Среда, Март 09 2011 15: 40

Мониторинг качества воздуха

Оценить этот пункт
(1 голосов)

Мониторинг качества воздуха означает систематическое измерение загрязнителей атмосферного воздуха, чтобы иметь возможность оценить воздействие на уязвимые реципиенты (например, людей, животных, растения и произведения искусства) на основе стандартов и руководств, основанных на наблюдаемых воздействиях, и/или установить источник загрязнения атмосферного воздуха (причинный анализ).

На концентрацию загрязняющих веществ в атмосферном воздухе влияет пространственная или временная изменчивость выбросов вредных веществ и динамика их рассеивания в воздухе. Как следствие, возникают заметные суточные и годовые колебания концентраций. Определить единым образом все эти различные вариации качества воздуха (на статистическом языке — совокупность состояний качества воздуха) практически невозможно. Таким образом, измерения концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе всегда носят характер случайных пространственных или временных выборок.

Планирование измерений

Первым шагом в планировании измерения является как можно более точная формулировка цели измерения. Важные вопросы и области деятельности по мониторингу качества воздуха включают:

Измерение площади:

  • репрезентативное определение экспозиции на одном участке (общий мониторинг воздуха)
  • репрезентативное измерение ранее существовавшего загрязнения в районе планируемого объекта (разрешение, TA Luft (Техническая инструкция, воздух))
  • предупреждение о смоге (зимний смог, высокая концентрация озона)
  • измерения в горячих точках загрязнения воздуха для оценки максимального воздействия на реципиенты (EU-NO2 руководство, измерения в уличных каньонах в соответствии с Федеральным законом Германии о контроле за выбросами)
  • проверка результатов мер по борьбе с загрязнением и тенденций с течением времени
  • скрининговые измерения
  • научные исследования - например, перенос загрязнителей воздуха, химические превращения, калибровка расчетов рассеивания.

 

Измерение объекта:

  • измерения в ответ на жалобы
  • установление источников выбросов, причинно-следственный анализ
  • измерения при пожарах и аварийных выбросах
  • проверка успешности мер по сокращению
  • мониторинг заводских неорганизованных выбросов.

 

Целью планирования измерений является использование адекватных процедур измерения и оценки для получения ответов на конкретные вопросы с достаточной определенностью и с минимально возможными затратами.

Пример параметров, которые следует использовать для планирования измерений, представлен в таблице 1 применительно к оценке загрязнения воздуха в районе планируемого промышленного объекта. Признавая, что формальные требования различаются в зависимости от юрисдикции, следует отметить, что здесь делается конкретная ссылка на немецкие процедуры лицензирования промышленных объектов.

Таблица 1. Параметры планирования измерений при измерении концентраций загрязнений атмосферного воздуха (с примером применения)

Параметр

Пример применения: Процедура лицензирования
промышленные объекты в Германии

Постановка вопроса

Измерение предшествующего загрязнения в процедуре лицензирования; репрезентативное случайное измерение зонда

Область измерения

Обведите вокруг места с радиусом, в 30 раз превышающим фактическую высоту дымохода (упрощенно)

Стандарты оценки (в зависимости от места и времени):
полученный из данных измерений

Пороговые пределы IW1 (среднее арифметическое) и IW2 (98-й процентиль) TA Luft (Техническая инструкция, воздух); расчет I1 (среднее арифметическое) и I2 (98-й процентиль) по измерениям на 1 км2 (поверхность оценки) для сравнения с IW1 и IW2

Заказ, выбор и плотность
мест измерения

Обычное сканирование 1 км2, что приводит к «случайному» выбору мест измерения

Период измерения

1 год, не менее 6 месяцев

Высота измерения

от 1.5 до 4 метров над землей

Частота измерения

52 (104) измерения газообразных загрязняющих веществ на площадь оценки в зависимости от высоты загрязнения

Продолжительность каждого измерения

1/2 часа для газообразных загрязнителей, 24 часа для взвешенной пыли, 1 месяц для осаждения пыли

Время измерения

Случайный выбор

Измеряемый объект

Загрязнение воздуха, выбрасываемое планируемым объектом

Порядок измерения

Национальная стандартная процедура измерения (рекомендации VDI)

Необходимая достоверность результатов измерений

High

Требования к качеству, контроль качества, калибровка, техническое обслуживание

Руководство по VDI

Запись данных измерений, проверка, архивирование, оценка

Расчет количества данных I1V и I2V для каждой области оценки

Расходы

Зависит от области измерения и целей

 

Пример в таблице 1 показывает случай измерительной сети, которая должна максимально репрезентативно контролировать качество воздуха в конкретной области для сравнения с установленными пределами качества воздуха. Идея, лежащая в основе этого подхода, заключается в том, что производится случайный выбор мест измерения, чтобы охватить одинаковые места в районе с разным качеством воздуха (например, жилые районы, улицы, промышленные зоны, парки, центры городов, пригороды). Этот подход может быть очень дорогостоящим на больших территориях из-за необходимого количества точек измерения.

Таким образом, другая концепция измерительной сети начинается с репрезентативно выбранных измерительных участков. Если измерения различного качества воздуха проводятся в наиболее важных местах и ​​известна продолжительность пребывания защищаемых объектов в этих «микросредах», то можно определить воздействие. Этот подход можно распространить на другие микроокружения (например, внутренние помещения, автомобили) для оценки общего воздействия. Моделирование диффузии или скрининговые измерения могут помочь в выборе правильных мест измерения.

Третий подход заключается в измерении в точках предполагаемого наибольшего воздействия (например, для NO2 и бензол в уличных каньонах). Если стандарты оценки соблюдены на этом сайте, существует достаточная вероятность того, что это будет иметь место и на всех других сайтах. Этот подход, основанный на сосредоточении внимания на критических точках, требует относительно небольшого количества точек измерения, но они должны быть выбраны с особой тщательностью. Этот конкретный метод рискует переоценить реальное воздействие.

Параметры периода времени измерения, оценки данных измерений и частоты измерений, по существу, задаются в определении стандартов оценки (пределов) и желаемого уровня достоверности результатов. Пороговые пределы и периферийные условия, которые следует учитывать при планировании измерений, взаимосвязаны. Используя непрерывные процедуры измерения, можно достичь практически непрерывного во времени разрешения. Но это необходимо только при мониторинге пиковых значений и/или для предупреждений о смоге; например, для мониторинга среднегодовых значений достаточно прерывистых измерений.

Следующий раздел посвящен описанию возможностей процедур измерения и контроля качества как дополнительного параметра, важного для планирования измерений.

Гарантия качества

Проведение измерений концентраций загрязнителей атмосферного воздуха может быть дорогостоящим, а результаты могут повлиять на принятие важных решений с серьезными экономическими или экологическими последствиями. Поэтому меры по обеспечению качества являются неотъемлемой частью процесса измерения. Здесь следует различать два направления.

Процедурно-ориентированные меры

Каждая полная процедура измерения состоит из нескольких этапов: отбор проб, подготовка проб и очистка; разделение, обнаружение (заключительный аналитический этап); сбор и оценка данных. В некоторых случаях, особенно при непрерывном измерении неорганических газов, некоторые этапы процедуры могут быть опущены (например, разделение). При проведении измерений следует стремиться к полному соблюдению процедур. Процедуры, которые стандартизированы и, таким образом, всесторонне задокументированы, должны соблюдаться в форме стандартов DIN/ISO, стандартов CEN или руководств VDI.

Меры, ориентированные на пользователя

Использование стандартизированного и проверенного оборудования и процедур для измерения концентрации загрязняющих веществ в атмосферном воздухе само по себе не может обеспечить приемлемое качество, если пользователь не использует адекватные методы контроля качества. Серия стандартов DIN/EN/ISO 9000 (стандарты управления качеством и обеспечения качества), EN 45000 (определяет требования к испытательным лабораториям) и ISO Guide 25 (общие требования к компетентности калибровочных и испытательных лабораторий) важны для пользователей. целенаправленные меры по обеспечению качества.

Важные аспекты мер контроля качества пользователя включают:

  • принятие и применение содержания мер в смысле надлежащей лабораторной практики (GLP)
  • правильное обслуживание измерительного оборудования, квалифицированные мероприятия по устранению сбоев и обеспечению ремонта
  • проведение калибровок и регулярных проверок для обеспечения надлежащего функционирования
  • проведение межлабораторных испытаний.

 

Процедуры измерения

Процедуры измерения неорганических газов

Существует множество процедур измерения для широкого диапазона неорганических газов. Мы будем различать ручные и автоматические методы.

Ручные процедуры

В случае ручных процедур измерения неорганических газов измеряемое вещество обычно адсорбируется во время отбора проб в растворе или твердом материале. В большинстве случаев фотометрическое определение проводят после получения соответствующей цветовой реакции. Несколько ручных процедур измерения имеют особое значение в качестве эталонных процедур. Из-за относительно высоких затрат на персонал эти ручные процедуры сегодня редко проводятся для полевых измерений, когда доступны альтернативные автоматические процедуры. Наиболее важные процедуры кратко описаны в таблице 2.

Таблица 2. Процедуры ручного измерения неорганических газов

Материалы

Процедура

Типы

Комментарии

SO2

Процедура ТКМ

Абсорбция в растворе тетрахлормеркурата (промывной флакон); реакция с формальдегидом и парарозанилином до красно-фиолетовой сульфокислоты; фотометрическое определение

эталонная процедура измерения ЕС;
DL = 0.2 мкг SO2;
с = 0.03 мг/м3 при 0.5 мг/м3

SO2

Процедура с силикагелем

Удаление мешающих веществ концентрированным H3PO4; адсорбция на силикагеле; термодесорбция в H2-поток и приведение к H2С; реакция на молибден-синий; фотометрическое определение

DL = 0.3 мкг SO2;
с = 0.03 мг/м3 при 0.5 мг/м3

НЕТ2

Процедура Зальцмана

Абсорбция в реакционном растворе с образованием красного азокрасителя (промывной флакон); фотометрическое определение

Калибровка с нитритом натрия;
DL = 3 мкг/м3

O3

Йодистый калий
процедуры

Образование йода из водного раствора йодида калия (промывной флакон); фотометрическое определение

DL = 20 мкг/м3;
отн. s = ± 3.5% при 390 мкг/м3

F

Процедура с серебряными бусами;
вариант 1

Отбор проб пылеотделителем; обогащение F на серебряных шариках, покрытых карбонатом натрия; элюирование и измерение с помощью ионочувствительной цепочки электродов из фторида лантана

Включение неопределенной части иммиссии твердых частиц фтора

F

Процедура с серебряными бусами;
вариант 2

Отбор проб мембранным фильтром с подогревом; обогащение F на серебряных шариках, покрытых карбонатом натрия; определение электрохимическим (вариант 1) или фотометрическим (ализарин-комплексон) методом

Опасность снижения показателей из-за частичной сорбции газообразных фторидных выбросов на мембранном фильтре;
DL = 0.5 мкг/м3

Cl

роданид ртути
процедуры

Абсорбция в 0.1 н растворе гидроксида натрия (промывной флакон); реакция с роданидом ртути и ионами Fe(III) с образованием тиоцианатного комплекса железа; фотометрическое определение

DL = 9 мкг/м3

Cl2

Процедура с метилоранжем

Реакция отбеливания раствором метилового оранжевого (промывная бутылка); фотометрическое определение

DL = 0.015 мг/м3

NH3

Индофеноловая процедура

Поглощение в разбавленном H2SO4 (Импинджер/промывочная бутылка); конверсия фенолом и гипохлоритом в индофенольный краситель; фотометрическое определение

DL = 3 мкг/м3 (импинджер); частичный
включение соединений и аминов

NH3

Процедура Несслера

Поглощение в разбавленном H2SO4 (Импинджер/промывочная бутылка); перегонка и реакция с реактивом Несслера, фотометрическое определение

DL = 2.5 мкг/м3 (импинджер); частичный
включение соединений и аминов

H2S

Молибденово-синий
процедуры

Абсорбция в виде сульфида серебра на стеклянных шариках, обработанных сульфатом серебра и гидросульфатом калия (сорбционная трубка); выделяется в виде сероводорода и превращается в молибденовый синий; фотометрическое определение

DL = 0.4 мкг/м3

H2S

Процедура с метиленовым синим

Абсорбция в суспензии гидроксида кадмия с образованием CdS; преобразование в метиленовый синий; фотометрическое определение

DL = 0.3 мкг/м3

DL = предел обнаружения; с = стандартное отклонение; отн. s = относительное s.

Особым вариантом отбора проб, используемым в основном в связи с ручными процедурами измерения, является трубка для диффузионного разделения (денудер). Метод денудера направлен на разделение фаз газа и частиц за счет использования их различных скоростей диффузии. Таким образом, он часто используется для сложных задач разделения (например, аммиак и соединения аммония; оксиды азота, азотная кислота и нитраты; оксиды серы, серная кислота и сульфаты или галогениды/галогениды водорода). В классическом методе денюдера тестовый воздух всасывается через стеклянную трубку со специальным покрытием, в зависимости от собираемого(ых) материала(ов). Техника денюдера получила дальнейшее развитие во многих вариациях, а также частично автоматизирована. Он значительно расширил возможности дифференцированного отбора проб, но в зависимости от варианта может быть очень трудоемким, а правильное использование требует большого опыта.

Автоматизированные процедуры

На рынке существует множество различных мониторов непрерывного измерения диоксида серы, оксидов азота, монооксида углерода и озона. По большей части они используются, в частности, в измерительных сетях. Наиболее важные особенности отдельных методов собраны в таблице 3.

Таблица 3. Автоматизированные процедуры измерения неорганических газов

Материалы

Принцип измерения

Комментарии

SO2

Кондуктометрическая реакция SO2 с H2O2 в разбавленном H2SO4; измерение повышенной проводимости

Исключение помех селективным фильтром (KHSO4/AgNO3)

SO2

УФ флуоресценция; возбуждение SO2 молекулы с УФ-излучением (190–230 нм); измерение флуоресцентного излучения

Помехи, например, углеводородами,
должны быть устранены с помощью соответствующих систем фильтрации

НЕТ НЕТ2

хемилюминесценция; реакция NO с O3 НЕТ2; регистрация хемилюминесцентного излучения фотоумножителем

НЕТ2 измеряется только косвенно; использование преобразователей для восстановления NO2 на НЕТ; измерение NO и NOx
(=НЕТ+НЕТ2) в отдельных каналах

CO

Недисперсионное инфракрасное поглощение;
измерение ИК-поглощения с помощью
специальный детектор относительно эталонной ячейки

Ссылка: (а) ячейка с N2; (б) окружающий воздух после удаления СО; (c) оптическое удаление поглощения CO (корреляция газового фильтра)

O3

УФ-поглощение; ртутная лампа низкого давления в качестве источника излучения (253.7 нм); регистрация УФ-поглощения по закону Ламберта-Бера; детектор: вакуумный фотодиод, светочувствительный клапан

Ссылка: окружающий воздух после удаления озона (например, Cu/MnO2)

O3

хемилюминесценция; реакция О3 с этиленом в формальдегид; обнаружение хемилюминесцентного излучения с
фотоумножитель

Хорошая избирательность; этилен необходим в качестве газа-реагента

 

Здесь следует подчеркнуть, что все автоматические процедуры измерения, основанные на химико-физических принципах, должны быть откалиброваны с использованием (ручных) эталонных процедур. Поскольку автоматическое оборудование в измерительных сетях часто работает в течение длительных периодов времени (например, несколько недель) без непосредственного контроля со стороны человека, необходимо, чтобы их правильное функционирование регулярно и автоматически проверялось. Как правило, это делается с использованием нулевого и контрольного газов, которые могут быть получены несколькими способами (подготовка окружающего воздуха, газовые баллоны под давлением, проницаемость, диффузия, статическое и динамическое разбавление).

Методики измерения пылеобразующих загрязнителей воздуха и их состава

Среди твердых загрязнителей атмосферного воздуха выделяют пыль и взвешенные частицы (ВВ). Пыль состоит из более крупных частиц, которые оседают на землю из-за своего размера и толщины. SPM включает в себя фракцию частиц, которая рассеяна в атмосфере квазистабильным и квазигомогенным образом и поэтому остается во взвешенном состоянии в течение определенного времени.

Измерение взвешенных твердых частиц и соединений металлов в ВЗМ

Как и в случае с измерениями газообразных загрязнителей воздуха, можно различать непрерывные и периодические процедуры измерения SPM. Как правило, взвесь сначала отделяют на стекловолоконных или мембранных фильтрах. Это следует за гравиметрическим или радиометрическим определением. В зависимости от отбора проб можно провести различие между процедурой измерения общего количества взвешенных частиц без фракционирования по размеру частиц и процедурой фракционирования для измерения мелкодисперсной пыли.

Преимущества и недостатки измерения фракционированной взвешенной пыли оспариваются на международном уровне. В Германии, например, все пороговые значения и стандарты оценки основаны на общем количестве взвешенных частиц. Это означает, что по большей части выполняются только общие измерения SPM. В США, наоборот, очень распространена так называемая процедура PM-10 (твердые частицы £10 мкм). В эту процедуру включаются только частицы с аэродинамическим диаметром до 10 мкм (50-процентная часть включения), которые вдыхаются и могут попасть в легкие. План состоит в том, чтобы ввести процедуру PM-10 в Европейский Союз в качестве эталонной процедуры. Стоимость фракционированных измерений взвешенных частиц значительно выше, чем для измерения общей взвешенной пыли, поскольку измерительные устройства должны быть оснащены специальными, дорогостоящими пробоотборными головками, которые требуют дорогостоящего обслуживания. Таблица 4 содержит подробную информацию о наиболее важных процедурах измерения СЗМ.

Таблица 4. Процедуры измерения взвешенных твердых частиц (ВЧ)

Процедура

Принцип измерения

Комментарии

Небольшое фильтрующее устройство

нефракционированный отбор проб; расход воздуха 2.7–2.8 м3/час; диаметр фильтра 50 мм; гравиметрический анализ

Простота в обращении; контрольные часы;
устройство, работающее с ПМ-10
пресепаратор

LIB-устройство

нефракционированный отбор проб; расход воздуха 15-16 м3/час; диаметр фильтра 120 мм; гравиметрический анализ

Отделение крупной пыли
количества; выгодно для
анализ компонентов пыли;
контрольные часы

Пробоотборник большого объема

Включение частиц до прибл. диаметр 30 мкм; расход воздуха ок. 100 м3/час; диаметр фильтра 257 мм; гравиметрический анализ

Отделение крупной пыли
объемы, выгодные для
анализ компонентов пыли;
относительно высокий уровень шума

ФХ 62 я

Устройство непрерывного радиометрического измерения пыли; нефракционированная выборка; расход воздуха 1 или 3 м3/час; регистрация пылевой массы, отделившейся на фильтрующей ленте, путем измерения ослабления β-излучения (криптон 85) при прохождении через открытый фильтр (ионизационная камера)

Гравиметрическая калибровка путем запыления одиночных фильтров; устройство также работает с предсепаратором ПМ-10

Пылемер BETA F 703

Устройство непрерывного радиометрического измерения пыли; нефракционированный отбор проб; расход воздуха 3 м3/час; регистрация пылевой массы, отделившейся на фильтрующей ленте, путем измерения ослабления β-излучения (углерод-14) при прохождении через открытый фильтр (счетчик Гейгера-Мюллера)

Гравиметрическая калибровка путем запыления одиночных фильтров; устройство также работает с предсепаратором ПМ-10

ТЭОМ 1400

Устройство непрерывного измерения пыли; нефракционированный отбор проб; расход воздуха 1 м3/час; пыль, собранная на фильтре, являющемся частью саморезонирующей вибрационной системы, в боковом потоке (3 л/мин); регистрация снижения частоты за счет увеличения пылевой нагрузки на фильтр

Связь между частотой
опускание и масса пыли должны быть
установленный посредством калибровки

 

 

 

В последнее время также были разработаны автоматические устройства смены фильтров, которые вмещают большее количество фильтров и подают их в пробоотборник один за другим через определенные промежутки времени. Открытые фильтры хранятся в магазине. Пределы обнаружения для процедур фильтрации составляют от 5 до 10 мкг/м.3 пыли, как правило.

Наконец, следует упомянуть метод черного дыма для измерений SPM. Поступивший из Великобритании, он был включен в руководящие принципы ЕС для SO.2 и взвешенная пыль. В этой процедуре почернение фильтра с покрытием измеряется рефлекторным фотометром после отбора проб. Значения черного дыма, полученные таким образом фотометрически, переводятся в гравиметрические единицы (мкг/м3) с помощью калибровочной кривой. Поскольку эта калибровочная функция в значительной степени зависит от состава пыли, особенно от содержания в ней сажи, преобразование в гравиметрические единицы проблематично.

В настоящее время соединения металлов часто рутинно определяют в иммиссионных пробах взвешенной пыли. Как правило, за сбором взвешенной пыли на фильтрах следует химическое растворение отделенной пыли, поскольку наиболее распространенные конечные аналитические стадии предполагают преобразование металлических и металлоидных соединений в водном растворе. На практике наиболее важными методами являются атомно-абсорбционная спектроскопия (ААС) и спектроскопия с плазменным возбуждением (ИСП-ОЭС). Другими методами определения металлических соединений во взвешенной пыли являются рентгенофлуоресцентный анализ, полярография и нейтронно-активационный анализ. Хотя металлические соединения измеряются уже более десяти лет как компонент взвешенных частиц в наружном воздухе в определенных точках измерения, важные вопросы остаются без ответа. Таким образом, обычный отбор проб путем отделения взвешенной пыли на фильтрах предполагает, что отделение соединений тяжелых металлов на фильтре завершено. Однако в литературе были обнаружены более ранние указания, ставящие это под сомнение. Результаты очень неоднородны.

Еще одна проблема заключается в том, что при анализе металлических соединений во взвешенной пыли с использованием обычных методик измерения невозможно различить разные формы соединений или отдельные соединения соответствующих элементов. Хотя во многих случаях можно провести адекватные общие определения, желательно провести более тщательную дифференциацию с некоторыми особенно канцерогенными металлами (As, Cd, Cr, Ni, Co, Be). Часто существуют большие различия в канцерогенном действии элементов и их отдельных соединений (например, соединения хрома в степенях окисления III и VI - канцерогенными являются только соединения шестой степени). В таких случаях желательно конкретное измерение отдельных соединений (видовой анализ). Несмотря на важность этой проблемы, в измерительной технике предпринимаются лишь первые попытки видового анализа.

Измерение пылевых осадков и металлических соединений в пылевых осадках

Для сбора пыли используются два принципиально разных метода:

  • отбор проб в сборных сосудах
  • отбор проб на клейких поверхностях.

 

Популярной процедурой измерения выпадения пыли (осаждаемой пыли) является так называемая процедура Бергергофа. При этой процедуре все атмосферные осадки (сухие и влажные отложения) собираются в течение 30 ± 2 дней в сосуды на высоте от 1.5 до 2.0 м над землей (объемное отложение). Затем сосуды для сбора доставляют в лабораторию и готовят (фильтруют, выпаривают воду, сушат, взвешивают). Результат рассчитывается на основе площади поверхности собирающего сосуда и времени воздействия в граммах на квадратный метр и дня (г/м2г). Относительный предел обнаружения 0.035 г/м2d.

Дополнительные методы сбора пыли включают устройство Лизеганга-Лёбнера и методы сбора осевшей пыли на клейкой пленке.

Все результаты измерений пылепада являются относительными величинами, которые зависят от используемого устройства, поскольку на отделение пыли влияют условия потока на устройстве и другие параметры. Различия в значениях измерений, полученных с помощью различных процедур, могут достигать 50 %.

Немаловажным является и состав осажденной пыли, например содержание свинца, кадмия и других металлических соединений. Аналитические процедуры, используемые для этого, в основном такие же, как и для взвешенной пыли.

Измерение специальных материалов в виде пыли

Специальные материалы в виде пыли включают асбест и сажу. Сбор волокон в качестве загрязнителей воздуха важен, поскольку асбест классифицируется как подтвержденный канцерогенный материал. Волокна диаметром D ≤ 3 мкм и длиной L ≥ 5 мкм, где L:D ≥ 3, считаются канцерогенными. Процедуры измерения волокнистых материалов заключаются в подсчете под микроскопом волокон, которые были отделены на фильтрах. Только электронно-микроскопические методы могут рассматриваться для измерений в атмосферном воздухе. Волокна разделяются на пористых фильтрах с золотым покрытием. Перед исследованием в электронном сканирующем микроскопе образец освобождается от органических веществ путем плазменного сжигания прямо на фильтре. Волокна подсчитываются на части поверхности фильтра, выбираются случайным образом и классифицируются по геометрии и типу волокна. С помощью энергодисперсионного рентгеновского анализа (EDXA) волокна асбеста, волокна сульфата кальция и другие неорганические волокна можно дифференцировать по элементному составу. Вся процедура чрезвычайно дорогая и требует максимальной осторожности для достижения надежных результатов.

Сажа в виде частиц, выбрасываемых дизельными двигателями, стала актуальной, поскольку дизельная сажа также была отнесена к канцерогенным. Из-за ее изменяющегося и сложного состава, а также из-за того, что различные компоненты также выбрасываются из других источников, для дизельной сажи не существует специальной процедуры измерения. Тем не менее, чтобы сказать что-то конкретное о концентрациях в окружающем воздухе, сажу условно определяют как элементарный углерод, как часть общего углерода. Его измеряют после отбора проб и этапа экстракции и/или термической десорбции. Определение содержания углерода осуществляется сжиганием в токе кислорода и кулонометрическим титрованием или недисперсионным ИК-детектированием образующегося в процессе углекислого газа.

Так называемый эталометр и фотоэлектрический датчик аэрозолей также используются для измерения сажи, в принципе.

Измерение влажных отложений

Наряду с сухими отложениями, мокрые отложения в виде дождя, снега, тумана и росы представляют собой важнейшие средства, с помощью которых вредные вещества попадают из воздуха в почву, воду или поверхности растений.

Чтобы четко отличить влажные отложения во время дождя и снега (туман и роса представляют особую проблему) от измерения общего осаждения (объемное осаждение, см. выше раздел «Измерение пылевых осадков и металлических соединений») и сухих осаждений, отверстие для сбора прикрыто, когда нет дождя (мокрый пробоотборник), используются для отбора проб. В датчиках дождя, которые в основном работают по принципу изменения проводимости, крышка открывается, когда начинается дождь, и снова закрывается, когда дождь прекращается.

Образцы переносятся через воронку (открытая площадь около 500 см2 и более) в затемненный и по возможности изолированный сборный контейнер (из стекла или полиэтилена только для неорганических компонентов).

Как правило, анализ собранной воды на неорганические компоненты можно проводить без пробоподготовки. Воду следует отцентрифугировать или отфильтровать, если она заметно мутная. Электропроводность, значение pH и важные анионы (NO3 , SO4 2- Cl) и катионы (Ca2+К+Mg2+На+, NH4 + и так далее) регулярно измеряются. Нестабильные микроэлементы и промежуточные состояния, такие как H2O2 или HSO3 также измеряются в исследовательских целях.

Для анализа используются процедуры, которые обычно доступны для водных растворов, такие как кондуктометрия для определения проводимости, электроды для значений pH, атомно-адсорбционная спектроскопия для катионов (см. раздел «Измерение специальных материалов в виде пыли» выше) и все чаще ионообменная хроматография. с определением проводимости для анионов.

Органические соединения извлекаются из дождевой воды, например, дихлорметаном или выдуваются аргоном и адсорбируются с помощью трубок Tenax (только легколетучие вещества). Затем материалы подвергают газохроматографическому анализу (см. «Методики измерения органических загрязнителей воздуха» ниже).

Сухое осаждение напрямую связано с концентрацией в окружающем воздухе. Однако разность концентраций переносимых по воздуху вредных веществ во время дождя относительно невелика, поэтому для измерения влажных отложений достаточно широкоячеистых измерительных сетей. Примеры включают европейскую сеть измерений ЕМЕП, в которой данные о поступлении сульфатных и нитратных ионов, некоторых катионов и значений pH осадков собираются примерно на 90 станциях. В Северной Америке также существуют обширные измерительные сети.

Процедуры оптических измерений на больших расстояниях

В то время как методы, описанные до сих пор, улавливают загрязнение воздуха в одной точке, методы оптических измерений на больших расстояниях измеряют интегрированным образом на световых путях в несколько километров или определяют пространственное распределение. Они используют характеристики поглощения газов в атмосфере в УФ-, видимой или ИК-области спектра и основаны на законе Ламберта-Бера, согласно которому произведение пути света и концентрации пропорционально измеренному поглощению. Если отправитель и получатель измерительной установки меняют длину волны, то можно параллельно или последовательно измерять несколько компонентов одним прибором.

На практике системы измерения, указанные в таблице 5, играют наибольшую роль.

Таблица 5. Процедуры измерений на больших расстояниях

Процедура

Применение

Преимущества недостатки

Фурье
трансформировать
инфракрасный
спектроскопия (FTIR)

ИК-диапазон (около 700–3,000 см-1), световой путь в несколько сотен метров.
Мониторинг диффузных поверхностных источников (оптический забор), измерение индивидуальных органических соединений

+ Многокомпонентная система
+ dl несколько частей на миллиард
- Дорогие

Дифференциальный
оптический
поглощение
спектрометрия (ДОАС)

Легкий путь до нескольких км; меры ТАК2НЕТ2, бензол, HNO3; контролирует линейные и поверхностные источники, используемые в измерительных сетях

+ Простота в обращении 
+ Успешный тест производительности
+ Многокомпонентная система
– Высокий dl в условиях плохой видимости (egfog)

Длинная дистанция
лазерное поглощение
спектроскопия (TDLAS)

Зона исследований, в кюветах низкого давления для ОН-

+ Высокая чувствительность (до ppt)
+ Измеряет нестабильные микроэлементы
- Высокая стоимость
- Трудно обрабатывать

Дифференциальный
Поглощение
ЛИДАР (ЦИФРОВОЙ)

Мониторинг поверхностных источников, измерения иммиссионного излучения на больших поверхностях

+ Измерения пространственных
распределение
+ Меры недоступны
места (например, следы дымовых газов)
- Дорогие
– Ограниченный спектр компонентов (SO2,3НЕТ2)

LIDAR = Обнаружение света и определение дальности; DIAL = лидар с дифференциальным поглощением.

 

Процедуры измерения органических загрязнителей воздуха

Измерение загрязнения воздуха органическими компонентами осложняется, прежде всего, разнообразием материалов этого класса соединений. Несколько сотен отдельных компонентов с очень разными токсикологическими, химическими и физическими характеристиками охвачены общим названием «органические загрязнители воздуха» в реестрах выбросов и планах качества воздуха в густонаселенных районах.

В частности, из-за больших различий в потенциальном воздействии сбор соответствующих отдельных компонентов все больше и больше заменяет ранее использовавшиеся процедуры суммирования (например, пламенно-ионизационный детектор, метод общего содержания углерода), результаты которых не могут быть оценены токсикологически. Однако метод FID сохранил определенное значение в связи с короткой разделительной колонной для выделения метана, фотохимически не очень реакционноспособного, и для сбора прекурсоров летучих органических соединений (ЛОС) для образования фотоокислителей.

Частая необходимость разделения сложных смесей органических соединений на соответствующие индивидуальные компоненты превращает их измерение в практическую задачу прикладной хроматографии. Хроматографические процедуры являются методами выбора, когда органические соединения достаточно стабильны термически и химически. Для органических материалов с реакционноспособными функциональными группами отдельные процедуры, использующие физические характеристики функциональных групп или химические реакции для обнаружения, продолжают оставаться в силе.

Примеры включают использование аминов для превращения альдегидов в гидразоны с последующим фотометрическим измерением; дериватизация 2,4-динитрофенилгидразином и выделение образовавшегося 2,4-гидразона; или образование азокрасителей с p-нитроанилин для обнаружения фенолов и крезолов.

Среди хроматографических процедур газовая хроматография (ГХ) и жидкостная хроматография высокого давления (ВЭЖХ) чаще всего используются для разделения часто сложных смесей. Для газовой хроматографии сегодня почти исключительно используются разделительные колонки очень узкого диаметра (примерно от 0.2 до 0.3 мм и длиной от 30 до 100 м), так называемые капиллярные колонки высокого разрешения (HRGC). Доступен ряд детекторов для обнаружения отдельных компонентов после разделительной колонны, таких как вышеупомянутый FID, ECD (детектор захвата электронов, специально для электрофильных заменителей, таких как галоген), PID (детектор фотоионизации, который особенно чувствителен к ароматическим углеводородам и другим системам p-электронов) и NPD (термоионный детектор специально для соединений азота и фосфора). В ВЭЖХ используются специальные проточные детекторы, которые, например, выполнены в виде проточной кюветы УФ-спектрометра.

Особенно эффективным, но и особенно дорогим является использование в качестве детектора масс-спектрометра. Действительно достоверная идентификация, особенно с неизвестными смесями соединений, часто возможна только по масс-спектру органического соединения. Качественная информация о так называемом времени удерживания (времени пребывания материала в колонке), содержащаяся в хроматограмме с обычными детекторами, дополняется специфическим обнаружением отдельных компонентов масс-фрагментограммами с высокой чувствительностью обнаружения.

Отбор проб должен быть рассмотрен до фактического анализа. Выбор метода отбора проб определяется в первую очередь летучестью, а также ожидаемым диапазоном концентраций, полярностью и химической стабильностью. Кроме того, для нелетучих соединений необходимо выбирать между измерениями концентрации и осаждения.

В таблице 6 представлен обзор общих процедур мониторинга воздуха для активного обогащения и хроматографического анализа органических соединений с примерами их применения.

Таблица 6. Обзор распространенных хроматографических методик измерения качества воздуха органических соединений (с примерами применения)

Группа материалов

Концентрация
ассортимент

Отбор проб, подготовка

Заключительный аналитический шаг

Углеводороды С19

мкг/м3

Газовые мыши (быстрый отбор проб), газонепроницаемый шприц, холодовые ловушки перед капиллярной колонкой (фокусирование), термодесорбция

ГХ/ПИД

Низкокипящие углеводороды, высоко
летучие галогенированные углеводороды

нг/м3–мкг/м3

Вакуумированный, пассивированный цилиндр из высококачественной стали (также для измерения чистого воздуха)
Отбор проб через газовые петли, холодные ловушки, термическая десорбция

ГХ/ПИД/ДЗЭ/ФИД

Органические соединения при температуре кипения
диапазон С6-C30 (60–350 ºС)

мкг/м3

Адсорбция на активированном угле, а – десорбция CS2 (б) десорбция растворителями (в) парофазный анализ

капиллярный
ГХ/ПИД

Органические соединения при температуре кипения
диапазон 20–300 ºC

нг/м3–мкг/м3

Адсорбция на органических полимерах (например, Tenax) или молекулярном углеродном сите (карбопак), термическая десорбция с холодным улавливанием перед капиллярной колонкой (фокусирование) или экстракция растворителем

капиллярный
ГХ/ПИД/ДЗЭ/МС

Модификация для низкокипящих
соединения (от –120 ºC)

нг/м3–мкг/м3

Адсорбция на охлажденных полимерах (например, термоградиентная трубка), охлажденных до –120 ºC, использование карбопака

капиллярный
ГХ/ПИД/ДЗЭ/МС

Высококипящие органические соединения
частично прикреплены к частицам
(особенно ПАУ, ПХБ, ПХДД/ПХДФ),
большой объем выборки

фг/м3–нг/м3

Отбор проб на фильтры (например, маленькое фильтрующее устройство или пробоотборник большого объема) с последующими полиуретановыми картриджами для газовой части, десорбция растворителем фильтра и полиуретана, различные этапы очистки и подготовки, для ПАУ также сублимация

капиллярный
ГХ-ГХ-МС
(ПХДД/ПХДФ),
капиллярный ГХ-ПИД или
МС (ПАУ), ВЭЖХ
флуоресценция
детектор (ПАУ)

Высококипящие органические соединения,
особенно ПХДД, ПХДФ, ПБДД, ПБДФ,
малый объем выборки

фг/м3–нг/м3

Адсорбция на органических полимерах (например, цилиндр из пенополиуретана) с предварительными фильтрами (например, из стекловолокна) или неорг. адсорбировать (например, силикагель), экстракция растворителями, различные этапы очистки и подготовки (включая многоколоночную хроматографию), дериватизация хлорфенолов

HRGC/ECD

Высококипящие органические соединения
связаны с частицами, например, компонентами
органических аэрозолей, осаждение
образцы

нг/м3
нг–мкг/г
аэрозоль
пг–нг/м2 день

Разделение аэрозолей на фильтрах из стекловолокна (например, пробоотборник большого или малого объема) или сбор пыли на стандартных поверхностях, экстракция растворителями (также для осаждения оставшейся отфильтрованной воды), различные этапы очистки и подготовки

HRGC/МС
ВЭЖХ (для ПАУ)

ГХ = газовая хроматография; ГХ-МС = ГХ/масс-спектроскопия; ПИД = пламенно-ионизационный детектор; HRGC/ECD = ГХ/ECD высокого разрешения; ECD = детектор захвата электронов; ВЭЖХ = высокоэффективная жидкостная хроматография. ФИД = фотоионизационный детектор.

 

Измерения осаждения органических соединений с низкой летучестью (например, дибензодиоксинов и дибензофуранов (ПХДД/ПХДФ), полициклических ароматических углеводородов (ПАУ)) приобретают все большее значение с точки зрения воздействия на окружающую среду. Поскольку пища является основным источником потребления человеком, большое значение имеет воздушно-капельный перенос веществ на пищевые растения. Однако есть свидетельства того, что перенос материала в виде осаждения твердых частиц менее важен, чем сухое осаждение квазигазообразных соединений.

Для измерения общего осаждения используются стандартные устройства для осаждения пыли (например, метод Бергергофа), которые были слегка модифицированы путем затемнения в качестве защиты от проникновения яркого света. Важные технические проблемы измерения, такие как ресуспендирование уже отделенных частиц, испарение или возможное фотолитическое разложение, в настоящее время систематически исследуются с целью улучшения неоптимальных процедур отбора проб органических соединений.

Ольфактометрические исследования

Ольфактометрические исследования иммиссии используются при мониторинге для количественной оценки жалоб на запах и для определения исходного уровня загрязнения в процедурах лицензирования. Они служат в первую очередь для оценки того, следует ли классифицировать существующие или ожидаемые запахи как значимые.

В принципе можно выделить три методологических подхода:

  • измерение концентрации эмиссии (количества единиц запаха) ольфактометром и последующее моделирование дисперсии
  • измерение отдельных компонентов (например, NH3) или смеси соединений (например, газовая хроматография газов со свалок), если они адекватно характеризуют запах
  • определение запаха путем осмотра.

 

Первая возможность сочетает измерение выбросов с моделированием и, строго говоря, не может быть отнесена к термину «мониторинг качества воздуха». В третьем методе в качестве детектора используется нос человека со значительно меньшей точностью по сравнению с физико-химическими методами.

Подробная информация об инспекциях, планах измерений и оценке результатов содержится, например, в правилах охраны окружающей среды некоторых земель Германии.

Процедуры скрининговых измерений

Упрощенные процедуры измерения иногда используются для подготовительных исследований (скрининг). Примеры включают пассивные пробоотборники, пробирки и биологические процедуры. При использовании пассивных (диффузионных) пробоотборников испытуемый материал собирается с помощью свободно протекающих процессов, таких как диффузия, проникновение или адсорбция, в простые формы коллекторов (трубки, пластины) и обогащается пропитанными фильтрами, сетками или другими адсорбционными средами. Таким образом, так называемый активный отбор проб (всасывание пробы воздуха насосом) не происходит. Обогащенное количество материала, определяемое аналитически по определенному времени выдержки, переводится в единицы концентрации на основе физических законов (например, диффузии) с помощью времени сбора и геометрических параметров коллектора. Методология основана на области гигиены труда (индивидуальный отбор проб) и измерения воздуха в помещениях, но она все чаще используется для измерения концентрации загрязняющих веществ в атмосферном воздухе. Обзор можно найти в Brown 1993.

Детекторные трубки часто используются для отбора проб и быстрого предварительного анализа газов. Через стеклянную трубку, заполненную адсорбирующим реагентом, соответствующим поставленной задаче, всасывается определенный объем испытуемого воздуха. Содержимое трубки меняет цвет в зависимости от концентрации определяемого материала, присутствующего в исследуемом воздухе. Небольшие пробирки часто используются при мониторинге рабочих мест или в качестве быстрой процедуры в случае несчастных случаев, таких как пожары. Они не используются для рутинных измерений концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе из-за, как правило, слишком высоких пределов обнаружения и слишком ограниченной селективности. Детекторные пробирки доступны для множества материалов в различных диапазонах концентраций.

Среди биологических процедур в рутинном мониторинге приняты два метода. При стандартизированной процедуре воздействия лишайника уровень смертности лишайника определяется в течение времени воздействия 300 дней. В другой процедуре французская пастбищная трава подвергается воздействию в течение 14 ± 1 дня. Затем определяется величина прироста. Обе методики служат для суммарного определения влияния концентраций загрязняющих веществ в воздухе.

Сети мониторинга качества воздуха

Во всем мире используются самые разнообразные типы сетей контроля качества воздуха. Следует проводить различие между измерительными сетями, состоящими из автоматических, управляемых компьютером измерительных станций (измерительных контейнеров), и виртуальными измерительными сетями, которые лишь определяют места измерения для различных типов измерений концентрации загрязняющих веществ в воздухе в виде заданной сетки. Задачи и концепции измерительных сетей обсуждались выше.

Сети непрерывного мониторинга

Постоянно действующие измерительные сети основаны на автоматических измерительных станциях и служат в основном для мониторинга качества воздуха в городских районах. Измеряются загрязнители воздуха, такие как диоксид серы ( SO2), пыль, монооксид азота (NO), диоксид азота (NO2), окись углерода (CO), озон (O3), и в некоторой степени также сумма углеводородов (свободный метан, CnHm) или отдельные органические компоненты (например, бензол, толуол, ксилолы). Кроме того, в зависимости от необходимости включаются метеорологические параметры, такие как направление ветра, скорость ветра, температура воздуха, относительная влажность, осадки, глобальная радиация или радиационный баланс.

Измерительное оборудование, используемое в измерительных станциях, обычно состоит из анализатора, блока калибровки и управляющей электроники, которая контролирует все измерительное оборудование и содержит стандартизированный интерфейс для сбора данных. В дополнение к измеренным значениям измерительное оборудование выдает так называемые сигналы состояния об ошибках и рабочем состоянии. Калибровка устройств автоматически проверяется компьютером через регулярные промежутки времени.

Как правило, измерительные станции подключаются стационарными линиями передачи данных, телефонными соединениями или другими системами передачи данных к компьютеру (технологическому компьютеру, рабочей станции или ПК, в зависимости от объема системы), в который вводятся, обрабатываются и отображается. Компьютеры измерительной сети и, при необходимости, специально обученный персонал постоянно контролируют превышение различных пороговых значений. Таким образом, критические ситуации с качеством воздуха могут быть распознаны в любое время. Это очень важно, особенно для мониторинга критических ситуаций со смогом зимой и летом (фотооксиданты) и для текущей информации населения.

Сети измерений для случайных выборок

Помимо сети телеметрических измерений, в различной степени используются и другие измерительные системы для мониторинга качества воздуха. Примеры включают (иногда частично автоматизированные) измерительные сети для определения:

  • пылеотложение и его компоненты
  • взвешенная пыль (ВП) и ее компоненты
  • углеводороды и хлорированные углеводороды
  • малолетучие органические вещества (диоксины, фураны, полихлорбифенилы).

 

Ряд веществ, измеренных таким образом, были классифицированы как канцерогены, такие как соединения кадмия, ПАУ или бензол. Поэтому мониторинг их особенно важен.

В качестве примера комплексной программы в таблице 7 приведены результаты мониторинга качества воздуха, систематически проводимого в земле Северный Рейн-Вестфалия, которая с населением 18 миллионов человек является самой густонаселенной землей Германии.

Таблица 7. Систематический мониторинг качества воздуха в Северном Рейне-Вестфалии (Германия)

Непрерывное измерение
система

Частично автоматизировано
измерительная система

Прерывистое измерение
система/многокомпонентная
размеры

Сернистый газ
Окись азота
Двуокись азота
Монооксид углерода
Взвешенные частицы
материя (СПМ)
Озон
углеводороды
Направление ветра
Скорость ветра
Температура воздуха
Давление воздуха
Относительная влажность
Радиационный баланс
Атмосферные осадки

Состав СЗМ:
Вести
Кадмий
Никель
Медь
Утюг
мышьяк
бериллий
Бензо[a]пирен
Бензо[e]пирен
Бензо[aантрацен
Дибензо[а, чантрацен
Бензо[GHI)перилен
коронен

Бензол и другие
углеводороды
Галогенированные углеводороды
Отложение пыли и
материальная композиция
Сажа
Полихлорированные бифенилы
Полигалогенированный
дибензодиоксины и
дибензофураны
(ПХДД/ПХДФ)

 

Назад

Читать 10510 раз Последнее изменение Пятница, 16 сентября 2011 19: 02

ОТКАЗ ОТ ОТВЕТСТВЕННОСТИ: МОТ не несет ответственности за контент, представленный на этом веб-портале, который представлен на каком-либо языке, кроме английского, который является языком, используемым для первоначального производства и рецензирования оригинального контента. Некоторые статистические данные не обновлялись с тех пор. выпуск 4-го издания Энциклопедии (1998 г.)».

Содержание:

Справочные материалы по контролю за загрязнением окружающей среды

Американская ассоциация общественного здравоохранения (APHA). 1995. Стандартные методы исследования воды и сточных вод. Александрия, Вирджиния: Федерация водной среды.

Секретариат АРЕТ. 1995. Лидеры охраны окружающей среды 1, Добровольные обязательства по борьбе с токсичными веществами через ARET. Халл, Квебек: Справочная служба Министерства окружающей среды Канады.

епископ, пл. 1983. Загрязнение морской среды и борьба с ним. Нью-Йорк: Макгроу-Хилл.

Браун, Л.С. и Т.О. Барнуэлл. 1987. Усовершенствованные модели качества речной воды QUAL2E и QUAL2E-UNCAS: документация и руководство пользователя. Афины, Джорджия: Агентство по охране окружающей среды США, Лаборатория экологических исследований.

Браун, РХ. 1993. Pure Appl Chem 65(8):1859-1874.

Калабрезе, Э.Дж. и Э.М. Кеньон. 1991. Токсичные вещества в воздухе и оценка рисков. Челси, Мичиган: Льюис.

Канада и Онтарио. 1994 г. Соглашение между Канадой и Онтарио об экосистеме Великих озер. Халл, Квебек: Справочная служба Министерства окружающей среды Канады.

Диллон, П.Дж. 1974. Критический обзор модели баланса питательных веществ Волленвейдера и других связанных моделей. Water Resour Bull 10 (5): 969-989.

Экенфельдер, WW. 1989. Контроль загрязнения промышленных вод. Нью-Йорк: Макгроу-Хилл.

Экономопулос, АП. 1993. Оценка источников загрязнения воздуха, воды и земли. Руководство по методам быстрой инвентаризации источников и их использованию при разработке стратегий контроля окружающей среды. Часть первая: Методы быстрой инвентаризации загрязнения окружающей среды. Часть вторая: подходы к рассмотрению при формулировании стратегий экологического контроля. (Неопубликованный документ WHO/YEP/93.1.) Женева: ВОЗ.

Агентство по охране окружающей среды (EPA). 1987. Руководство по разграничению зон защиты устья скважины. Энглвуд Клиффс, Нью-Джерси: EPA.

Окружающая среда Канады. 1995а. Предотвращение загрязнения – федеральная стратегия действий. Оттава: Окружающая среда Канады.

—. 1995б. Предотвращение загрязнения – федеральная стратегия действий. Оттава: Окружающая среда Канады.

Заморозка, Р.А. и Дж.А. Черри. 1987. Подземные воды. Энглвуд Клиффс, Нью-Джерси: Прентис Холл.

Глобальная система мониторинга окружающей среды (GEMS/Air). 1993. Глобальная программа мониторинга и оценки качества воздуха в городах. Женева: ЮНЕП.

Хоскер, РП. 1985. Обтекание изолированных конструкций и кластеров зданий, обзор. АШРАЭ Транс 91.

Международная объединенная комиссия (IJC). 1993. Стратегия виртуальной ликвидации стойких токсичных веществ. Том. 1, 2, Виндзор, Онтарио: IJC.

Канарек, А. 1994. Пополнение подземных вод муниципальными сточными водами, пополнение бассейнов Сорек, Явне 1 и Явне 2. Израиль: Mekoroth Water Co.

Lee, N. 1993. Обзор ОВОС в Европе и ее применение в Новом Федеральном округе. В УВП

Leitfaden, под редакцией В. Кляйншмидта. Дортмунд .

Меткалф и Эдди, И. 1991. Техническая очистка, удаление и повторное использование сточных вод. Нью-Йорк: Макгроу-Хилл.

Миллер, Дж. М. и Судин. 1994. Глобальная система наблюдения за атмосферой ВМО. Hvratski meteorolski casopsis 29:81-84.

Министериум для Umwelt. 1993. Raumordnung Und Landwirtschaft Des Landes Nordrhein-Westfalen, Luftreinhalteplan
Ruhrgebiet West [План внедрения чистого воздуха в Западно-Рурской области].

Паркхерст, Б. 1995. Методы управления рисками, водная среда и технологии. Вашингтон, округ Колумбия: Федерация водной среды.

Пекор, Ч. 1973. Годовой баланс азота и фосфора в озере Хоутон. Лансинг, штат Мичиган: Департамент природных ресурсов.

Пилке, РА. 1984. Мезомасштабное метеорологическое моделирование. Орландо: Академическая пресса.

Преуль, ХК. 1964. Перенос соединений азота в почвах. Кандидат наук. Диссертация, Университет Миннесоты, Миннеаполис, Миннесота.

—. 1967. Подземное движение азота. Том. 1. Лондон: Международная ассоциация по качеству воды.

—. 1972. Анализ и контроль подземного загрязнения. Исследования воды. J Int Assoc Water Quality (октябрь): 1141-1154.

—. 1974. Эффекты захоронения отходов под землей в водоразделе озера Сунапи. Исследование и отчет для Ассоциации защиты озера Сунапи, штат Нью-Гэмпшир, неопубликованные.

—. 1981. План утилизации сточных вод кожевенного завода. Международная ассоциация водных ресурсов.

—. 1991. Нитраты в водных ресурсах США. : Ассоциация водных ресурсов.

Preul, HC и GJ Schroepfer. 1968. Перенос соединений азота в почвах. J ФРС по борьбе с загрязнением воды (апрель).

Рид, Г. и Р. Вуд. 1976. Экология внутренних вод и эстуариев. Нью-Йорк: Ван Ностранд.

Рейш, Д. 1979. Загрязнение морской среды и устьев рек. J Water Pollut Contr Fed 51 (6): 1477-1517.

Сойер, КН. 1947. Удобрение озер сельскохозяйственным и городским стоком. J New Engl Waterworks Assoc 51: 109-127.

Швела, Д.Х. и я, Кёт-Яр. 1994. Leitfaden für die Aufstellung von Luftreinhalteplänen [Руководящие принципы реализации планов внедрения чистого воздуха]. Landesumweltamt des Landes Nordrhein Westfalen.

Штат Огайо. 1995. Стандарты качества воды. В гл. 3745-1 КоАП. Колумбус, Огайо: Агентство по охране окружающей среды Огайо.

Тейлор, СТ. 1995. Моделирование воздействия корневой растительности на динамику питательных веществ и растворенного кислорода в русле с использованием дневной модели OMNI. В материалах ежегодной конференции ВЭФ. Александрия, Вирджиния: Федерация водной среды.

США и Канада. 1987 г. Пересмотренное Соглашение о качестве воды Великих озер 1978 г. с поправками, внесенными протоколом, подписанным 18 ноября 1987 г. Халл, Квебек: Служба общественной информации Канады по охране окружающей среды.

Венкатрам, А. и Дж. Вингаард. 1988. Лекции по моделированию загрязнения воздуха. Бостон, Массачусетс: Американское метеорологическое общество.

Вензия, РА. 1977. Планирование землепользования и транспорта. В Air Pollution, под редакцией AC Stern. Нью-Йорк: Академическая пресса.

Verein Deutscher Ingenieure (VDI) 1981. Директива 3783, Часть 6: Региональное распространение загрязняющих веществ по сложному поезду.
Моделирование поля ветра. Дюссельдорф: VDI.

—. 1985. Руководство 3781, Часть 3: Определение подъема шлейфа. Дюссельдорф: VDI.

—. 1992. Руководящий принцип 3782, Часть 1: Гауссова дисперсионная модель для управления качеством воздуха. Дюссельдорф: VDI.

—. 1994. Руководящий принцип 3945, Часть 1 (черновик): модель гауссовой затяжки. Дюссельдорф: VDI.

—. nd Руководящий принцип 3945, часть 3 (в процессе подготовки): модели частиц. Дюссельдорф: VDI.

Виссман, В., Г.Л. Льюис и Дж.В. Кнапп. 1989. Введение в гидрологию. Нью-Йорк: Харпер и Роу.

Волленвейдер, РА. 1968. Научные основы эвтрофикации озер и проточных вод, с особыми
Ссылка на азотные и фосфорные факторы эвтрофикации. Париж: ОЭСР.

—. 1969. Möglichkeiten и Grenzen elementarer Modelle der Stoffbilanz von Seen. Арка Гидробиол 66:1-36.

Уолш, член парламента. 1992. Обзор мер по контролю выбросов автотранспортных средств и их эффективности. В книге «Загрязнение воздуха автотранспортными средствами, воздействие на общественное здравоохранение и меры контроля», под редакцией Д. Мэйджа и О. Зали. Республика и кантон Женева: ВОЗ-Экотоксикологическая служба, Департамент общественного здравоохранения.

Федерация водной среды. 1995. Дайджест по предотвращению загрязнения и минимизации отходов. Александрия, Вирджиния: Федерация водной среды.

Всемирная организация здравоохранения (ВОЗ). 1980. Глоссарий по загрязнению воздуха. Европейская серия, № 9. Копенгаген: Региональные публикации ВОЗ.

—. 1987. Руководство по качеству воздуха для Европы. Европейская серия, № 23. Копенгаген: Региональные публикации ВОЗ.

Всемирная организация здравоохранения (ВОЗ) и Программа ООН по окружающей среде (ЮНЕП). 1994. Серия справочников обзоров методологии GEMS/AIR. Том. 1-4. Обеспечение качества при мониторинге качества воздуха в городах, Женева: ВОЗ.

—. 1995а. Тенденции качества воздуха в городе. Том. 1-3. Женева: ВОЗ.

—. 1995б. Серия справочников обзоров методологии GEMS/AIR. Том. 5. Руководство по проведению совместных обзоров GEMS/AIR. Женева: ВОЗ.

Ямартино, Р. Дж. и Г. Виганд. 1986. Разработка и оценка простых моделей течений, турбулентности и полей концентрации загрязняющих веществ в каньоне городских улиц. Атмос Окружающая среда 20(11):S2137-S2156.