Quarta-feira, 03 agosto 2011 00: 17

Compostos de Aminoácidos Aromáticos

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Os compostos amino aromáticos são uma classe de produtos químicos derivados de hidrocarbonetos aromáticos, como benzeno, tolueno, naftaleno, antraceno e difenil pela substituição de pelo menos um átomo de hidrogênio por um amino -NH2 grupo. Um composto com um grupo amino livre é descrito como uma amina primária. Quando um dos átomos de hidrogênio do –NH2 grupo é substituído por um grupo alquil ou aril, o composto resultante é uma amina secundária; quando ambos os átomos de hidrogênio são substituídos, resulta uma amina terciária. O hidrocarboneto pode ter um grupo amino ou dois, mais raramente três. É assim possível produzir uma gama considerável de compostos e, com efeito, as aminas aromáticas constituem uma grande classe de produtos químicos de grande valor técnico e comercial.

A anilina é o composto amino aromático mais simples, consistindo de um –NH2 grupo ligado a um anel de benzeno e seus derivados são mais amplamente utilizados na indústria. Outros compostos de anel único comuns incluem dimetilanilina e dietilanilina, as cloroanilinas, nitroanilinas, toluidinas, clorotoluidinas, fenilenodiaminas e acetanilida. Benzidina, o-tolidina, o-dianisidina, 3,3'-diclorobenzidina e 4-aminodifenil são os compostos de anéis conjuntos mais importantes do ponto de vista da saúde ocupacional. Dos compostos com estruturas em anel, as naftilaminas e os aminoantracenos têm atraído muita atenção devido a problemas de carcinogenicidade. Precauções estritas necessárias para o manuseio de carcinógenos se aplicam a muitos membros desta família.

Corantes azo e diazo

Corante azo é um termo abrangente aplicado a um grupo de corantes que carregam o grupo azo (–N=N–) na estrutura molecular. O grupo pode ser dividido em subgrupos de corantes monoazo, diazo e triazo e ainda de acordo com o número do grupo azo na molécula. Do ponto de vista toxicológico, é importante levar em consideração que os corantes de grau comercial geralmente contêm impurezas de até 20% ou até mais. A composição e a quantidade das impurezas são variáveis ​​dependendo de vários fatores, como a pureza dos materiais de partida para a síntese, o processo de síntese empregado e os requisitos dos usuários.

Produção

Os corantes azos são sintetizados por diazotização ou tetrazotização de monoaminas aromáticas ou compostos de diaminas aromáticas com nitrito de sódio no meio HCl, seguido de acoplamento com intermediários de corantes, como vários compostos aromáticos ou compostos heterocíclicos. Quando o componente de acoplamento carrega um grupo amino, é possível produzir corante poliazo de cadeia longa pela repetição de diazotização e acoplamento. As fórmulas estruturais generalizadas para os três primeiros membros da família são:

R–N=N–R' corante monoazo

R–N=N–R'–N=N–R" corante diazo

R–N=N–R'–N=N–R"–N=N–R"' corante triazo

A tetrazotização da benzidina e o acoplamento com o ácido naftiônico produzem o popular corante Vermelho Congo.

Uso

Os compostos de aminoácidos aromáticos são usados ​​principalmente como intermediários na fabricação de corantes e pigmentos. A maior classe de corantes é a dos corantes azo, que são feitos por diazotização, um processo pelo qual uma amina aromática primária reage com ácido nitroso na presença de ácido mineral em excesso para produzir um composto diazo (–N=N–); este composto é subsequentemente acoplado a um fenol ou a uma amina. Outra importante classe de corantes, os corantes trifenilmetano, também é fabricado a partir de aminas aromáticas. Além de servirem como intermediários químicos na indústria de corantes, vários compostos são empregados como corantes ou intermediários nas indústrias farmacêutica, de peles, cabeleireiro, têxtil e fotográfica.

o-Aminofenol é usado para tingir peles e cabelos. Também é desenvolvedora na indústria fotográfica e intermediária para produtos farmacêuticos. p-Aminofenol é usado no tingimento de tecidos, cabelos, peles e penas. Encontra uso em reveladores fotográficos, produtos farmacêuticos, antioxidantes e aditivos de óleo. 2,4-Diaminoanisol fornece uma base de oxidação para tingir peles. o-Toluidina, p-fenilenodiamina, difenilamina e N-fenil-2-naftilamina encontrar usos adicionais como antioxidantes na indústria da borracha.

Difenilamina também é empregado nas indústrias farmacêutica e de explosivos e como pesticida. N-fenil-2-naftilamina serve como acelerador de vulcanização, estabilizador de esmaltes de silicone e lubrificante. É um componente de combustíveis de foguetes, gesso cirúrgico, banhos de estanho galvanoplastia e corantes. 2,4-Diaminotolueno e 4,4'-diaminodifenilmetano são intermediários úteis na fabricação de isocianatos, matérias-primas básicas para a produção de poliuretanos.

O principal uso de benzidine está na fabricação de corantes. É tetrazotizado e acoplado a outros intermediários para formar cores. Seu uso na indústria da borracha foi abandonado. auramina é usado em tintas de impressão e como anti-séptico e fungicida.

o-fenilenodiamina é um agente revelador fotográfico e um componente de tintura de cabelo enquanto p-A fenilenodiamina é usada como um produto químico fotográfico e um agente de tingimento para peles e cabelos. No entanto, p-A fenilenodiamina foi proibida para uso como corante de oxidação para cabelos em alguns países. p-A fenilenodiamina também é um acelerador de vulcanização, um componente dos antioxidantes da gasolina. m-fenilenodiamina tem inúmeras funções nas indústrias de corantes, borracha, têxtil, cabeleireiro e fotografia. Encontra uso em agentes de cura de borracha, troca iônica e resinas descolorantes, uretanos, fibras têxteis, aditivos de petróleo, inibidores de corrosão e tinturas de cabelo. É utilizado como promotor de aderência de cordões de pneus à borracha.

Xilidina serve como aditivo de gasolina, bem como matéria-prima na fabricação de corantes e produtos farmacêuticos. Melamina é usado em compostos de moldagem, resinas para tratamento de têxteis e papel e em resinas adesivas para colagem de madeira serrada, compensado e pisos. Além disso, é útil na síntese orgânica e no curtimento de couro. o-tolidina é um reagente para a detecção de ouro.

Anilinas

As anilinas são usadas principalmente como intermediários para corantes e pigmentos. Vários compostos também são intermediários para produtos farmacêuticos, herbicidas, inseticidas e produtos químicos para processamento de borracha. Anilina se é amplamente utilizado na fabricação de corantes sintéticos. Também é usado em tintas para impressão e marcação de tecidos e na fabricação de resinas, vernizes, perfumes, graxas para sapatos, produtos químicos fotográficos, explosivos, herbicidas e fungicidas. A anilina é útil na fabricação de borracha como agente vulcanizante, antioxidante e antiozônio. Outra função importante da anilina é a fabricação de
p,p'-metilenobisfenildiisocianato (MDI), que é então usado para preparar resina de poliuretano e fibras de spandex e para unir borracha a rayon e nylon.

Cloroanilina existe em três formas isoméricas: orto, meta e para, destas apenas a primeira e a última são importantes para a fabricação de corantes, medicamentos e pesticidas. p-Nitroanilina é um intermediário químico para antioxidantes, corantes, pigmentos, inibidores de goma de gasolina e produtos farmacêuticos. É usado na forma diazotada para reter a solidez dos corantes após a lavagem. 4,4'-metileno-bis(2-cloroanilina), MbOCA, é usado como agente de cura com polímeros contendo isocianato para a fabricação de borrachas de uretano sólidas resistentes à abrasão e artigos de espuma de poliuretano semi-rígida moldada com uma pele endurecida. Esses materiais são usados ​​em uma ampla gama de produtos, incluindo rodas, roletes, polias transportadoras, conectores e vedações de cabos, solas de calçados, montagens antivibração e componentes acústicos. p-Nitroso-N,N,-dimetilanilina e 5-cloro-o-toluidina são usados ​​como intermediários na indústria de corantes. N, N-Dietilanilina e N, N-dimetilanilina são usados ​​na síntese de corantes e outros intermediários. A N,N-dimetilanilina também serve como endurecedor catalítico em certas resinas de fibra de vidro.

Compostos azo

Os compostos azo estão entre os grupos mais populares de vários corantes, incluindo corantes diretos, corantes ácidos, corantes básicos, corantes naftol, corantes ácidos mordentes, corantes dispersos, etc., e são amplamente utilizados em têxteis, tecidos, artigos de couro, produtos de papel, plásticos e muitos outros itens.

Riscos

A fabricação e uso na indústria de certas aminas aromáticas pode constituir um perigo grave e às vezes inesperado. No entanto, desde que esses perigos se tornaram mais conhecidos, tem havido, nos últimos anos, uma tendência para substituir outras substâncias ou tomar precauções que reduzam o perigo. Também houve discussão sobre a possibilidade de aminas aromáticas terem efeitos sobre a saúde quando existem como impurezas em um produto acabado ou quando podem ser restauradas como resultado de uma reação química ocorrendo durante o uso de um derivado, ou—e este é um caso totalmente diferente - como resultado da degradação metabólica dentro do organismo de pessoas que podem estar absorvendo derivados mais complexos.

vias de absorção

De um modo geral, o principal risco de absorção reside no contacto com a pele: as aminas aromáticas são quase todas lipossolúveis. Este perigo particular é ainda mais importante porque na prática industrial muitas vezes não é suficientemente apreciado. Além da absorção pela pele, existe também um risco considerável de absorção por inalação. Isso pode ser o resultado da inalação dos vapores, embora a maioria dessas aminas seja de baixa volatilidade em temperaturas normais; ou pode resultar da inalação de pó de produtos sólidos. Isto aplica-se particularmente no caso dos sais de amina, como sulfatos e clorohidratos, que têm uma volatilidade e lipossolubilidade muito baixas: o risco profissional do ponto de vista prático é menor, mas a sua toxicidade global é aproximadamente a mesma que a correspondente amina e, portanto, a inalação de suas poeiras e até o contato com a pele devem ser considerados perigosos.

A absorção por via digestiva representa um perigo potencial se houver alimentação inadequada e instalações sanitárias inadequadas ou se os trabalhadores não praticarem práticas de higiene pessoal excelentes. Contaminação de alimentos e tabagismo com as mãos sujas são dois exemplos de possíveis vias de ingestão.

Muitas das aminas aromáticas são inflamáveis ​​e representam um risco de incêndio moderado. Os produtos da combustão podem frequentemente ser altamente tóxicos. O principal perigo para a saúde da exposição industrial à anilina surge da facilidade com que ela pode ser absorvida, seja por inalação ou pela absorção pela pele. Devido a essas propriedades de absorção, a prevenção do envenenamento por anilina requer altos padrões de higiene industrial e pessoal. A medida específica mais importante para a prevenção de derramamento ou contaminação da atmosfera de trabalho com vapor de anilina é o projeto adequado da planta. O controle de ventilação do contaminante deve ser projetado o mais próximo possível do ponto de geração. A roupa de trabalho deve ser mudada diariamente e devem ser providenciadas instalações para um banho ou duche obrigatório no final do período de trabalho. Qualquer contaminação da pele ou da roupa deve ser imediatamente lavada e o indivíduo mantido sob supervisão médica. Tanto os trabalhadores quanto os supervisores devem ser instruídos para estarem cientes da natureza e extensão do perigo e para realizar o trabalho de maneira limpa e segura. O trabalho de manutenção deve ser precedido com atenção suficiente para a remoção de possíveis fontes de contato com os produtos químicos nocivos.

Uma vez que muitos casos de envenenamento por anilina resultam da contaminação da pele ou roupas que levam à absorção pela pele, as roupas contaminadas devem ser removidas e lavadas. Mesmo quando a intoxicação resulta de inalação, é provável que a roupa esteja contaminada e deve ser removida. Toda a superfície do corpo, incluindo cabelos e unhas, deve ser cuidadosamente lavada com sabão e água morna. Na presença de metahemoglobinemia, devem ser tomadas as devidas precauções de emergência e o serviço de saúde ocupacional deve estar totalmente equipado e treinado para lidar com tais emergências. Os trabalhadores da lavanderia devem receber precauções adequadas para evitar a contaminação dos compostos de anilina.

Metabolismo

As aminas sofrem um processo de metabolização dentro do organismo. Geralmente os agentes ativos são os metabólitos, alguns dos quais induzem metahemoglobinemia, enquanto outros são carcinogênicos. Esses metabólitos geralmente assumem a forma de hidroxilaminas (R-NHOH), transformando-se em aminofenóis (H2NR-OH) como forma de desintoxicação; sua excreção fornece um meio de estimar o grau de contaminação quando o nível de exposição é tal que é detectável.

Efeitos na saúde

As aminas aromáticas têm vários efeitos patológicos e cada membro da família não compartilha as mesmas propriedades toxicológicas. Embora cada produto químico deva ser avaliado independentemente, certas características importantes são compartilhadas de forma proeminente por muitos deles. Esses incluem:

  • câncer do trato urinário, particularmente da bexiga urinária
  • perigo de envenenamento agudo, particularmente metahemoglobinemia, que pode ter efeitos adversos nos glóbulos vermelhos
  • sensibilização, principalmente da pele, mas às vezes respiratória.

 

Os efeitos tóxicos também estão relacionados às características químicas. Por exemplo, embora um sal de anilina tenha uma toxicidade muito semelhante à da própria anilina, não é solúvel em água ou em lipídios e, portanto, não é facilmente absorvido pela pele ou por inalação. Assim, envenenamento por sais de anilina de exposição industrial são raros.

Envenenamento agudo geralmente resulta da inibição da função da hemoglobina através da formação de metahemoglobina, levando a uma condição chamada metahemoglobinemia, que é discutida mais detalhadamente no Sangue capítulo. A metahemoglobinemia é mais frequentemente associada aos compostos amino aromáticos de anel único. A metahemoglobina está normalmente presente no sangue em um nível de cerca de 1 a 2% da hemoglobina total. A cianose na mucosa oral começa a se tornar aparente em níveis de 10 a 15%, embora os sintomas subjetivos normalmente não sejam experimentados até que níveis de metahemoglobina da ordem de 30% sejam atingidos. Com aumentos acima desse nível, a cor da pele do paciente se torna mais profunda; mais tarde, ocorrem dores de cabeça, fraqueza, mal-estar e anóxia, a serem sucedidos, se a absorção continuar, por coma, insuficiência cardíaca e morte. A maioria dos casos de intoxicação aguda reage favoravelmente ao tratamento e a metahemoglobina desaparece completamente após dois a três dias. O consumo de álcool favorece e agrava o envenenamento agudo por metahemoglobina. A hemólise dos glóbulos vermelhos pode ser detectada após envenenamento grave, e é seguida por um processo de regeneração que é demonstrado pela presença de reticulócitos. Às vezes, também pode ser detectada a presença de corpos de Heinz nos glóbulos vermelhos.

Câncer. Os potentes efeitos carcinogênicos das aminas aromáticas foram descobertos pela primeira vez no local de trabalho como resultado da incidência anormalmente alta de funcionários com câncer em uma fábrica de corantes. Os cânceres foram descritos como "câncer de corante", mas análises posteriores logo apontaram que sua origem estava nas matérias-primas, das quais a mais importante era a anilina. Eles então ficaram conhecidos como "cânceres de anilina". Mais tarde, uma definição mais aprofundada foi possível e a β-naftilamina e a benzidina foram consideradas os produtos químicos “culpados”. A confirmação experimental disso demorou a chegar e foi difícil. O trabalho experimental em muitos membros desta família descobriu que vários deles são carcinógenos animais. Uma vez que evidências humanas insuficientes estão disponíveis, eles foram classificados pela Agência Internacional de Pesquisa sobre Câncer (IARC) em sua maior parte como 2B, prováveis ​​carcinógenos humanos, ou seja, com evidências suficientes para carcinogenicidade animal, mas insuficientes para carcinogenicidade humana. Em alguns casos, o trabalho de laboratório levou à descoberta de câncer humano, como no caso do 4-aminodifenil, que foi demonstrado pela primeira vez como carcinogênico para animais (no fígado), após o que vários casos de câncer de bexiga em humanos foram trazidos à tona.

Dermatite. Devido à sua natureza alcalina, certas aminas, particularmente as primárias, constituem um risco direto de dermatite. Muitas aminas aromáticas podem causar dermatites alérgicas, como a causada pela sensibilidade às "para-aminas" (p-aminofenol e particularmente p-fenilenodiamina). Sensibilidade cruzada também é possível.

Alergia respiratória. Vários casos de asma devido à sensibilização à p-fenilenodiamina, por exemplo, foram relatados.

A cistite hemorrágica pode resultar de exposição intensa a o- e p-toluidina, particularmente os derivados de cloro, dos quais cloro-5-O-toluidina é o melhor exemplo. Estas hematúrias parecem ser de curta duração e a relação com o desenvolvimento de tumores da bexiga não está estabelecida.

Lesões hepáticas. Certas diaminas, como toluenodiamina e diaminodifenilmetano, têm efeitos hepatotóxicos potentes em animais experimentais, mas danos hepáticos graves resultantes da exposição industrial não foram amplamente relatados. Em 1966, no entanto, 84 casos de icterícia tóxica foram relatados por ingestão de pão feito de farinha contaminada com 4,4'-diaminodifenilmetano, e casos de hepatite tóxica também foram relatados após exposição ocupacional.

Algumas das propriedades toxicológicas das aminas aromáticas são discutidas abaixo. Como os membros desta família química são muito numerosos, não é possível incluí-los todos, podendo haver outros, não incluídos abaixo, que também possuem propriedades tóxicas.

Aminofenóis

Nem o- nem pOs isômeros de aminofenol, que são sólidos cristalinos de baixa volatilidade, são prontamente absorvidos pela pele, embora ambos possam atuar como sensibilizadores da pele e causar dermatite de contato, que parece ser o maior perigo decorrente de seu uso na indústria. Embora ambos os isômeros possam causar metahemoglobinemia grave, até mesmo com risco de vida, isso raramente surge da exposição industrial, uma vez que suas propriedades físicas são tais que nenhum dos compostos é prontamente absorvido pelo corpo. p-Aminofenol é o principal metabólito da anilina em humanos e é excretado na urina na forma conjugada. Asma brônquica do isômero orto também foi relatada.

p-Aminodifenil é considerado um carcinógeno humano confirmado pela IARC. Foi o primeiro composto em que a demonstração de atividade carcinogênica em animais experimentais precedeu os primeiros relatos de tumores de bexiga em trabalhadores expostos, onde foi utilizado como antioxidante na fabricação de borracha. A substância é claramente um potente cancerígeno da bexiga, pois em uma fábrica com 315 trabalhadores, 55 desenvolveram tumores, assim como 11% dos 171 trabalhadores em outra fábrica de 4-aminodifenil. Os tumores apareceram 5 a 19 anos após a exposição inicial, e a sobrevida variou de 1.25 a 10 anos.

Anilina e seus derivados

Foi demonstrado experimentalmente que o vapor de anilina pode ser absorvido pela pele e pelo trato respiratório em quantidades aproximadamente iguais; entretanto, a taxa de absorção do líquido através da pele é cerca de 1,000 vezes maior que a do vapor. A causa mais frequente de intoxicação industrial é a contaminação acidental da pele, seja diretamente por contato acidental, seja indiretamente por contato com roupas ou calçados sujos. O uso de roupas de proteção limpas e adequadas e a lavagem rápida em caso de contato acidental constituem a melhor proteção. Embora o Instituto Nacional de Saúde e Segurança Ocupacional dos EUA (NIOSH) recomende que a anilina seja tratada como um carcinógeno humano suspeito, a IARC a classificou como um produto químico do Grupo 3, o que significa evidência insuficiente de carcinogenicidade animal ou humana.

p-Cloroanilina é um potente formador de metahemoglobina e irritante ocular. Experimentos com animais não forneceram evidências de carcinogenicidade. O 4,4'-metileno bis(2-cloroanilina), ou MbOCA, pode ser absorvido pelo contato com poeira ou pela inalação de fumaça e, na indústria, a absorção pela pele também pode ser uma via importante de absorção. Estudos de laboratório mostraram que o MbOCA ou seus metabólitos podem causar danos genéticos em uma variedade de organismos. Além disso, a administração subcutânea a longo prazo em ratos resultou em tumores hepáticos e pulmonares. Assim, o MbOCA é considerado um carcinógeno animal e um provável carcinógeno humano.

N, N-Dietilanilina e N, N-dimetilanilina são facilmente absorvidos pela pele, mas também pode ocorrer envenenamento por inalação de vapores. Seus perigos podem ser considerados semelhantes aos da anilina. Eles são, em particular, potentes formadores de metahemoglobina.

Nitroanilinas. Das três mono-nitroanilinas, a mais importante é p-nitroanilina. Todos são usados ​​como corantes intermediários, mas o o- e m- isômeros apenas em pequena escala. p-A nitroanilina é prontamente absorvida pela pele e também pela inalação de poeira ou vapor. É um poderoso formador de metahemoglobina e, em casos graves, também causa hemólise ou mesmo danos ao fígado. Casos de envenenamento e cianose foram relatados após a exposição durante a limpeza de derramamentos. As cloronitroanilinas também são potentes formadores de metahemoglobina, levando à hemólise e são hepatotóxicas. Podem dar origem a dermatites por sensibilização.

p-Nitroso-N,N-dimetilanilina possui propriedades irritantes primárias e sensibilizantes da pele, e é uma causa comum de dermatite de contato. Embora, ocasionalmente, os trabalhadores que desenvolvem dermatite possam posteriormente trabalhar com este composto sem maiores problemas, a maioria sofrerá uma recorrência severa das lesões de pele na reexposição e, em geral, é aconselhável transferi-los para outro trabalho para evitar novas contato.

5-Cloro-o-toluidina é prontamente absorvido pela pele ou por inalação. Embora ele (e alguns de seus isômeros) possa causar a formação de metahemoglobina, a característica mais marcante é seu efeito irritante no trato urinário, resultando em cistite hemorrágica caracterizada por hematúria dolorosa e micção frequente. Hematúria microscópica pode estar presente em homens expostos a este composto antes que a cistite se manifeste, mas não há risco carcinogênico para humanos. No entanto, experimentos de laboratório lançaram dúvidas sobre a carcinogenicidade de outros isômeros para certas espécies de animais.

Benzidina e derivados

A benzidina é um cancerígeno confirmado, cuja fabricação e uso industrial tem causado muitos casos de papiloma e carcinoma do trato urinário. Entre algumas populações trabalhadoras, mais de 20% de todos os trabalhadores desenvolveram a doença. Estudos recentes indicam que a benzidina pode aumentar a taxa de câncer em outros locais, mas ainda não há consenso sobre isso. A benzidina é um sólido cristalino com uma pressão de vapor significativa (ou seja, forma vapores facilmente). A penetração através da pele parece ser a via mais importante para a absorção da benzidina, mas também existe o perigo da inalação de vapores ou partículas finas. A atividade carcinogênica da benzidina foi estabelecida pelos muitos casos relatados de tumor de bexiga em trabalhadores expostos e por indução experimental em animais. É um carcinógeno humano confirmado do Grupo 1, de acordo com as classificações da IARC. O uso de benzidina foi descontinuado na maioria dos lugares.

3,3'-diclorobenzidina é um provável carcinógeno humano (IARC Classe 2B). Esta conclusão é baseada em uma incidência de tumor significativamente aumentada em ratos, camundongos e cães e dados positivos sobre sua genotoxicidade. A relação estrutural com a benzidina, um conhecido e poderoso carcinógeno da bexiga humana, dá mais peso à probabilidade de que seja um carcinógeno humano.

Diamino-4,4'-diaminodifenilmetano. O exemplo mais marcante da toxicidade desse composto foi quando 84 pessoas contraíram hepatite tóxica por comer pão feito de farinha contaminada com a substância. Outros casos de hepatite foram observados após exposição ocupacional por absorção cutânea. Também pode dar origem a dermatite alérgica. Experimentos com animais levaram à suspeita de ser um carcinógeno potencial, mas resultados conclusivos não foram obtidos. Derivados de diaminodifenilmetano demonstraram ser cancerígenos para animais de laboratório.

Dimetilaminoazobenzeno. O metabolismo do DAB foi extensivamente estudado e descobriu-se que envolve redução e clivagem do grupo azo, desmetilação, hidroxilação do anel, N-hidroxilação, N-acetilação, ligação a proteínas e ligação a ácidos nucléicos. DAB mostra propriedades mutagênicas após a ativação. Tem poder carcinogênico por várias vias em ratos e camundongos (carcinoma hepático), e por via oral causa carcinoma de bexiga em cães. A única observação de saúde ocupacional em humanos foi de dermatite de contato em operários manuseando DAB.

As medidas técnicas devem evitar qualquer contato com a pele e membranas mucosas. Os trabalhadores expostos a DAB devem usar equipamentos de proteção individual e seu trabalho deve ser realizado apenas em áreas restritas. Roupas e equipamentos após o uso devem ser colocados em um recipiente impermeável para descontaminação ou descarte. Pré-emprego e exames periódicos devem se concentrar na função hepática. Nos EUA, o DAB foi incluído pela OSHA entre os agentes suspeitos de câncer em humanos.

Difenilamina. Este produto químico pode ser levemente irritante. Parece que em condições industriais comuns oferece pouco perigo, mas o potente carcinógeno 4-aminodifenil pode estar presente como uma impureza durante o processo de fabricação. Isso pode estar concentrado em proporções significativas nos alcatrões produzidos no estágio de destilação e constituirá um risco de câncer de bexiga. Embora os procedimentos de fabricação modernos tenham permitido que a quantidade de impurezas neste composto fosse consideravelmente reduzida no produto comercial, a prevenção adequada deve ser tomada para evitar contato desnecessário.

Naftilaminas

As naftilaminas ocorrem em duas formas isoméricas, a-naftilamina e B-naftilamina.
A α-naftilamina é absorvida pela pele e por inalação. O contato pode causar queimaduras na pele e nos olhos. A intoxicação aguda não decorre de seu uso industrial, mas a exposição a graus comerciais desse composto no passado resultou em muitos casos de papiloma e carcinoma da bexiga. É possível que esses tumores fossem atribuíveis à impureza substancial de β-naftilamina. Este assunto não é meramente de interesse acadêmico, já que a α-naftilamina com níveis muito reduzidos de impureza β-naftilamina está agora disponível.

A β-naftilamina é um conhecido carcinógeno da bexiga humana. A intoxicação aguda resulta em metahemoglobinemia ou cistite hemorrágica aguda. Embora tenha sido usado extensivamente como intermediário na fabricação de corantes e antioxidantes, sua fabricação e uso foram quase totalmente abandonados em todo o mundo e foi condenado como muito perigoso de fabricar e manusear sem precauções proibitivas. É prontamente absorvido pela pele e por inalação. A questão de seus efeitos tóxicos agudos não se coloca por causa de sua alta potência cancerígena.

fenilenodiaminas

Existem várias formas isoméricas das fenilenodiaminas, mas apenas a m- e p-isômeros são de importância industrial. Enquanto p-fenilenodiamina pode atuar como um formador de metahemoglobina in vitro, a metahemoglobinemia decorrente da exposição industrial é desconhecida. p-A fenilenodiamina é conhecida por suas propriedades sensibilizantes da pele e do trato respiratório. O contato regular com a pele causa prontamente dermatite de contato. Acne e leucoderma também foram relatados. O antigo problema de "dermatite do pelo" é agora muito menos frequente devido a melhorias no processo de tingimento que têm o efeito de remover todos os vestígios de p-fenilenodiamina. Da mesma forma, a asma, outrora comum entre os tintureiros de peles que usavam essa substância, agora é relativamente rara após melhorias no controle da poeira transportada pelo ar. Mesmo com controles, um teste cutâneo preliminar é útil antes de uma possível exposição ocupacional. m-Fenilenodiamina é um forte irritante para a pele e causa irritação ocular e respiratória. As conclusões tiradas das experiências realizadas com as fenilenodiaminas e seus derivados (por exemplo, N-fenil ou 4- ou 2-nitro) relativas ao seu potencial carcinogênico são, até o momento, insuficientes, inconclusivas ou negativas. Derivados de cloro que foram testados parecem ter um potencial carcinogênico em testes com animais.

O potencial carcinogênico de misturas comerciais no passado era motivo de grande preocupação devido à presença de β-naftilamina, que havia sido encontrada como uma impureza em quantidades consideráveis ​​(chegando a dezenas ou mesmo centenas de ppm) em algumas das preparações mais antigas , e pela descoberta, no caso de N-fenil-2-naftilamina, PBNA, de β-naftilamina como excreção metabólica, embora em quantidades infinitesimais. Os experimentos apontam para um potencial carcinogênico para os animais testados, mas não permitem um julgamento conclusivo, e o grau de significância dos achados metabólicos ainda não é conhecido. Investigações epidemiológicas em um grande número de pessoas que trabalham em diferentes condições não mostraram nenhum aumento significativo na incidência de câncer entre os trabalhadores expostos a esses compostos. A quantidade de β-naftilamina presente nos produtos comercializados atualmente é muito baixa – menos de 1 ppm e frequentemente 0.5 ppm. No momento não é possível tirar conclusões sobre o verdadeiro risco de câncer, e por isso todas as precauções devem ser tomadas, incluindo a eliminação de impurezas que possam ser suspeitas e medidas técnicas de proteção na fabricação e uso destes compostos.

Outros compostos

Toluidina existe em três formas isoméricas, mas apenas o o e p- isômeros são de importância industrial. o-Toluidina e p-toluidina são facilmente absorvidos pela pele ou inalados como poeira, fumaça ou vapor. Eles são poderosos formadores de metahemoglobina, e envenenamento agudo pode ser acompanhado por hematúria microscópica ou macroscópica, mas eles são muito menos potentes como irritantes da bexiga do que 5-cloro-o-toluidina. Existem evidências suficientes de carcinogenicidade em animais para classificar o-toluidina e p-toluidina como carcinógenos humanos suspeitos.

Toluenodiaminas. Dentre os seis isômeros da toluenodiamina, o mais encontrado é o 2,4- que responde por 80% do produto intermediário na fabricação do diisocianato de tolueno, sendo outros 20% o isômero 2,6-, que é um dos substâncias básicas para os poliuretanos. A atenção foi atraída para este composto após a descoberta experimental de um potencial carcinogênico em animais de laboratório. Dados em humanos não estão disponíveis.

Xilidinas. Resultados de experimentos com animais indicam que são principalmente toxinas do fígado e atuam secundariamente no sangue. No entanto, outras experiências demonstraram que a metahemoglobinemia e a formação de corpúsculos de Heinz foram prontamente induzidas em gatos, embora não em coelhos.

Corantes Azo

Em geral, os corantes azo como um grupo representam uma ordem relativamente baixa de toxicidade geral. Muitos deles têm um LD oral50 de mais de 1 g/kg quando testado em ratos e camundongos, e os roedores podem receber dietas de laboratório contendo mais de 1 g do produto químico em estudo por quilo de dieta. Alguns podem causar dermatite de contato, mas geralmente com apenas manifestações leves; na prática, é bastante difícil determinar se o corante per se ou material coexistente é responsável pela lesão de pele observada. Em contraste, atenção crescente tem sido dada aos potenciais carcinogênicos dos corantes azóicos. Embora observações epidemiológicas confirmativas ainda sejam raras, os dados de experimentos de longo prazo se acumularam para mostrar que alguns corantes azóicos são cancerígenos em animais de laboratório. O principal órgão-alvo nessas condições experimentais é o fígado, seguido pela bexiga urinária. O intestino também está envolvido em alguns casos. É, no entanto, muito problemático extrapolar essas descobertas para os seres humanos.

A maioria dos corantes azo cancerígenos não são carcinógenos diretos, mas pré-carcinógenos. Ou seja, eles exigem conversão por in vivo ativação metabólica através de carcinógenos próximos para serem carcinógenos finais. Por exemplo, metilaminoazobenzeno primeiro sofre N-hidroxilação e N-desmetilação no grupo amino e, em seguida, ocorre a conjugação de sulfato com o derivado N-hidroxi formando o carcinógeno final que é reativo com o ácido nucleico.

Deve-se notar que os corantes diazo derivados da benzidina podem ser transformados na benzidina química altamente cancerígena pelos processos metabólicos normais do corpo. O corpo reduz dois grupos azo in vivo ou pela atividade de bactérias intestinais, à benizidina. Assim, os corantes azo devem ser manuseados com prudência.

Medidas de Segurança e Saúde

A medida específica mais importante para a prevenção de derramamento ou contaminação da atmosfera de trabalho por esses compostos é o projeto adequado da planta. O controle de ventilação do contaminante deve ser projetado o mais próximo possível do ponto de geração. A roupa de trabalho deve ser mudada diariamente e devem ser providenciadas instalações para um banho ou duche obrigatório no final do período de trabalho. Qualquer contaminação da pele ou da roupa deve ser imediatamente lavada e o indivíduo mantido sob supervisão médica. Tanto os trabalhadores quanto os supervisores devem ser instruídos para estarem cientes da natureza e extensão do perigo e para realizar o trabalho de maneira limpa e segura. O trabalho de manutenção deve ser precedido com atenção suficiente para a remoção de possíveis fontes de contato com os produtos químicos nocivos.

Tabelas de compostos de aminoácidos aromáticos

Mesa 1 - Informações químicas.

Mesa 2 - Riscos para a saúde.

Mesa 3 - Perigos físicos e químicos.

Mesa 4 - Propriedades físicas e químicas.

 

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Leia 10768 vezes Última modificação em sábado, 06 de agosto de 2011 03:44
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