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Os ácidos orgânicos e seus derivados abrangem uma ampla gama de substâncias. Eles são usados ​​em quase todos os tipos de fabricação de produtos químicos. Devido à variedade na estrutura química dos membros do grupo dos ácidos orgânicos, podem ocorrer vários tipos de efeitos tóxicos. Esses compostos têm um efeito irritante primário, cujo grau é determinado em parte pela dissociação ácida e solubilidade em água. Alguns podem causar danos graves aos tecidos semelhantes aos observados com ácidos minerais fortes. A sensibilização também pode ocorrer, mas é mais comum com os anidridos do que com os ácidos.

Para o propósito deste artigo, os ácidos orgânicos podem ser divididos em ácidos monocarboxílicos saturados e monocarboxílicos insaturados, ácidos dicarboxílicos alifáticos, ácidos acéticos halogenados, ácidos monocarboxílicos alifáticos diversos e ácidos carboxílicos aromáticos. Muitos ácidos carboxílicos são importantes devido ao seu uso em alimentos, bebidas, medicamentos e uma variedade de processos de fabricação. Os mais comuns são: ácido adípico, ácido azelaico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido málico, ácido malônico, ácido oxálico, ácido pimélico, ácido sebácico, ácido succínico, ácido tartárico e ácido tiomálico.

A ácidos monocarboxílicos saturados de cadeia longa são o ácidos gordos e são principalmente derivados de fontes naturais. Os ácidos graxos sintéticos também podem ser produzidos pela oxidação ao ar de parafinas (hidrocarbonetos alifáticos) usando catalisadores metálicos. Eles também são produzidos pela oxidação de álcoois com soda cáustica.

Uso

Os ácidos orgânicos são empregados nas indústrias de plásticos, curtumes, têxteis, papel, metais, farmacêutica, alimentícia, de bebidas e de cosméticos. Ácidos orgânicos também são encontrados em perfumes, herbicidas, corantes, lubrificantes e produtos de limpeza.

Ácido fórmico e ácido acético são os principais produtos químicos industriais no grupo dos ácidos monocarboxílicos saturados. O ácido fórmico é usado principalmente nas indústrias têxtil e de couro. Atua como agente de exaustão de corantes para várias fibras naturais e sintéticas e como agente redutor no tingimento de cromo. O ácido fórmico é usado como agente de descalcificação e neutralizador na indústria do couro e como coagulante do látex de borracha. Também encontra uso na fabricação de fumigantes e inseticidas. O ácido acético serve como intermediário químico, agente de descalcificação durante o curtimento de couro, solvente e acidificante de poços de petróleo. Além disso, é um aditivo para vários alimentos e esmaltes, bem como um catalisador e um agente de acabamento nas indústrias de corantes e têxteis.

Concentrações fracas de ácido acético (o vinagre contém cerca de 4 a 6%) são produzidas por fermentação aeróbica (Acetobacter) de soluções alcoólicas. O ácido acético é um dos ácidos orgânicos mais utilizados. É empregado na produção de acetato de celulose, acetato de vinila, acetatos inorgânicos, acetatos orgânicos e anidrido acético. O próprio ácido acético é usado na indústria de tingimento, na indústria farmacêutica, na indústria de conservas e conservas de alimentos e na produção de pigmentos.

Ácido cloroacético é usado nas indústrias farmacêutica, de corantes e química como intermediário químico. Ácido salicílico atua como outro intermediário químico usado na síntese da aspirina e nas indústrias de borracha e corantes. Ácido benzóico, ácido nonanóico, ácido ascórbico e ácido oleico (Ácido 9-octadecenóico) são outros compostos úteis encontrados nas indústrias de alimentos, bebidas e farmacêuticas.

Ácido palmítico e ácido esteárico têm ampla aplicação em sabões, cosméticos, detergentes, lubrificantes, revestimentos protetores e produtos químicos intermediários. Ácido propiónico é usado em síntese orgânica. É também um inibidor de mofo e conservante de alimentos. Ácido acrílico, ácido metacrílico e ácido crotônico são empregados na fabricação de resinas e plastificantes nas indústrias de papel, plásticos e tintas. Além disso, o ácido acrílico é um ingrediente em formulações de polidores de piso. O ácido crotônico encontra uso na fabricação de agentes amaciantes para borracha sintética. Ácido láctico, ácido butírico e ácido gálico são empregados na indústria de curtimento de couro. O ácido lático também é usado em adesivos, plásticos e têxteis. Serve como acidulante alimentar e como agente na acidificação de poços de petróleo. Ácido glicólico é usado nas indústrias de couro, têxtil, galvanoplastia, adesivos e limpeza de metais.

Os ácidos dicarboxílicos (ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido adípico) e o ácido tricarboxílico (Ácido Cítrico) são úteis nas indústrias de alimentos, bebidas e farmacêuticas. O ácido succínico também é usado na fabricação de lacas e corantes. O ácido maleico é utilizado na fabricação de resinas sintéticas e em sínteses orgânicas. O ácido maleico atua como conservante de óleos e gorduras; seus sais são usados ​​no tingimento de algodão, lã e seda. O ácido fumárico é usado em poliésteres e resinas alquídicas, revestimentos de superfícies plásticas, acidulantes alimentícios, tintas e sínteses orgânicas. A maior parte do ácido adípico é utilizada para a produção de nylon, enquanto quantidades menores são usadas em plastificantes, lubrificantes sintéticos, poliuretanos e acidulantes alimentícios.

Ácido oxálico é um agente de limpeza no acabamento, decapagem e limpeza de têxteis e um componente de formulações domésticas para limpeza de metais. Também encontra uso nas indústrias de papel, fotografia e borracha. O ácido oxálico é usado na impressão e tingimento de chita, no branqueamento de chapéus de palha e couro e na limpeza de madeira. Ácido aminoacético é usado como um agente tampão e em sínteses. Ácido peracético é usado como alvejante, catalisador e oxidante.

Comercial ácido naftênico é geralmente uma mistura malcheirosa de ácidos naftênicos de cor escura. Os ácidos naftênicos são derivados das cicloparafinas do petróleo, provavelmente por oxidação. Ácidos comerciais são geralmente misturas líquidas viscosas e podem ser separados como frações de baixo e alto ponto de ebulição. Os pesos moleculares variam de 180 a 350. São utilizados principalmente na preparação de secadores de tintas, onde os sais metálicos, como chumbo, cobalto e manganês, atuam como agentes oxidantes. Os ácidos naftênicos metálicos são usados ​​como catalisadores em processos químicos. Uma vantagem industrial é a sua solubilidade em óleo.

Anidridos de ácidos orgânicos

An anidrido é definido como um óxido que, quando combinado com água, dá um ácido ou uma base. Os anidridos ácidos são derivados da remoção de água de duas moléculas do ácido correspondente, tais como:

2HMnO₄ → Mn₂O₇ + H₂O

Industrialmente, os anidridos mais importantes são o acético e o ftálico. Anidrido acético é utilizado nas indústrias de plásticos, explosivos, perfumaria, alimentícia, têxtil e farmacêutica, e como intermediário químico. Anidrido ftálico serve como plastificante na polimerização do cloreto de vinila. Também é usado para a produção de resinas de poliéster saturadas e insaturadas, ácido benzóico, pesticidas e certas essências e perfumes. O anidrido ftálico é empregado na produção de corantes de ftalocianina e resinas alquídicas usadas em tintas e lacas. O anidrido maleico também tem um número significativo de aplicações.

Anidrido Propiônico é utilizado na fabricação de perfumes, resinas alquídicas, remédios e corantes, enquanto anidrido maleico, anidrido trimelítico e anidrido acético encontrar uso na indústria de plásticos. O anidrido trimelítico (TMA) também é utilizado nas indústrias de tintas, impressão e estofados automotivos. É usado como agente de cura para epóxi e outras resinas, em plastificantes vinílicos, tintas, revestimentos, corantes, pigmentos e uma grande variedade de outros produtos manufaturados. Alguns desses produtos encontram aplicações em plásticos de alta temperatura, isolamento de fios e juntas.

Riscos

Ácidos monocarboxílicos

Os ácidos monocarboxílicos de baixo peso molecular são irritantes primários e causam graves danos aos tecidos. Precauções estritas são necessárias no manuseio; equipamento de proteção adequado deve estar disponível e qualquer respingo na pele ou nos olhos deve ser irrigado com grandes quantidades de água. Os ácidos mais importantes deste grupo são o ácido acético e o ácido fórmico.

A ácidos monocarboxílicos saturados de cadeia longa (O ácidos graxos) são não irritantes e de grau muito baixo de toxicidade. Eles parecem apresentar poucos problemas no uso industrial.

Ácidos monocarboxílicos insaturados são substâncias altamente reativas e são reconhecidas como irritantes severos da pele, olhos e trato respiratório em solução concentrada. Os perigos parecem estar relacionados com exposições agudas e não cumulativas.

A maioria desses ácidos parece apresentar risco mínimo de exposição crônica de baixo nível, e muitos estão normalmente presentes nos processos metabólicos humanos. Efeitos irritantes primários estão presentes com vários desses ácidos, no entanto, particularmente em soluções concentradas ou em pó. A sensibilização é rara. Como os materiais são todos sólidos à temperatura ambiente, o contato geralmente ocorre na forma de poeira ou cristais.

Ácido acético. O vapor de ácido acético pode formar misturas explosivas com o ar e constituir um risco de incêndio diretamente ou pela liberação de hidrogênio. Ácido acético glacial ou ácido acético em forma concentrada são irritantes primários da pele e produzirão eritema (vermelhidão), queimaduras químicas e bolhas. Em casos de ingestão acidental, lesões ulceronecróticas graves do trato digestivo superior foram observadas com vômitos sanguinolentos, diarreia, choque e hemoglobinúria seguidos de distúrbios urinários (anúria e uremia).

Os vapores têm ação irritante nas membranas mucosas expostas, particularmente conjuntiva, rinofaringe e trato respiratório superior. A broncopneumonia aguda se desenvolveu em uma mulher que foi obrigada a inalar vapores de ácido acético após um ataque de desmaio.

Trabalhadores expostos por vários anos a concentrações de até 200 ppm sofrem de edema palpebral com hipertrofia dos gânglios linfáticos, hiperemia conjuntival, faringite crônica, bronquite catarral crônica e, em alguns casos, bronquite asmática e vestígios de erosão na superfície vestibular dos dentes (incisivos e caninos).

A extensão da aclimatação é notável; no entanto, tal aclimatação não significa que efeitos tóxicos também não ocorrerão. Após exposição repetida, por exemplo, os trabalhadores podem se queixar de distúrbios digestivos com pirose e constipação. A pele das palmas das mãos está sujeita à maior exposição e torna-se seca, gretada e hiperqueratótica, e quaisquer pequenos cortes e escoriações demoram a cicatrizar.

Ácido fórmico. O principal perigo é o de danos primários graves na pele, olhos ou superfícies mucosas. A sensibilização é rara, mas pode ocorrer em uma pessoa previamente sensibilizada ao formaldeído. Lesões acidentais em humanos são as mesmas que para outros ácidos relativamente fortes. Nenhum efeito tardio ou crônico foi observado. O ácido fórmico é um líquido inflamável e seu vapor forma misturas inflamáveis ​​e explosivas com o ar.

Ácido propiónico em solução tem propriedades corrosivas para vários metais. É irritante para os olhos, sistema respiratório e pele. Aplicam-se as mesmas precauções recomendadas para a exposição ao ácido fórmico, tendo em conta o ponto de inflamação mais baixo do ácido propiónico.

Ácido maleico é um ácido forte e produz irritação acentuada da pele e membranas mucosas. Efeitos graves, particularmente nos olhos, podem resultar de concentrações tão baixas quanto 5%. Não há relatos de efeitos tóxicos cumulativos em humanos. O perigo na indústria é a irritação primária das superfícies expostas, e isso deve ser evitado, quando necessário, pelo fornecimento de equipamento de proteção pessoal adequado, geralmente na forma de luvas ou manoplas impermeáveis.

Ácido fumárico é um ácido relativamente fraco e tem baixa solubilidade em água. É um metabólito normal e é menos tóxico por via oral do que o ácido tartárico. É um irritante moderado da pele e das membranas mucosas, e nenhum problema de manuseio industrial é conhecido.

Ácido adípico é não irritante e de baixíssima toxicidade quando ingerido.

Ácidos acéticos halogenados

Os ácidos acéticos halogenados são altamente reativos. Eles incluem ácido cloroacético, ácido dicloroacético (DCA), ácido tricloroacético (TCA), ácido bromoacético, ácido iodoacético, ácido fluoroacético e ácido trifluoroacético (TFA).

Os ácidos acéticos halogenados causam danos severos à pele e membranas mucosas e, quando ingeridos, podem interferir com sistemas enzimáticos essenciais no corpo. São necessárias precauções rigorosas para o seu manuseamento. Devem ser preparados e utilizados em planta fechada, cujas aberturas devem ser limitadas às necessidades de manipulação. Ventilação de exaustão deve ser aplicada ao invólucro para garantir que vapores ou poeira não escapem pelas aberturas limitadas. O equipamento de proteção individual deve ser usado pelas pessoas envolvidas nas operações, e equipamentos de proteção ocular e respiratória devem estar disponíveis para uso quando necessário.

Ácido fluoroacético. Os ácidos di e trifluoroacéticos têm um nível de toxicidade mais baixo do que o ácido monofluoroacético.ácido fluoroacético). O ácido monofluoroacético e seus compostos são estáveis, altamente tóxicos e insidiosos. Pelo menos quatro plantas biológicas na África do Sul e na Austrália devem sua toxicidade a este ácido.Dichapetalum cymosum, Acacia georginae, Palicourea marcgravii), e recentemente mais de 30 espécies de Gastrolóbio e Oxilóbrio na Austrália Ocidental contêm várias quantidades de fluoroacetato.

O mecanismo biológico responsável pelos sintomas da intoxicação por fluoroacetato envolve a “síntese letal” do ácido fluorocítrico, que por sua vez bloqueia o ciclo do ácido tricarboxílico por meio da inibição da enzima aconitase. A resultante privação de energia pela interrupção do ciclo de Krebs é seguida por disfunção celular e morte. É impossível ser específico sobre a dose tóxica de ácido fluoroacético para humanos; um intervalo provável situa-se entre 2 e 10 mg/kg; mas vários fluoroacetatos relacionados são ainda mais tóxicos do que isso. Uma ou duas gotas do veneno por inalação, ingestão e absorção através de cortes na pele e abrasão ou pele intacta podem ser fatais.

A partir de um estudo de histórias de casos hospitalares, é evidente que os principais efeitos tóxicos dos fluoroacetatos em humanos envolvem o sistema nervoso central e o sistema cardiovascular. Convulsões epileptiformes graves alternam com coma e depressão; a morte pode resultar de asfixia durante uma convulsão ou de insuficiência respiratória. As características mais proeminentes, no entanto, são irregularidades cardíacas, principalmente fibrilação ventricular e parada cardíaca súbita. Esses sintomas (que são indistinguíveis daqueles freqüentemente encontrados clinicamente) são geralmente precedidos por um período inicial de latência de até 6 h caracterizado por náuseas, vômitos, salivação excessiva, dormência, formigamento, dor epigástrica e apreensão mental; outros sinais e sintomas que podem se desenvolver subsequentemente incluem espasmos musculares, pressão arterial baixa e visão turva.

Ácido cloroacético. Este material é um produto químico altamente reativo e deve ser manuseado com cuidado. Luvas, óculos, botas de borracha e macacão impermeável são obrigatórios quando os trabalhadores estiverem em contato com soluções concentradas.

Outros ácidos

Ácido glicólico é mais forte que o ácido acético e produz queimaduras químicas muito graves na pele e nos olhos. Nenhum efeito cumulativo é conhecido e acredita-se que seja metabolizado em glicina. São necessárias precauções rigorosas para o seu manuseamento. Estes são semelhantes aos necessários para o ácido acético. Soluções concentradas podem causar queimaduras na pele e nos olhos. Não são conhecidos efeitos cumulativos. O equipamento de proteção individual deve ser usado por pessoas que manuseiam soluções concentradas deste ácido.

Ácido sórbico é usado como fungicida em alimentos. É um irritante primário da pele e os indivíduos podem desenvolver sensibilidade a ele. Por estas razões deve ser evitado o contacto com a pele.

Ácido salicílico é um forte irritante quando em contato com a pele ou membranas mucosas. Precauções rigorosas são necessárias para os operários da planta.

Anidridos

Os anidridos de ácido têm pontos de ebulição mais elevados do que os ácidos correspondentes. Seus efeitos fisiológicos geralmente se assemelham aos dos ácidos correspondentes, mas são irritantes oculares mais potentes na fase de vapor e podem produzir conjuntivite crônica. Eles são lentamente hidrolisados ​​em contato com os tecidos do corpo e podem ocasionalmente causar sensibilização. Ventilação adequada deve ser fornecida e equipamento de proteção pessoal adequado deve ser usado. Em certas circunstâncias, particularmente aquelas associadas a trabalhos de manutenção, são necessários equipamentos de proteção ocular adequados e equipamentos de proteção respiratória.

Há relatos de conjuntivite, excreção nasal sanguinolenta, atrofia da mucosa nasal, rouquidão, tosse e bronquite em trabalhadores empregados na produção de ácido ftálico e anidrido. Foi reconhecido que o anidrido ftálico causa asma brônquica, e foi relatada sensibilização da pele após exposição prolongada ao anidrido ftálico; a lesão é geralmente uma dermatite alérgica. Uma IgE específica para anidrido ftálico também foi identificada.

Anidrido ftálico é inflamável e constitui um risco moderado de incêndio. Sua toxicidade é comparativamente baixa em relação a outros anidridos ácidos industriais, mas atua como irritante para a pele, olhos e trato respiratório superior. Como o anidrido ftálico não tem efeito sobre a pele seca, mas queima a pele úmida, é provável que o irritante real seja o ácido ftálico, que se forma em contato com a água.

O anidrido ftálico deve ser armazenado em local fresco e bem ventilado, longe de chamas e substâncias oxidantes. Boa ventilação local e geral são necessárias onde for manuseado. Em muitos processos, o anidrido ftálico é usado não como flocos, mas como um líquido. Quando assim utilizado, é levado à usina em tanques e bombeado diretamente para o sistema de tubulação, evitando o contato e a contaminação do ar com poeira. Isso levou ao completo desaparecimento das manifestações de irritação entre os trabalhadores dessas fábricas. No entanto, os vapores liberados do anidrido ftálico líquido são tão irritantes quanto os flocos; cuidado deve, portanto, ser tomado para evitar qualquer vazamento do sistema de tubulação. Em caso de derramamento ou contato com a pele, esta deve ser lavada imediata e repetidamente com água.

Os trabalhadores que manuseiam derivados ftálicos devem estar sob supervisão médica. Atenção especial deve ser dada aos sintomas de asma e sensibilização da pele. Se algum desses sintomas for notado, o trabalhador deve ser transferido para outro trabalho. O contato com a pele deve ser evitado em todas as circunstâncias. Roupas adequadas, como proteção de borracha para as mãos, são recomendadas. Exames pré-emprego são necessários para garantir que pessoas com asma brônquica, eczema ou outras doenças alérgicas não sejam expostas ao anidrido ftálico.

Anidrido acético. Quando exposto ao calor, o anidrido acético pode emitir fumaça tóxica e seus vapores podem explodir na presença de chamas. Pode reagir violentamente com ácidos fortes e oxidantes, como ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido clorídrico, permanganatos, trióxido de cromo e peróxido de hidrogênio, bem como com refrigerante.

O anidrido acético é um forte irritante e tem propriedades corrosivas em contato com os olhos, geralmente com ação retardada; o contato é seguido por lacrimejamento, fotofobia, conjuntivite e edema da córnea. A inalação pode causar irritação nasofaríngea e do trato respiratório superior, com sensação de queimação, tosse e dispneia; exposição prolongada pode levar a edema pulmonar. A ingestão causa dor, náusea e vômito. A dermatite pode resultar da exposição prolongada da pele.

Quando os contatos são possíveis, roupas e óculos de proteção são recomendados e lava-olhos e chuveiros devem estar disponíveis. Os respiradores de cartucho químico são adequados para proteção contra concentrações de até 250 ppm; respiradores com fornecimento de ar com ocular completa são recomendados para concentrações de 1,000 ppm; aparelho respiratório autônomo é necessário em caso de incêndio.

Anidrido butírico é fabricado por hidrogenação catalítica do ácido crotônico. anidrido butírico e anidrido propiônico apresentam perigos semelhantes aos do anidrido acético.

Anidrido maleico pode produzir queimaduras graves nos olhos e na pele. Estes podem ser produzidos por solução de anidrido maleico ou por flocos do material no processo de fabricação que entram em contato com a pele úmida. Ocorreu sensibilização da pele. Devem ser tomadas precauções rigorosas para evitar o contacto da solução com a pele ou os olhos. Óculos adequados e outras roupas de proteção devem ser usados ​​pelos trabalhadores da planta; acesso imediato a frascos de solução para irrigação ocular é essencial. Quando suspenso no ar em uma condição finamente dividida, o anidrido maleico é capaz de formar misturas explosivas com o ar. Condensadores nos quais o material sublimado se deposita na forma de cristais finos devem ser colocados em uma posição segura fora de uma sala ocupada.

Anidrido trimelítico foi relatado como causador de edema pulmonar em trabalhadores após exposição aguda grave e sensibilização das vias aéreas após períodos de exposição de semanas a anos, com rinite e/ou asma. Vários incidentes envolvendo os efeitos ocupacionais da exposição ao TMA foram relatados. Múltiplas exposições por inalação a uma resina epóxi contendo TMA sendo pulverizada em tubos aquecidos causaram edema pulmonar em dois trabalhadores. Os níveis de exposição não foram relatados, mas não houve relato de irritação do trato respiratório superior durante as exposições, indicando que uma reação de hipersensibilidade pode ter ocorrido.

Em outro relatório, 14 trabalhadores envolvidos na síntese de TMA apresentaram sintomas respiratórios resultantes da sensibilização ao TMA. Neste estudo, três respostas separadas foram observadas. A primeira, rinite e/ou asma, desenvolveu-se durante uma exposição de semanas a anos. Uma vez sensibilizados, os trabalhadores expostos apresentaram sintomas imediatamente após a exposição ao TMA, que cessaram quando a exposição foi interrompida. Uma segunda resposta, também envolvendo sensibilização, produziu sintomas tardios (tosse, sibilância e dificuldade respiratória) 4 a 8 horas após o término da exposição. A terceira síndrome foi um efeito irritante após altas exposições iniciais.

Um estudo de efeitos adversos à saúde, que também envolveu medições de concentrações de TMA no ar, foi conduzido pelo Instituto Nacional de Segurança e Saúde Ocupacional dos Estados Unidos (NIOSH). Treze trabalhadores envolvidos na fabricação de uma tinta epóxi apresentaram queixas de irritação nos olhos, pele, nariz e garganta, falta de ar, respiração ofegante, tosse, azia, náusea e dor de cabeça. Os níveis de exposição ocupacional no ar foram em média de 1.5 mg/m³ TMA (intervalo de “nenhum detectado” a 4.0 mg/m³) durante as operações de processamento e 2.8 mg/m³ TMA (intervalo de “nenhum detectado” a 7.5 mg/m³) durante os procedimentos de descontaminação.

Estudos experimentais com ratos demonstraram hemorragia intra-alveolar com exposições subagudas a TMA a 0.08 mg/m³. A pressão de vapor a 20 °C (4 × 10^-6 mm Hg) corresponde a uma concentração ligeiramente superior a 0.04 mg/m³.

Ácido oxálico e seus derivados. O ácido oxálico é um ácido forte que, na forma sólida ou em soluções concentradas, pode causar queimaduras na pele, olhos ou mucosas; concentrações de ácido oxálico tão baixas quanto 5 a 10% são irritantes se a exposição for prolongada. Fatalidades humanas foram registradas após a ingestão de apenas 5 g de ácido oxálico. Os sintomas aparecem rapidamente e são marcados por um estado de choque, colapso e convulsões. Esses casos podem apresentar dano renal acentuado com precipitação de oxalato de cálcio nos túbulos renais. Acredita-se que as convulsões sejam resultado de hipocalcemia. Relatou-se que a exposição crônica da pele a soluções de ácido oxálico ou oxalato de potássio causou dor localizada e cianose nos dedos ou até mesmo alterações gangrenosas. Isto é aparentemente devido a uma absorção localizada do ácido oxálico e uma arterite resultante. Lesões sistêmicas crônicas por inalação de pó de ácido oxálico parecem ser muito raras, embora a literatura descreva o caso de um homem que havia sido exposto a vapores quentes de ácido oxálico (provavelmente contendo um aerossol de ácido oxálico) com sintomas generalizados de perda de peso e inflamação do trato respiratório superior. Devido à natureza fortemente ácida do pó de ácido oxálico, a exposição deve ser cuidadosamente controlada e as concentrações na área de trabalho mantidas dentro dos limites de saúde aceitáveis.

Oxalato de dietilo é ligeiramente solúvel em água; miscível em todas as proporções em muitos solventes orgânicos; um líquido incolor, instável e oleoso. É produzido por esterificação de álcool etílico e ácido oxálico. É usado, assim como outros ésteres de oxalato líquidos, como solvente para muitas resinas naturais e sintéticas.

Os sintomas em ratos após a ingestão de grandes quantidades de oxalato de dietila são distúrbios respiratórios e espasmos musculares. Grandes quantidades de depósitos de oxalato foram encontradas nos túbulos renais de um rato após uma dose oral de 400 mg/kg. Relatou-se que trabalhadores expostos a 0.76 mg/l de oxalato de dietila por um período de vários meses desenvolveram queixas de fraqueza, dor de cabeça e náusea juntamente com algumas ligeiras alterações no hemograma. Devido à pressão de vapor muito baixa desta substância à temperatura ambiente, as concentrações de ar relatadas podem estar erradas. Houve também algum uso de acetato de diamila e carbonato de dietila nesta operação.

Medidas de Segurança e Saúde

Todos os ácidos devem ser armazenados longe de todas as fontes de ignição e substâncias oxidantes. As áreas de armazenamento devem ser bem ventiladas para evitar o acúmulo de concentrações perigosas. Os recipientes devem ser de aço inoxidável ou vidro. Em caso de vazamento ou derramamento, o ácido acético deve ser neutralizado pela aplicação de soluções alcalinas. Lava-olhos e chuveiros de emergência devem ser instalados para lidar com casos de contato com a pele ou olhos. A marcação e rotulagem dos recipientes é essencial; para todas as formas de transporte, o ácido acético é classificado como uma substância perigosa.

Para evitar danos ao sistema respiratório e membranas mucosas, a concentração atmosférica de ácidos orgânicos e anidridos com alta pressão de vapor deve ser mantida abaixo dos níveis máximos permitidos usando práticas padrão de higiene industrial, como exaustão local e ventilação geral, apoiadas por determinação periódica de concentrações atmosféricas de ácido acético. A detecção e análise, na ausência de outros vapores ácidos, é feita por meio de borbulhamento em solução alcalina e determinação de álcali residual; na presença de outros ácidos, era necessária a destilação fracionada; no entanto, um método de cromatografia gasosa está agora disponível para determinação no ar ou na água. As exposições à poeira também devem ser minimizadas.

As pessoas que trabalham com o ácido puro ou soluções concentradas devem usar roupas de proteção, proteção para os olhos e rosto, proteção para as mãos e braços e equipamento de proteção respiratória. Instalações sanitárias adequadas devem ser fornecidas e uma boa higiene pessoal deve ser incentivada.

Tabelas de ácidos e anidridos orgânicos

Mesa 1 - Informações químicas.

Mesa 2 - Riscos para a saúde.

Mesa 3 - Perigos físicos e químicos.

Mesa 4 - Propriedades físicas e químicas.

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Os álcoois são uma classe de compostos orgânicos formados a partir de hidrocarbonetos pela substituição de um ou mais grupos hidroxila por igual número de átomos de hidrogênio; o termo é estendido a vários produtos de substituição que são neutros na reação e que contêm um ou mais dos grupos álcool.

Uso

Os álcoois são usados ​​como intermediários químicos e solventes nas indústrias têxtil, de corantes, química, de detergentes, perfumes, alimentos, bebidas, cosméticos e tintas e vernizes. Alguns compostos também são usados ​​em álcool desnaturante, produtos de limpeza, óleos e tintas de secagem rápida, anticongelante e como agentes espumantes na flotação de minério.

n-propanol é um solvente encontrado em lacas, cosméticos, loções dentais, tintas de impressão, lentes de contato e fluidos de freio. É também antisséptico, aromatizante sintético para bebidas não alcoólicas e alimentos, intermediário químico e desinfetante. Isopropanol é outro importante solvente industrial, usado em anticongelantes, óleos e tintas de secagem rápida, álcool desnaturante e perfumes. É usado como anti-séptico e substituto do álcool etílico em cosméticos (ou seja, loções para a pele, tônicos capilares e álcool isopropílico), mas não pode ser usado para produtos farmacêuticos ingeridos. O isopropanol é um ingrediente em sabonetes líquidos, limpadores de janelas, um aditivo aromatizante sintético para bebidas não alcoólicas e alimentos e um intermediário químico.

n-butanol é empregado como solvente para tintas, lacas e vernizes, resinas naturais e sintéticas, gomas, óleos vegetais, corantes e alcaloides. É usado como intermediário na fabricação de produtos farmacêuticos e químicos e empregado nas indústrias de couro artificial, têxtil, vidro de segurança, cimento de borracha, goma-laca, capas de chuva, filmes fotográficos e perfumes. sec-butanol também é usado como solvente e intermediário químico e é encontrado em fluidos de freio hidráulico, compostos de limpeza industrial, polidores, removedores de tinta, agentes de flotação de minério, essências de frutas, perfumes, corantes e como intermediário químico.

isobutanol, um solvente para revestimentos de superfície e adesivos, é empregado em lacas, decapantes, perfumes, limpadores e fluidos hidráulicos. terc-butanol é utilizado para a remoção de água de produtos, como solvente na fabricação de medicamentos, perfumes e aromas, e como intermediário químico. Também é um componente de compostos de limpeza industrial, um desnaturante para etanol e um reforço de octanagem na gasolina. o álcoois amílicos são agentes espumantes na flotação de minério. Numerosos álcoois, incluindo álcool metílico, 2-etilbutanol, 2-etilhexanol, ciclohexanol, 2-octanol e metilciclohexanol, são usados ​​na fabricação de lacas. Além de seus numerosos usos como solventes, o ciclohexanol e o metilciclohexanol são úteis na indústria têxtil. O ciclohexanol é empregado no acabamento de têxteis, processamento de couro e como homogeneizador para sabões e emulsões de detergentes sintéticos. O metilciclohexanol é um componente de removedores de manchas à base de sabão e um agente de mistura para sabões e detergentes têxteis especiais. Álcool benzílico é usado na preparação de perfumes, produtos farmacêuticos, cosméticos, corantes, tintas e ésteres benzílicos. Também serve como solvente de laca, plastificante e como agente desengordurante em produtos de limpeza de tapetes. 2-Cloroetanol encontra uso como agente de limpeza e como solvente para éteres de celulose.

Etanol é a matéria-prima para inúmeros produtos, incluindo acetaldeído, éter etílico e cloroetano. É um agente anticongelante, aditivo alimentar e meio de crescimento de levedura, e é usado na fabricação de revestimentos de superfície e gasool. A produção de butadieno a partir do álcool etílico tem sido de grande importância para as indústrias de plásticos e borracha sintética. O álcool etílico é capaz de dissolver uma ampla gama de substâncias, por isso é utilizado como solvente na fabricação de remédios, plásticos, lacas, polidores, plastificantes, perfumes, cosméticos, aceleradores de borracha, entre outros.

Metanol é um solvente para tintas, corantes, resinas e adesivos, e é usado na fabricação de filmes fotográficos, plásticos, sabões têxteis, tintas para madeira, tecidos revestidos, vidro inquebrável e formulações impermeabilizantes. É um material de partida na fabricação de muitos produtos químicos, bem como um ingrediente de removedores de tinta e verniz, preparações de desparafinação, fluidos de embalsamamento e misturas anticongelantes.

pentanol é utilizado na fabricação de lacas, tintas, vernizes, removedores de tinta, borracha, plásticos, explosivos, fluidos hidráulicos, cimento para calçados, perfumes, produtos químicos, farmacêuticos e na extração de gorduras. As misturas de álcoois funcionam bem para muitos dos usos de solventes, mas para sínteses químicas ou extrações mais seletivas, um produto puro geralmente é necessário.

Ao lado do cloreto de alila, álcool alílico é o mais importante dos compostos de alilo na indústria. É útil na fabricação de produtos farmacêuticos e em sínteses químicas em geral, mas o maior uso individual de álcool alílico é na produção de vários ésteres alílicos, dos quais os mais importantes são dialil ftalato e dialil isoftalato, que servem como monômeros e repolímeros.

Perigos para a saúde

Metanol

Entre os processos sintéticos pelos quais o álcool metílico é produzido está a reação de Fischer-Tropsch entre monóxido de carbono e hidrogênio, da qual é obtido como um dos subprodutos. Também pode ser produzido pela oxidação direta de hidrocarbonetos e por um processo de hidrogenação em duas etapas, no qual o monóxido de carbono é hidrogenado a formato de metila, que por sua vez é hidrogenado a álcool metílico. A síntese mais importante, no entanto, é a hidrogenação catalítica moderna, de média pressão, de monóxido de carbono ou dióxido de carbono a pressões de 100 a 600 kgf/cm² e temperaturas de 250 a 400 °C.

O álcool metílico tem propriedades tóxicas sob exposição aguda e crônica. Lesões ocorreram entre alcoólatras por ingestão do líquido e trabalhadores de processos por inalação do vapor. Experimentos com animais estabeleceram que o álcool metílico pode penetrar na pele em quantidade suficiente para causar intoxicação fatal.

Em casos de envenenamento grave, mais comumente após a ingestão, o álcool metílico tem um efeito específico no nervo óptico, causando cegueira como resultado da degeneração do nervo óptico acompanhada de alterações degenerativas das células ganglionares da retina e distúrbios circulatórios na coróide. A ambliopia é comumente bilateral e pode ocorrer dentro de algumas horas após a ingestão, enquanto a cegueira total geralmente requer uma semana. As pupilas estão dilatadas, a esclera está congestionada, há palidez do disco óptico com escotoma central; a respiração e a função cardiovascular estão deprimidas; em casos fatais, o paciente fica inconsciente, mas o coma pode ser precedido por delirium.

As consequências da exposição industrial ao vapor de álcool metílico podem variar consideravelmente entre trabalhadores individuais. Sob condições variadas de gravidade e duração da exposição, as indicações de intoxicação incluem irritação das membranas mucosas, dor de cabeça, zumbido nos ouvidos, vertigem, insônia, nistagmo, pupilas dilatadas, visão nublada, náusea, vômito, cólica e constipação. Podem ocorrer lesões cutâneas decorrentes da ação irritante e solvente do álcool metílico e dos efeitos nocivos das manchas e resinas nele dissolvidas, sendo mais provável que estas se localizem nas mãos, punhos e antebraços. Em geral, no entanto, esses efeitos nocivos foram causados ​​por exposições prolongadas a concentrações muito acima dos limites recomendados pelas autoridades sobre intoxicação por vapor de álcool metílico.

A exposição crônica combinada a metanol e monóxido de carbono foi relatada como um fator causador de aterosclerose cerebral.

A ação venenosa do álcool metílico é atribuída à sua oxidação metabólica em ácido fórmico ou formaldeído (que têm um efeito perigoso específico no sistema nervoso) e possivelmente a uma acidose grave. Este processo de oxidação pode ser inibido pelo álcool etílico.

Etanol

O perigo industrial convencional é a exposição ao vapor nas proximidades de um processo no qual o álcool etílico é usado. A exposição prolongada a concentrações acima de 5,000 ppm causa irritação dos olhos e nariz, dor de cabeça, sonolência, fadiga e narcose. O álcool etílico é rapidamente oxidado no corpo em dióxido de carbono e água. O álcool não oxidado é excretado na urina e expirado no ar, resultando em um efeito cumulativo praticamente desprezível. Seu efeito na pele é semelhante ao de todos os solventes gordurosos e, na ausência de precauções, pode ocorrer dermatite de contato.

Recentemente, suspeitou-se de outro perigo potencial na exposição humana ao etanol sintético porque o produto foi considerado carcinogênico em camundongos tratados com altas doses. Posteriormente, análises epidemiológicas revelaram um excesso de incidência de câncer de laringe (em média cinco vezes maior do que o esperado) associado a uma unidade de etanol ácido forte. O sulfato de dietila parece ser o agente causador, embora alquil sultonas e outros carcinógenos potenciais também estejam envolvidos.

O álcool etílico é um líquido inflamável e seu vapor forma misturas inflamáveis ​​e explosivas com o ar em temperatura normal. Uma mistura aquosa contendo 30% de álcool pode produzir uma mistura inflamável de vapor e ar a 29 °C. Um contendo apenas 5% de álcool pode produzir uma mistura inflamável a 62 °C.

Embora a ingestão não seja uma consequência provável do uso de álcool industrial, é uma possibilidade no caso de um viciado. O perigo desse consumo ilícito depende da concentração de etanol, que acima de 70% é susceptível de produzir lesões esofágicas e gástricas, e da presença de desnaturantes. Estes são adicionados para tornar o espírito intragável quando obtido sem impostos para fins não potáveis. Muitos desses desnaturantes (por exemplo, álcool metílico, benzeno, bases de piridina, metilisobutilcetona e querosene, acetona, gasolina, dietilftalato e assim por diante) são mais prejudiciais para um bebedor do que o próprio álcool etílico. É importante, portanto, garantir que não haja consumo ilícito de aguardente industrial.

n-propanol

Efeitos nocivos do uso industrial de n-propanol não foram relatados. Em animais é moderadamente tóxico por inalação, via oral e dérmica. É um irritante das membranas mucosas e um depressor do sistema nervoso central. Após a inalação, pode ocorrer ligeira irritação das vias respiratórias e ataxia. É um pouco mais tóxico que o álcool isopropílico, mas parece produzir os mesmos efeitos biológicos. Há evidência de um caso fatal após a ingestão de 400 ml de n-propanol. As alterações patomorfológicas foram principalmente edema cerebral e edema pulmonar, que também foram frequentemente observados na intoxicação por álcool etílico. n-O propanol é inflamável e apresenta risco moderado de incêndio.

Outros compostos

Isopropanol em animais é ligeiramente tóxico por via dérmica e moderadamente tóxico por via oral e intraperitoneal. Nenhum caso de intoxicação industrial foi relatado. Um excesso de câncer de seio e de laringe foi encontrado entre os trabalhadores que produzem álcool isopropílico. Isso pode ser devido ao subproduto, óleo isopropílico. A experiência clínica mostra que o álcool isopropílico é mais tóxico que o etanol, mas menos tóxico que o metanol. O isopropanol é metabolizado em acetona, que pode atingir altas concentrações no corpo e, por sua vez, é metabolizado e excretado pelos rins e pulmões. Em humanos, concentrações de 400 ppm produzem leve irritação nos olhos, nariz e garganta.

O curso clínico da intoxicação por isopropanol é semelhante ao da intoxicação por etanol. A ingestão de até 20 ml diluídos em água tem causado apenas sensação de calor e leve diminuição da pressão arterial. No entanto, em dois casos fatais de exposição aguda, poucas horas após a ingestão, foi observada parada respiratória e coma profundo e também hipotensão, que é considerada um sinal de mau prognóstico. O isopropanol é um líquido inflamável e um perigoso risco de incêndio.

n-butanol é potencialmente mais tóxico do que qualquer um de seus homólogos inferiores, mas os perigos práticos associados à sua produção industrial e uso em temperatura normal são substancialmente reduzidos por sua menor volatilidade. Altas concentrações de vapor produzem narcose e morte em animais. A exposição de seres humanos ao vapor pode provocar irritação das membranas mucosas. Os níveis relatados em que ocorre irritação são conflitantes e variam entre 50 e 200 ppm. Edema leve transitório da conjuntiva do olho e uma contagem de eritrócitos ligeiramente reduzida podem ocorrer acima de 200 ppm. O contato do líquido com a pele pode resultar em irritação, dermatite e absorção. É ligeiramente tóxico quando ingerido. É também um perigo de incêndio perigoso.

A resposta dos animais a sec-butanol vapores é semelhante ao n-butanol, mas é mais narcótico e letal. É um líquido inflamável e um perigo de incêndio perigoso.

Em altas concentrações, a ação de isobutanol vapor, como os outros álcoois, é principalmente narcótico. É irritante para o olho humano acima de 100 ppm. O contato do líquido com a pele pode resultar em eritema. É ligeiramente tóxico quando ingerido. Este líquido é inflamável e apresenta risco de incêndio perigoso.

Apesar terc-butanol vapor é mais narcótico para ratos do que o de n- ou isobutanol, poucos efeitos nocivos industriais foram relatados, além de uma leve irritação ocasional da pele. É ligeiramente tóxico quando ingerido. Além disso, é inflamável e um perigoso risco de incêndio.

Embora a dor de cabeça e a irritação conjuntival possam resultar da exposição prolongada a ciclohexanol vapor, não existe nenhum risco industrial sério. Irritação nos olhos, nariz e garganta de seres humanos resulta em 100 ppm. O contato prolongado do líquido com a pele resulta em irritação e o líquido é lentamente absorvido pela pele. É ligeiramente tóxico quando ingerido. O ciclohexanol é excretado na urina, conjugado com o ácido glucurônico. O líquido é inflamável e apresenta risco moderado de incêndio.

Dores de cabeça e irritação dos olhos e vias respiratórias superiores podem resultar da exposição prolongada ao vapor de metilciclohexanol. O contato prolongado do líquido com a pele resulta em irritação e o líquido é lentamente absorvido pela pele. É ligeiramente tóxico quando ingerido. O metilciclohexanol, conjugado com o ácido glicurônico, é excretado na urina. É um risco moderado de incêndio.

Além de dor de cabeça temporária, vertigem, náusea, diarréia e perda de peso durante a exposição a uma alta concentração de vapor resultante de uma mistura contendo álcool benzílico, benzeno e solventes éster, nenhuma doença industrial é conhecida de Álcool benzílico. É ligeiramente irritante para a pele e produz um leve efeito lacrimejante. O líquido é inflamável e apresenta risco moderado de incêndio.

Álcool alílico é um líquido inflamável e irritante. Causa irritação em contato com a pele, e a absorção pela pele provoca dor profunda na região onde ocorreu a absorção, além de lesão sistêmica. Queimaduras graves podem ser causadas pelo líquido se entrar no olho. O vapor não possui propriedades narcóticas graves, mas tem um efeito irritante nas membranas mucosas e no sistema respiratório quando inalado como contaminante atmosférico. A sua presença num ambiente fabril deu origem a lacrimejamento, dor ocular e visão turva (necrose da córnea, hematúria e nefrite).

álcoois amílicos

Os álcoois pentílicos existem em várias formas isoméricas e, dos oito isômeros estruturais possíveis, três também possuem formas ativas ópticas. Das formas estruturais, quatro são álcoois primários—1-pentanol (álcool amílico), 2-metil-1-butanol, álcool isopentilo (3-metil-1-butanol, álcool isoamílico) e álcool neopentílico (2,2-dimetil-1-propanol); três são álcoois secundários — 2-pentanol, 3-pentanol e 3-metil-2-butanol; e o último é um álcool terciário - álcool terc-pentílico (2-metil-2-butanol).

O álcool pentílico é irritante para as membranas mucosas dos olhos, nariz e garganta em ou um pouco acima de 100 ppm. Embora seja absorvido pelo trato gastrointestinal e pelos pulmões e pela pele, a incidência de doenças industriais é bastante baixa. A irritação da membrana mucosa ocorre prontamente a partir do produto bruto devido aos materiais voláteis estranhos presentes. As queixas de doença sistêmica incluem dor de cabeça, tontura, náusea, vômito, diarreia, delírio e narcose. Como o álcool pentílico é freqüentemente usado como material técnico impuro e em conjunto com outros solventes, sintomas e achados distintos não podem ser atribuídos ao álcool com certeza. A facilidade com que os álcoois são metabolizados está na ordem decrescente de primário, secundário e terciário; mais terciário é excretado inalterado do que os outros. Embora a toxicidade varie com a configuração química, como estimativa geral pode-se dizer que uma mistura de álcoois pentílicos é cerca de dez vezes mais tóxica que o álcool etílico. Isso se reflete nos limites de exposição recomendados dos dois álcoois - 100 ppm e 1,000 ppm, respectivamente. O risco de incêndio dos álcoois amílicos não é particularmente grande.

Tabelas de álcoois

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Mesa 4 - Propriedades físicas e químicas.

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Os aldeídos são membros de uma classe de compostos químicos orgânicos representados pela fórmula estrutural geral R-CHO. R pode ser hidrogênio ou um radical de hidrocarboneto - substituído ou não substituído. As reações importantes dos aldeídos incluem oxidação (por meio da qual os ácidos carboxílicos são formados), redução (com a formação de álcool), condensação aldólica (quando duas moléculas de um aldeído reagem na presença de um catalisador para produzir um hidroxialdeído) e a reação de Cannizzaro. reação (com a formação de um álcool e o sal de sódio de um ácido). Cetais, ou acetais, como também são chamados, são diésteres de hidratos de aldeído ou cetona. Eles são produzidos por reações de aldeídos com álcoois.

Uso

Devido à sua alta reatividade química, os aldeídos são importantes intermediários para a fabricação de resinas, plastificantes, solventes e corantes. Eles são usados ​​nas indústrias têxtil, alimentícia, de borracha, plásticos, couro, química e de saúde. Os aldeídos aromáticos e os aldeídos alifáticos superiores são utilizados na fabricação de perfumes e essências.

Acetaldeído é usado principalmente para fabricar ácido acético, mas também é usado na fabricação de acetato de etila, ácido peracético, derivados de piridina, perfumes, corantes, plásticos e borracha sintética. O acetaldeído é utilizado para espelhos prateados, endurecimento de fibras de gelatina e como um desnaturante de álcool e um agente aromatizante sintético. Paraldeído, um trímero de acetaldeído, é usado nas indústrias de corantes e couro e como agente hipnótico na medicina. Industrialmente tem sido usado como solvente, ativador de borracha e antioxidante. Metaldeído é usado como combustível em fogões portáteis e para controle de lesmas em jardinagem. glicidaldeído tem sido usado como um agente de reticulação para acabamento de lã, para curtimento de óleo e para engorduramento de couro e suturas cirúrgicas. Propionaldeído é utilizado na fabricação de polivinil e outros plásticos e na síntese de produtos químicos de borracha. Também funciona como desinfetante e conservante. Acroleína é usado como matéria-prima para a fabricação de muitos compostos orgânicos, incluindo plásticos, perfumes, acrilatos, acabamentos têxteis, fibras sintéticas e produtos farmacêuticos. Tem sido usado em misturas de gases venenosos militares e como combustível líquido, herbicida e biocida aquático e fixador de tecidos em histologia.

Formaldeído tem uma gama extremamente ampla de usos relacionados às suas propriedades solventes e germicidas. É usado na produção de plásticos (por exemplo, uréia-formaldeído, fenol-formaldeído, resinas de melamina-formaldeído). Também é utilizado na indústria fotográfica, na tinturaria, na indústria da borracha, seda artificial e explosivos, curtimento, recuperação de metais preciosos e no tratamento de esgotos. O formaldeído é um poderoso anti-séptico, germicida, fungicida e conservante usado para desinfetar objetos inanimados, melhorar a solidez das tintas em tecidos e preservar e revestir o látex de borracha. É também um intermediário químico, um agente de embalsamamento e um fixador de espécimes histológicos. Paraformaldeído é o polímero comercial mais comum obtido a partir do formaldeído e consiste em uma mistura de produtos com diferentes graus de polimerização. É utilizado em fungicidas, desinfetantes, bactericidas e na fabricação de adesivos.

Butiraldeído é utilizado em síntese orgânica, principalmente na fabricação de aceleradores de borracha, e como aromatizante sintético em alimentos. Isobutiraldeído é um intermediário para antioxidantes e aceleradores de borracha. É utilizado na síntese de aminoácidos e na fabricação de perfumes, aromatizantes, plastificantes e aditivos para gasolina. O crotonaldeído é usado na fabricação de álcool n-butílico e ácido crotônico e na preparação de agentes tensoativos, pesticidas e agentes quimioterápicos. É um solvente para o cloreto de polivinila e atua como um impedimento na polimerização do cloreto de vinila. O crotonaldeído é usado na preparação de aceleradores de borracha, na purificação de óleos lubrificantes, no curtimento de couro e como agente de alerta para gases combustíveis e para localizar rupturas e vazamentos em tubulações.

glutaraldeído é um importante agente esterilizante eficaz contra todos os microrganismos, incluindo vírus e esporos. É usado como desinfetante químico para esterilização a frio de equipamentos e instrumentos na indústria de saúde e como agente de curtimento na indústria de couro. É também um componente do fluido de embalsamamento e um fixador de tecidos. p-dioxano é um solvente na polpação da madeira e como agente umectante e dispersante no processamento têxtil, banhos de tingimento, corantes e composições de impressão. É usado em preparações de limpeza e detergentes, adesivos, cosméticos, fumigantes, lacas, tintas, vernizes e removedores de tintas e vernizes.

Os cetais são usados ​​na indústria como solventes, plastificantes e intermediários. Eles são capazes de endurecer adesivos naturais como cola ou caseína. Metilal é usado em pomadas, perfumes, combustível para fins especiais e como solvente para adesivos e revestimentos. dicloroetilaformal é usado como solvente e intermediário para borracha sintética de polissulfeto.

Precauções de segurança

Muitos aldeídos são líquidos voláteis e inflamáveis ​​que, em temperatura ambiente normal, formam vapores em concentrações explosivas. As precauções contra incêndio e explosão, conforme descritas em outras partes deste capítulo, devem ser mais rigorosas no caso dos membros inferiores da família dos aldeídos, e as salvaguardas com relação às propriedades irritantes também devem ser mais extensas para os membros inferiores e para aqueles com uma composição insaturada. ou cadeia substituída.

O contato com aldeídos deve ser minimizado pela atenção ao projeto da planta e procedimento de manuseio. Os derramamentos devem ser evitados sempre que possível e, quando ocorrerem, devem estar disponíveis instalações adequadas de água e drenagem. Para os produtos químicos rotulados como cancerígenos conhecidos ou suspeitos, devem ser aplicadas as precauções de rotina para cancerígenos, descritas em outra parte deste capítulo. Muitos desses produtos químicos são irritantes potentes para os olhos e a proteção química aprovada para os olhos e o rosto deve ser obrigatória na área da fábrica. Para trabalhos de manutenção, protetores faciais de plástico também devem ser usados. Onde as condições exigirem, roupas de proteção adequadas, aventais, proteção para as mãos e proteção impermeável para os pés devem ser fornecidas. Chuveiros de água e sistemas de irrigação ocular devem estar disponíveis na área da fábrica e, como acontece com todos os equipamentos de proteção, os operadores devem ser totalmente treinados em seu uso e manutenção.

Perigos para a saúde

A maioria dos aldeídos e cetais são capazes de causar irritação primária da pele, olhos e sistema respiratório - uma tendência que é mais pronunciada nos membros inferiores de uma série, em membros que são insaturados na cadeia alifática e na cadeia halogenada. membros substituídos. Os aldeídos podem ter efeito anestésico, mas as propriedades irritantes de alguns deles podem obrigar o trabalhador a limitar a exposição antes de ter exposição suficiente para sofrer efeitos anestésicos. O efeito irritante nas membranas mucosas pode estar relacionado ao efeito ciliostático, onde os cílios semelhantes a pelos que revestem o trato respiratório e fornecem funções essenciais de depuração são desativados. O grau de toxicidade varia muito nesta família. Alguns dos membros dos aldeídos aromáticos e certos aldeídos alifáticos são rapidamente metabolizados e não estão associados a efeitos adversos e, portanto, foram considerados seguros para uso em alimentos e como aromatizantes. No entanto, outros membros da família são cancerígenos conhecidos ou suspeitos e o devido cuidado deve ser exercido em todas as situações em que o contato pode ser possível. Alguns são mutagênicos químicos e vários são alérgenos. Outros efeitos tóxicos incluem a capacidade de produzir um efeito hipnótico. Dados mais detalhados sobre membros específicos da família estão incluídos no texto a seguir e nas tabelas que os acompanham.

Acetaldeído é um irritante da membrana mucosa e também tem ação narcótica geral do sistema nervoso central. Baixas concentrações causam irritação dos olhos, nariz e vias respiratórias superiores, bem como catarro brônquico. O contato prolongado pode danificar o epitélio da córnea. Altas concentrações causam dor de cabeça, estupor, bronquite e edema pulmonar. A ingestão causa náuseas, vômitos, diarreia, narcose e insuficiência respiratória; a morte pode resultar de danos aos rins e degeneração gordurosa do fígado e do músculo cardíaco. O acetaldeído é produzido no sangue como um metabólito do álcool etílico e causa rubor facial, palpitações e outros sintomas desagradáveis. Este efeito é intensificado pelo medicamento dissulfiram (Antabuse) e pela exposição aos produtos químicos industriais cianamida e dimetilformamida.

Além de seus efeitos agudos, o acetaldeído é um carcinógeno do Grupo 2B, ou seja, foi classificado como possivelmente carcinogênico para humanos e carcinógeno para animais pela Agência Internacional de Pesquisa sobre o Câncer (IARC). O acetaldeído induz aberrações cromossômicas e troca de cromátides-irmãs em uma variedade de sistemas de teste.

A exposição repetida aos vapores de acetaldeído causa dermatite e conjuntivite. Na intoxicação crônica, os sintomas se assemelham aos do alcoolismo crônico, como perda de peso, anemia, delírios, alucinações da visão e da audição, perda da inteligência e distúrbios psíquicos.

Acroleína é um poluente atmosférico comum que é produzido nos gases de escape dos motores de combustão interna, que contêm muitos e variados aldeídos. A concentração de acroleína é aumentada quando óleo diesel ou óleo combustível é usado. Além disso, a acroleína encontra-se no fumo do tabaco em quantidades consideráveis, não só na fase particulada do fumo, mas também, e ainda mais, na fase gasosa. Acompanhado de outros aldeídos (acetaldeído, propionaldeído, formaldeído, etc.) atinge tal concentração (50 a 150 ppm) que parece estar entre os aldeídos mais perigosos da fumaça do tabaco. Assim, a acroleína representa um possível risco ocupacional e ambiental.

A acroleína é tóxica e muito irritante, e sua alta pressão de vapor pode resultar na rápida formação de concentrações atmosféricas perigosas. Os vapores são capazes de causar lesões no trato respiratório e os olhos podem ser feridos por líquidos e vapores. O contato com a pele pode produzir queimaduras graves. A acroleína tem excelentes propriedades de advertência e irritação severa ocorre em concentrações menores do que aquelas esperadas para serem agudamente perigosas (seu poderoso efeito lacrimogêneo em concentrações muito baixas na atmosfera (1 mg/m³) obriga as pessoas a fugirem do local poluído em busca de dispositivos de proteção). Consequentemente, é mais provável que a exposição resulte de vazamento ou derramamento de tubulações ou vasos. Efeitos crônicos graves, como o câncer, no entanto, podem não ser completamente evitados.

A inalação apresenta o perigo mais sério. Causa irritação do nariz e da garganta, aperto no peito e falta de ar, náuseas e vômitos. O efeito broncopulmonar é muito grave; mesmo que a vítima se recupere da exposição aguda, haverá danos radiológicos e funcionais permanentes. Experimentos em animais indicam que a acroleína tem ação vesicante, destruindo as membranas mucosas do trato respiratório a tal ponto que a função respiratória é totalmente inibida em 2 a 8 dias. O contato repetido com a pele pode causar dermatite e foi observada sensibilização da pele.

A descoberta das propriedades mutagênicas da acroleína não é recente. Rapaport apontou isso já em 1948 em Drosophila. Pesquisas têm sido realizadas para determinar se o câncer de pulmão, cuja conexão com o abuso do tabaco é inquestionável, pode ser atribuído à presença de acroleína na fumaça, e se certas formas de câncer do aparelho digestivo que se descobriu terem uma ligação com a absorção do óleo de cozinha queimado deve-se à acroleína contida no óleo queimado. Estudos recentes demonstraram que a acroleína é mutagênica para certas células (Drosophila, Salmonella, algas como Dunaliella bioculata), mas não para outros (leveduras como Saccharomyces cerevisiae). Quando a acroleína é mutagênica para uma célula, podem ser identificadas alterações ultraestruturais no núcleo que lembram aquelas causadas por raios x em algas. Também produz vários efeitos na síntese de DNA, atuando em certas enzimas.

A acroleína é muito eficaz na inibição da atividade dos cílios das células brônquicas que ajudam a manter a árvore brônquica limpa. Isso, somado à sua ação favorável à inflamação, implica uma boa probabilidade de que a acroleína possa causar lesões brônquicas crônicas.

Cloroacetaldeído tem propriedades muito irritantes não só no que diz respeito às membranas mucosas (é perigoso para os olhos mesmo na fase de vapor e pode causar danos irreversíveis), mas também para a pele. Pode causar queimaduras em contato com solução a 40% e irritação apreciável em solução a 0.1% em contato prolongado ou repetido. A prevenção deve basear-se na prevenção de qualquer contacto e no controlo da concentração atmosférica.

Hidrato de cloral é principalmente excretado em humanos primeiro como tricloroetanol e depois, com o passar do tempo, como ácido tricloroacético, que pode atingir até metade da dose em exposições repetidas. Na exposição aguda severa, o hidrato de cloral age como um narcótico e prejudica o centro respiratório.

Crotonaldeído é uma substância altamente irritante e um risco definido de queimadura da córnea, assemelhando-se a acroleína em termos de toxicidade. Alguns casos de sensibilização em trabalhadores foram relatados e alguns ensaios de mutagenicidade produziram resultados positivos.

Além do fato de que p-dioxano é um perigoso risco de incêndio, também foi classificado pela IARC como carcinógeno do Grupo 2B, ou seja, um carcinógeno animal estabelecido e possível carcinógeno humano. Estudos de inalação em animais demonstraram que p-o vapor de dioxano pode causar narcose, danos aos pulmões, fígado e rins, irritação da membrana mucosa, congestão e edema dos pulmões, alterações comportamentais e hemogramas elevados. Grandes doses de p-dioxano administrado na água potável levaram ao desenvolvimento de tumores em ratos e porquinhos-da-índia. Experimentos em animais também demonstraram que o dioxano é rapidamente absorvido pela pele, produzindo sinais de incoordenação, narcose, eritema, assim como lesões hepáticas e renais.

Estudos experimentais com humanos também mostraram irritação nos olhos, nariz e garganta em concentrações de 200 a 300 ppm. Um limite de odor tão baixo quanto 3 ppm foi relatado, embora outro estudo tenha resultado em um limite de odor de 170 ppm. Estudos em animais e humanos demonstraram que o dioxano é metabolizado em ácido β-hidroxietoxiacético. Uma investigação em 1934 das mortes de cinco homens que trabalhavam em uma fábrica de seda artificial sugeriu que os sinais e sintomas de envenenamento por dioxano incluíam náuseas e vômitos seguidos de diminuição e finalmente ausência de produção de urina. Os achados da necropsia incluíram fígados aumentados e pálidos, rins hemorrágicos inchados e pulmões e cérebros edematosos.

Deve-se notar que, ao contrário de muitos dos outros aldeídos, as propriedades irritantes de alerta de p-dioxano são considerados pobres.

Formaldeído e seu derivado polimérico paraformaldeído. O formaldeído polimeriza prontamente tanto no estado líquido quanto no estado sólido para formar a mistura de produtos químicos conhecida como paraformaldeído. Este processo de polimerização é retardado pela presença de água e, consequentemente, as preparações comerciais de formaldeído (conhecidas como formalina ou formol) são soluções aquosas contendo 37 a 50% de formaldeído em peso; 10 a 15% de álcool metílico também é adicionado a essas soluções aquosas como um inibidor de polimerização. O formaldeído é tóxico por ingestão e inalação e também pode causar lesões na pele. É metabolizado em ácido fórmico. A toxicidade do formaldeído polimerizado é potencialmente semelhante à do monômero, uma vez que o aquecimento produz despolimerização.

A exposição ao formaldeído está associada a efeitos agudos e crônicos. O formaldeído é um cancerígeno animal comprovado e foi classificado como provável cancerígeno humano 1B pela IARC. Consequentemente, ao trabalhar com formaldeído, devem ser tomadas as devidas precauções para agentes cancerígenos.

A exposição a baixas concentrações atmosféricas de formaldeído causa irritação, especialmente dos olhos e do trato respiratório. Devido à solubilidade do formaldeído em água, o efeito irritante é limitado à seção inicial do trato respiratório. Uma concentração de 2 a 3 ppm causa leve formigueiro nos olhos, nariz e faringe; em 4 a 5 ppm, o desconforto aumenta rapidamente; 10 ppm é tolerado com dificuldade mesmo brevemente; entre 10 e 20 ppm, há grande dificuldade respiratória, ardor nos olhos, nariz e traquéia, lacrimejamento intenso e tosse intensa. A exposição a 50 a 100 ppm produz sensação de aperto no peito, dor de cabeça, palpitações e, em casos extremos, morte devido a edema ou espasmo da glote. Queimaduras oculares também podem ser produzidas.

O formaldeído reage prontamente com as proteínas dos tecidos e promove reações alérgicas, incluindo dermatite de contato, que também surgiu do contato com roupas tratadas com formaldeído. Podem ocorrer sintomas asmáticos devido à sensibilidade alérgica ao formaldeído, mesmo em concentrações muito baixas. Lesões renais podem ocorrer em exposição excessiva e repetida. Há relatos de dermatite inflamatória e alérgica, incluindo distrofia ungueal devido ao contato direto com soluções, sólidos ou resinas contendo formaldeído livre. A inflamação segue mesmo após contato de curto prazo com grandes quantidades de formaldeído. Uma vez sensibilizado, a resposta alérgica pode seguir o contato apenas com quantidades muito pequenas.

O formaldeído reage com cloreto de hidrogênio, e foi relatado que tal reação em ar úmido pode produzir uma quantidade não desprezível de bis(clorometil) éter, BCME, um carcinógeno perigoso. Investigações posteriores mostraram que em temperatura e umidade ambientes, mesmo em concentrações muito altas, formaldeído e cloreto de hidrogênio não formam éter bis-(clorometil) no limite de detecção de 0.1 ppb. No entanto, o Instituto Nacional de Segurança e Saúde Ocupacional dos Estados Unidos (NIOSH) recomendou que o formaldeído seja tratado como um carcinógeno ocupacional em potencial porque demonstrou atividade mutagênica em vários sistemas de teste e induziu câncer nasal em ratos e camundongos, particularmente na presença de vapores de ácido clorídrico.

Glutaraldeído é um alérgeno relativamente fraco que pode causar dermatite alérgica de contato e a combinação de propriedades irritantes e alergênicas também sugere a possibilidade de alergias do sistema respiratório. É um irritante relativamente forte para a pele e os olhos.

glicidaldeído é um produto químico altamente reativo que foi classificado pela IARC como possível carcinógeno humano do grupo 2B e carcinógeno animal estabelecido. Portanto, precauções apropriadas para o manuseio de carcinógenos devem ser tomadas com este produto químico.

Metaldeído, se ingerido, pode causar náusea, vômito intenso, dor abdominal, rigidez muscular, convulsões, coma e morte por insuficiência respiratória. Ingestão de paraldeído normalmente induz o sono sem depressão da respiração, embora ocasionalmente ocorram mortes por insuficiência respiratória e circulatória após altas doses ou mais. Metilal pode produzir danos hepáticos e renais e age como um irritante pulmonar em exposição aguda.

Tabelas de aldeídos e cetais

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Este artigo discute amônia, sódio, potássio, cálcio e lítio e seus compostos. Com exceção da amônia, estes são os metais alcalinos e alcalino-terrosos mais comuns.

Uso

Amônia é uma fonte importante de vários compostos contendo nitrogênio. Uma enorme quantidade de amônia é utilizada na produção de sulfato de amônia e nitrato de amônio, que são usados ​​como fertilizantes. A amônia é ainda utilizada para a oxidação em ácido nítrico, para a produção de ureia sintética e soda, e para a preparação de soluções aquosas utilizadas nas indústrias química e farmacêutica. É empregado na indústria de explosivos, na medicina e na agricultura. Na refrigeração, a amônia é utilizada para baixar temperaturas abaixo do ponto de congelamento e para a fabricação de gelo sintético.

Hidróxido de amônio é empregado nas indústrias têxtil, de borracha, farmacêutica, cerâmica, fotográfica, de detergentes e alimentícia. Também é usado na extração de metais como cobre, níquel e molibdênio de seus minérios. O hidróxido de amônio é útil para remover manchas e branquear. É um agente de limpeza doméstica, bem como um solvente para caseína na indústria de celulose e papel. Fosfato de diamônio é usado para produtos têxteis, papel e madeira à prova de fogo. É encontrado em fertilizantes e em fluxo para metais de solda. Cloreto de amônio é usado em fluxo para revestimento de chapas de ferro com zinco, em explosivos de segurança, remédios e em cimento para tubos de ferro. Além disso, é utilizado em estanhagem, tingimento, galvanoplastia e curtimento.

Cálcio é o quinto elemento mais abundante e o terceiro metal mais abundante; é amplamente difundido na natureza como carbonato de cálcio (calcário e mármore), sulfato de cálcio (gesso), fluoreto de cálcio (fluorita) e fosfato de cálcio (apatita). Os minerais de cálcio são extraídos ou extraídos; o cálcio metálico é obtido pela eletrólise do cloreto ou flúor de cálcio fundido. O cálcio metálico é usado na produção de urânio e tório e na indústria eletrônica. Serve como desoxidante para cobre, berílio e aço e como endurecedor para rolamentos de chumbo. Além disso, o cálcio é um catalisador industrial para fibras de poliéster.

Cloreto de cálcio é obtido como resíduo no processo de amônia-soda da Solvay. É usado como descongelante de pavimentos, refrigerante e como agente de secagem em sistemas de ar condicionado. O cloreto de cálcio é utilizado na produção de cloreto de bário, cálcio metálico e vários corantes. Também é usado para prevenir a formação de poeira durante a construção de estradas, para acelerar os tempos de cura do concreto e para inibir a combustão espontânea de carvão em minas de carvão. Nitrato de cálcio é usado na agricultura como fertilizante e na fabricação de fósforos como agente oxidante. Também é encontrado nas indústrias de explosivos e pirotecnia. O sulfito de cálcio é usado como agente redutor na produção de celulose. Carboneto de cálcio é utilizado para a produção industrial de acetileno e na fabricação de cianamida cálcica. É empregado na indústria pirotécnica e em geradores de acetileno para lâmpadas de acetileno. O carboneto de cálcio também é usado para soldagem e corte de oxiacetileno.

Lima é um termo geral para os produtos de calcário calcinado - por exemplo, óxido de cálcio e hidróxido de cálcio. Óxido de cálcio é usado como material refratário, como fundente na siderurgia, aglutinante na construção civil e como matéria-prima para pó de branqueamento de cal clorada. É empregado nas indústrias de papel e celulose, refino de açúcar, agricultura e indústrias de curtimento de couro. Hidróxido de cálcio é usado na construção e engenharia civil para argamassas, rebocos e cimentos. É usado para tratamento de solo, depilação de couros e proteção contra fogo. O hidróxido de cálcio também é usado em lubrificantes e na indústria de papel e celulose.

Lítio é usado como um “getter” em tubos de vácuo, um constituinte de solda e ligas de brasagem, um refrigerante ou trocador de calor em reatores e como um catalisador na fabricação de borracha sintética e lubrificantes. Encontra uso na fabricação de catalisadores para plásticos poliolefínicos e nas indústrias de metal e cerâmica. O lítio também é usado em vidros especiais e em combustíveis para aeronaves e mísseis. Cloreto de lítio é utilizado na fabricação de águas minerais e na soldagem de alumínio. É empregado na indústria pirotécnica e na medicina como antidepressivo. Carbonato de lítio é utilizado na produção de esmaltes em cerâmica e porcelana elétrica e para o revestimento de eletrodos de soldagem a arco. É encontrado em tintas luminescentes, vernizes e corantes. O carbonato de lítio também é usado na medicina como um medicamento estabilizador do humor e antidepressivo. O hidreto de lítio é uma fonte de hidrogênio e um material de blindagem nuclear.

Potássio é usado na síntese de compostos inorgânicos de potássio. É encontrado na agricultura como um componente de fertilizantes. O potássio também é empregado na liga de sódio-potássio para transferência de calor em sistemas de reatores nucleares e em termômetros de alta leitura.

Hidróxido de potássio é usado para a fabricação de sabão líquido, para absorção de dióxido de carbono, mercerização do algodão e para a produção de outros compostos de potássio. Encontra uso em galvanoplastia, litografia e como mordente para madeira. O hidróxido de potássio também é usado em removedores de tintas e vernizes e em tintas de impressão.

Outros compostos de potássio incluem bromato de potássio, clorato de potássio, nitrato de potássio, perclorato de potássio e permanganato de potássio. São utilizados nas indústrias pirotécnica, alimentícia e de explosivos, e atuam como agentes oxidantes. Clorato de potássio é um componente de pontas de fósforo, um agente de branqueamento e um agente de tingimento para peles, algodão e lã. Também é usado nas indústrias de corantes e papel e celulose. Clorato de potássio é usado na fabricação de explosivos, fósforos, pirotecnia e corantes.

O bromato de potássio é um condicionador de massa, um aditivo alimentar, um agente oxidante e um composto de onda permanente. O nitrato de potássio é utilizado em fogos de artifício, fluxos, pólvora e nas indústrias de vidro, fósforo, tabaco e cerâmica. Também é usado para conservar carnes e impregnar pavios de velas. O nitrato de potássio atua como fertilizante na agricultura e como oxidante em propulsores sólidos de foguetes. O perclorato de potássio é usado nas indústrias de explosivos, pirotecnia e fotografia. Serve como um agente inflador em airbags de segurança de automóveis. O permanganato de potássio é usado como agente oxidante, desinfetante e agente de branqueamento nas indústrias de couro, metal e têxtil. Também é empregado na limpeza, separação e purificação de metais na mineração. Além disso, o permanganato de potássio é um agente de curtimento na indústria do couro.

Sódio é usado na fabricação de compostos de sódio e em sínteses orgânicas. Serve como agente redutor para metais e como refrigerante em reatores nucleares. O sódio também é encontrado em lâmpadas de sódio e em cabos de energia elétrica. Clorato de sódio é um agente oxidante na indústria de corantes e um agente oxidante e branqueador na indústria de celulose e papel. É usado para tingir e imprimir tecidos, curtimento e acabamento de couro e processamento de urânio. Também é empregado como herbicida e oxidante de combustível de foguetes. O clorato de sódio encontra usos adicionais nas indústrias de explosivos, fósforo e farmacêutica.

Hidróxido de sódio é usado nas indústrias de rayon, algodão mercerizado, sabão, papel, explosivos, corantes e química. Também é utilizado na limpeza de metais, extração eletrolítica de zinco, estanhagem, lavagem e branqueamento. Fosfato trissódico encontra uso em reveladores fotográficos, em misturas de detergentes e na indústria de papel. É usado para clarificar açúcar, remover incrustações de caldeiras, amaciar água, lavar e curtir couro. O fosfato trissódico também é um agente de tratamento de água e um emulsificante em queijo processado. Fosfato dissódico é usado em fertilizantes, produtos farmacêuticos, cerâmica e detergentes. É usado para pesar seda, tingir e estampar na indústria têxtil e para proteger madeira e papel à prova de fogo. O fosfato dissódico também é um aditivo alimentar e um agente de curtimento. Hipoclorito de sódio é um agente de branqueamento doméstico e de lavanderia, e um agente de branqueamento nas indústrias de papel, celulose e têxtil. É empregado como desinfetante para vidros, cerâmicas e água, bem como desinfetante em piscinas. cloreto de sódio é usado para metalurgia, cura de peles, descongelamento de rodovias e preservação de alimentos. Também encontra uso nas indústrias de fotografia, química, cerâmica e sabão e em reatores nucleares.

Os sais de ácido carbônico (H₂CO₃), ou carbonatos, são difundidos na natureza como minerais. Eles são usados ​​na construção, vidro, cerâmica, agricultura e indústrias químicas. Bicarbonato de amônio é usado nas indústrias de plásticos, cerâmicas, corantes e têxteis. Encontra uso como agente de expansão para espuma de borracha e como agente de fermentação na produção de produtos de panificação. O bicarbonato de amônio também é usado em fertilizantes e em extintores de incêndio. Carbonato de cálcio é usado principalmente como pigmento e é empregado nas indústrias de tintas, borracha, plásticos, papel, cosméticos, fósforos e lápis. O carbonato de cálcio também encontra uso na fabricação de cimento Portland, alimentos, polidores, cerâmica, tintas e inseticidas. Carbonato de sódio é amplamente utilizado na fabricação de vidros, soda cáustica, bicarbonato de sódio, alumínio, detergentes, sais e tintas. É utilizado para a dessulfuração de ferro-gusa e para a purificação de petróleo. Bicarbonato de sódio é utilizado nas indústrias de confeitaria, farmacêutica, de bebidas não alcoólicas, couro e borracha, e na fabricação de extintores de incêndio e águas minerais. Carbonato de potássio é amplamente utilizado em fertilizantes potássicos e na indústria têxtil para tingir lã. Também encontra uso nas indústrias de vidro, sabão e farmacêutica.

Alcalis

Os álcalis são substâncias cáusticas que se dissolvem em água para formar uma solução com um pH substancialmente superior a 7. Estes incluem amônia; hidróxido de amónio; hidróxido e óxido de cálcio; potássio; hidróxido e carbonato de potássio; sódio; carbonato de sódio, hidróxido, peróxido e silicatos; e fosfato trissódico.

Riscos para a saúde

Em geral, os álcalis, seja na forma sólida ou em solução líquida concentrada, são mais destrutivos para os tecidos do que a maioria dos ácidos. As poeiras, névoas e sprays cáusticos livres podem causar irritação dos olhos e vias respiratórias e lesões do septo nasal. Alcalis fortes se combinam com tecidos para formar albuminatos e com gorduras naturais para formar sabões. Eles gelatinizam o tecido para formar compostos solúveis que podem resultar em destruição profunda e dolorosa. O potássio e o hidróxido de sódio são os materiais mais ativos desse grupo. Mesmo soluções diluídas de álcalis mais fortes tendem a amolecer a epiderme e emulsionar ou dissolver as gorduras da pele. As primeiras exposições a ambientes levemente contaminados com álcalis podem ser irritantes, mas essa irritação logo se torna menos perceptível. Os trabalhadores frequentemente trabalham em tais ambientes sem mostrar qualquer efeito, enquanto esta exposição causará tosse e dor de garganta e irritação nasal em pessoas não acostumadas. O maior perigo associado a esses materiais é o respingo ou respingo de partículas ou soluções de álcalis mais fortes nos olhos.

Hidróxido de potássio e hidróxido de sódio. Esses compostos são muito perigosos para os olhos, tanto na forma líquida quanto na sólida. Como álcalis fortes, eles destroem os tecidos e causam queimaduras químicas graves. A inalação de poeiras ou névoas desses materiais pode causar lesões graves em todo o trato respiratório, e a ingestão pode prejudicar gravemente o sistema digestivo. Embora não sejam inflamáveis ​​e não suportem a combustão, muito calor é liberado quando o material sólido é dissolvido em água. Portanto, deve-se usar água fria para esse fim; caso contrário, a solução pode ferver e respingar líquido corrosivo em uma área ampla.

Carbonatos e bicarbonatos. Os principais carbonatos são: carbonato de cálcio (CaCO₃), magnesita (MgCO₃), carbonato de sódio (NaCO₃), bicarbonato de sódio (NaHCO₃) e potássio (K₂CO₃). Os carbonatos normais (com o ânion CO₃) e o ácido ou bicarbonatos (com o ânion HCO₃) são os compostos mais importantes. Todos os bicarbonatos são solúveis em água; dos carbonatos normais, apenas os sais de metais alcalinos são solúveis. Os carbonatos anidros se decompõem ao serem aquecidos antes de atingir o ponto de fusão. As soluções de carbonato dão origem a reações alcalinas devido à considerável hidrólise envolvida. Os bicarbonatos são convertidos em carbonatos normais por aquecimento:

2NaHCO₃ = Na₂CO₃ + H₂O + CO₂

Os carbonatos normais são decompostos por ácidos fortes (H₂SO₄, HCl) e libertar CO₂.

Os carbonatos de sódio ocorrem nas seguintes formas: carbonato de sódio - carbonato de sódio anidro (Na₂CO₃); soda cristalizada— bicarbonato de sódio (NaHCO₃); e carbonato de sódio deca-hidratado (Na₂CO₃·10H₂Ó).

Os carbonatos alcalinos podem causar irritação prejudicial da pele, da conjuntiva e das vias aéreas superiores durante várias operações industriais (manuseio e armazenamento, processamento). Trabalhadores que carregam e descarregam carbonatos ensacados podem apresentar porções de pele necrótica do tamanho de uma cereja em seus braços e ombros. Depressões ulceradas bastante profundas às vezes são observadas após a queda das crostas marrom-escuras. O contato prolongado com soluções de refrigerante pode causar eczema, dermatite e ulceração.

Cálcio e compostos. O cálcio é um constituinte essencial bem conhecido do corpo humano, e seu metabolismo, sozinho ou em associação com o fósforo, tem sido amplamente estudado com referência especial ao sistema musculoesquelético e membranas celulares. Várias condições podem levar a perdas de cálcio, como imobilização, distúrbios gastrointestinais, baixa temperatura, falta de peso em voos espaciais e assim por diante. A absorção de cálcio do ambiente de trabalho pela inalação de poeira de compostos de cálcio não aumenta significativamente a ingestão diária de cálcio de vegetais e outros alimentos (geralmente 0.5 g). Por outro lado, o cálcio metálico tem propriedades alcalinas e reage com a umidade, causando queimaduras nos olhos e na pele. Exposto ao ar pode apresentar risco de explosão.

Carboneto de cálcio. O carboneto de cálcio exerce um efeito irritante pronunciado devido à formação de hidróxido de cálcio ao reagir com ar úmido ou suor. O carboneto seco em contato com a pele pode causar dermatite. O contato com a pele úmida e membranas mucosas leva à ulceração e cicatrização. O carboneto de cálcio é particularmente perigoso para os olhos. Um tipo peculiar de melanodermia com forte hiperpigmentação e numerosas telangiectasias é freqüentemente observado. Queimaduras causadas por carboneto de cálcio quente são comuns. Os tecidos são geralmente danificados em profundidades de 1 a 5 mm; as queimaduras evoluem muito lentamente, são difíceis de tratar e muitas vezes requerem excisão. Os trabalhadores feridos podem retomar o trabalho somente depois que a superfície da pele queimada estiver completamente cicatrizada. As pessoas expostas ao carboneto de cálcio freqüentemente sofrem de queilite caracterizada por ressecamento, inchaço e hiperemia dos lábios, descamação intensa e fissuras radiais profundas; lesões erosivas com tendência à supuração podem ser observadas nos ângulos da boca. Trabalhadores com longa história profissional freqüentemente sofrem de lesões nas unhas, ou seja, oníquia e paroníquia ocupacionais. Também são observadas lesões oculares com hiperemia pronunciada das pálpebras e conjuntiva, muitas vezes acompanhadas por secreções mucopurulentas. Em casos graves, a sensibilidade da conjuntiva e da córnea é fortemente reduzida. Embora a ceratite e a ceratoconjuntivite evoluam primeiro sem sintomas, elas podem degenerar posteriormente em opacidades da córnea.

Na produção de carboneto de cálcio, as impurezas podem produzir perigos adicionais. O carboneto de cálcio contaminado com fosfato de cálcio ou arsenato de cálcio pode, quando umedecido, liberar fosfina ou arsina, ambos extremamente tóxicos. O próprio carboneto de cálcio, quando exposto ao ar úmido, libera acetileno, que é um anestésico moderado e asfixiante, e um risco considerável de incêndio e explosão.

Cloreto de cálcio tem uma poderosa ação irritante sobre a pele e membranas mucosas, e foram relatados casos, entre trabalhadores que embalam cloreto de cálcio seco, de irritação acompanhada de eritema e descamação da pele facial, lacrimejamento, secreção ocular, sensação de queimação e dor nas cavidades nasais, sangramento nasal ocasional e cócegas na garganta. Casos de perfuração do septo nasal também foram relatados.

Nitrato de cálcio tem uma ação irritante e cauterizante na pele e membranas mucosas. É um poderoso agente oxidante e apresenta um perigoso risco de incêndio e explosão.

Sulfito de cálcio. Casos de intoxicação ocupacional por sulfito de cálcio não parecem ter sido relatados. A ingestão acidental de alguns gramas pode produzir vômitos repetidos, diarreia violenta, distúrbios circulatórios e metahemoglobinemia.

Amônia

A amônia está presente em pequenas quantidades no ar, na água, na terra e, principalmente, na matéria orgânica em decomposição. É o produto do metabolismo humano, animal e vegetal normal. O esforço muscular e a excitação do sistema nervoso resultam na formação de uma quantidade aumentada de amônia, cujo acúmulo nos tecidos resultaria em envenenamento. A formação endógena de aumentos de amônia também no decorrer de muitas doenças. Através de processos vitais é combinado e excretado do organismo, principalmente via urina e suor, na forma de sulfato de amônio e uréia. A amônia também é de importância primária no metabolismo do nitrogênio das plantas.

A amônia é levemente reativa, sofrendo facilmente oxidação, substituição (de átomos de hidrogênio) e reações adicionais. Ele queima no ar ou em hidrogênio para formar nitrogênio. Um exemplo de substituição seria a formação de amidas de metais alcalinos e alcalino-terrosos. Como resultado da adição, forma amoníacos (por exemplo, CaCl₂·8NH₃, AgCl₃NH₃) e outros compostos. Quando a amônia se dissolve na água, ela forma hidróxido de amônio (NH₄OH), que é uma base fraca e se dissocia da seguinte forma:

NH₄OH → NH₄⁺ + OH^-

O radical NH₄⁺ não existe na forma livre, pois se decompõe em amônia e hidrogênio quando se tenta isolá-lo.

A intoxicação por amônia pode ocorrer na produção de amônia e na fabricação de ácido nítrico, nitrato e sulfato de amônio, fertilizantes líquidos (amoníacos), uréia e soda, em refrigeração, fábricas de gelo sintético, fábricas de impressão de algodão, tingimento de fibras, processos de galvanoplastia, processos orgânicos síntese, tratamento térmico de metais (nitretação), laboratórios químicos e em vários outros processos. É formado e emitido no ar durante o processamento do guano, na purificação de rejeitos, nas refinarias de açúcar e curtumes, e está presente no acetileno não purificado.

O envenenamento industrial geralmente é agudo, enquanto o envenenamento crônico, embora possível, é menos comum. O efeito irritante da amônia é sentido principalmente no trato respiratório superior e, em grandes concentrações, afeta o sistema nervoso central, causando espasmos. A irritação do trato respiratório superior ocorre em concentrações acima de 100 mg/m³, enquanto a concentração máxima tolerável em 1 hora está entre 210 e 350 mg/m³. Respingos de água com amônia nos olhos são particularmente perigosos. A rápida penetração da amônia no tecido ocular pode resultar em perfuração da córnea e até mesmo na morte do globo ocular. Existem perigos específicos para a saúde em cada seção de uma planta de amônia. Nas seções onde o gás é gerado, convertido (oxidação de CO a CO₂), comprimido e purificado, o principal problema é a emissão de monóxido de carbono e sulfeto de hidrogênio. Quantidades consideráveis ​​de amônia podem escapar durante sua síntese. O escape de amônia na atmosfera pode atingir limites explosivos.

Cloratos e percloratos

Cloratos e percloratos são os sais do ácido clórico (HClO₃) e ácido perclórico (HClO₄ ). Eles são fortes defensores da combustão e seu principal perigo está associado a essa propriedade. Os sais de potássio e sódio são típicos do grupo e são os mais utilizados na indústria.

Riscos de incêndio e explosão. Os cloratos são poderosos agentes oxidantes, e os principais perigos são os de incêndio e explosão. Eles próprios não são explosivos, mas formam misturas inflamáveis ​​ou explosivas com matéria orgânica, enxofre, sulfetos, metais em pó e compostos de amônio. Tecidos, couro, madeira e papel são extremamente inflamáveis ​​quando impregnados por esses cloratos.

Os percloratos também são agentes oxidantes muito fortes. Os sais de metais pesados ​​do ácido perclórico são explosivos.

Riscos para a saúde. Os cloratos são prejudiciais se absorvidos por ingestão ou inalação do pó, o que pode provocar dor de garganta, tosse, metahemoglobinemia com pele azulada, tontura e desmaio e anemia. No caso de grande absorção de clorato de sódio, será observado um aumento do teor de sódio no soro.

Os percloratos podem entrar no corpo por inalação como pó ou por ingestão. Eles são irritantes para a pele, olhos e membranas mucosas. Causam anemia hemolítica com metahemoglobinemia, corpos de Heinz nas hemácias e lesões hepáticas e renais.

Tabelas de materiais alcalinos

Mesa 1 - Informações químicas.

Mesa 2 - Riscos para a saúde.

Mesa 3 - Perigos físicos e químicos.

Mesa 4 - Propriedades físicas e químicas.

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