を伴う上行性麻痺を引き起こします。 毒性は、脂肪、油、脂肪溶媒の存在下で大きくなります。 TTD は代謝的に二硫化炭素に変換され、神経学的および心血管系への影響が原因とされています。
安全衛生対策
可燃性硫黄化合物 (チオールなど)、特に揮発性の高い化合物が使用される場所からは、直火やその他の着火源を排除する必要があります。 緊急時の手順と通常の作業手順では、適切な取り扱い、流出の封じ込め、および人工呼吸器やゴーグルなどの適切な保護具の使用を強調する必要があります。 こぼれたチオールは、家庭用漂白剤溶液で中和し、大量の水で洗い流してください。 制御手段の主な目的は、チオールの吸入または皮膚接触の可能性を減らすことであり、特に眼に重点を置いています。 可能な限り、暴露源での管理を実施する必要があります。 これには、操作の囲い込みおよび/または局所排気装置の使用が含まれる場合があります。 そのような技術的管理が空気中濃度を許容レベルまで下げるのに十分でない場合、肺への刺激および全身への影響を防ぐために呼吸器が必要になる場合があります。 低濃度 (5 ppm 未満) では、半面マスクのフェイスピースと有機蒸気カートリッジを備えた化学カートリッジ呼吸器を使用できます。 高濃度では、フルフェイスピースを備えた供給空気呼吸器が必要です。
安全シャワー、洗眼器、消火器は、かなりの量のチオールが使用されている場所に配置する必要があります。 手洗い設備、石鹸、十分な量の水を、関与する従業員が利用できるようにする必要があります。
治療. 影響を受けた従業員は、必要に応じて緊急事態から解放され、目や皮膚が汚染されている場合は、水で洗浄する必要があります。 汚染された衣類は速やかに脱がなければならない。 高濃度を吸入した場合は、重度の肺水腫の発症が遅れる可能性があるため、少なくとも 72 時間は入院と観察を続ける必要があります。 治療措置は、呼吸器刺激物に対して提案されているものに従う必要があります。
保護措置は、二酸化硫黄の場合と同様です。 これには、液体チオールがこぼれたり飛び散ったりする可能性がある場所で作業する人による、不浸透性の衣類、エプロン、手袋、ゴーグル、およびブーツの着用が含まれます。
硫酸ジメチルの使用を含むすべての工業的操作は、完全に密閉されたシステムで実行する必要があり、ヒト発がん物質の取り扱いに関する確立された手順に従う必要があります。 流出物を適切に処分するための手配を行う必要があり、作業者が、容器が破損した場合に発生する可能性のある大量の流出物を、その領域が完全に洗い流されるまで片付けようとすることを固く禁じる必要があります。 硫酸ジメチルによる多くの事故は、性急で情報を知らされていないクリーンアップの試みの結果でした.
有機硫黄化合物表
表1 - 化学情報。
表2 - 健康被害。
表3 - 物理的および化学的危険。
表4 - 物理的及び化学的性質。