Галогенированные алифатические углеводороды представляют собой органические химические вещества, в которых один или несколько атомов водорода заменены галогеном (т.е. фторированы, хлорированы, бромированы или йодированы). Алифатические химические вещества не содержат бензольного кольца.
Хлорированные алифатические углеводороды получают хлорированием углеводородов, присоединением хлора или хлористого водорода к ненасыщенным соединениям, взаимодействием хлороводорода или хлорной извести со спиртами, альдегидами или кетонами и, в исключительных случаях, хлорированием сероуглерода или в некоторых других случаях. путь. В некоторых случаях необходимы дополнительные стадии (например, хлорирование с последующим удалением хлористого водорода) для получения необходимого производного, и обычно возникает смесь, из которой нужно выделить желаемое вещество. Аналогичным образом получают бромированные алифатические углеводороды, тогда как для йодированных и особенно для фторированных углеводородов предпочтительны другие способы, такие как электролитическое получение йодоформа.
Температура кипения веществ обычно увеличивается с увеличением молекулярной массы, а затем еще больше повышается при галогенировании. Среди галогенированных алифатических соединений только не очень сильно фторированные соединения (т.е. вплоть до декафторбутана включительно), хлорметан, дихлорметан, хлорэтан, хлорэтилен и бромметан являются газообразными при нормальных температурах. Большинство других соединений этой группы являются жидкостями. Очень сильно хлорированные соединения, а также тетрабромметан и триодометан являются твердыми веществами. Запах углеводородов часто сильно усиливается галогенированием, а некоторые летучие члены группы обладают не только неприятным запахом, но и ярко выраженным сладким вкусом (например, хлороформ и сильно галогенированные производные этана и пропана).
Пользы
Ненасыщенные галогенированные алифатические и алициклические углеводороды используются в промышленности в качестве растворителей, химических полупродуктов, фумигантов и инсектицидов. Они встречаются в химической, лакокрасочной, текстильной, резиновой, пластмассовой, красильной, фармацевтической и химической промышленности.
Промышленные применения насыщенных галогенированных алифатических и алициклических углеводородов многочисленны, но их основное значение заключается в их применении в качестве растворителей, химических полупродуктов, огнетушащих составов и средств для очистки металлов. Эти соединения встречаются в резиновой, пластмассовой, металлообрабатывающей, лакокрасочной, медицинской и текстильной промышленности. Некоторые из них являются компонентами почвенных фумигантов и инсектицидов, а другие являются вулканизирующими каучук агентами.
1,2,3-трихлорпропан и 1,1-дихлорэтан являются растворителями и ингредиентами средств для удаления красок и лаков, а бромистый метил растворитель в анилиновых красителях. Метилбромид также используется для обезжиривания шерсти, стерилизации продуктов питания для борьбы с вредителями и для извлечения масел из цветов. Метилхлорид растворитель и разбавитель для бутилкаучука, компонент жидкости для термометрического и термостатического оборудования, пенообразователь для пластмасс. 1,1,1-трихлорэтан используется в основном для холодной очистки металла, а также в качестве охлаждающей жидкости и смазки для смазочно-охлаждающих масел. Это чистящее средство для инструментов в точной механике, растворитель красителей, компонент пятновыводящей жидкости в текстильной промышленности; в пластмассах 1,1,1-трихлорэтан является чистящим средством для пластиковых форм. 1,1-Дихлорэтан — растворитель, чистящее средство и обезжириватель, используемый в резиновом клее, спреях от инсектицидов, огнетушителях и бензине, а также для высоковакуумной резины, флотации руды, пластмасс и ткани в текстильной промышленности. Термический крекинг 1,1-дихлорэтана дает винилхлорид. 1,1,2,2-тетрахлорэтану выполняет разнообразные функции негорючего растворителя в резиновой, лакокрасочной, металлургической и меховой промышленности. Он также является средством от моли для текстиля и используется в фотопленке, производстве искусственного шелка и жемчуга, а также для оценки содержания воды в табаке.
Этилен дихлорид имеет ограниченное применение в качестве растворителя и промежуточного химического вещества. Он содержится в средствах для удаления краски, лака и отделки, а также используется в качестве добавки к бензину для снижения содержания свинца. дихлорметан or метиленхлорид в основном используется в качестве растворителя в промышленных составах и составах для удаления краски, а также в некоторых аэрозолях, включая пестициды и косметические продукты. Он служит технологическим растворителем в фармацевтической, пластмассовой и пищевой промышленности. Метиленхлорид также используется в качестве растворителя в клеях и в лабораторных анализах. Основное использование 1,2-дибромэтан входит в состав антидетонаторов на основе свинца для смешивания с бензином. Он также используется в синтезе других продуктов и в качестве компонента жидкостей с показателем преломления.
Хлороформ также является химическим промежуточным продуктом, средством для химической чистки и растворителем каучука. Гексахлорэтан является дегазатором для металлов алюминия и магния. Он используется для удаления примесей из расплавленных металлов и подавления взрывоопасности метана и горения перхлората аммония. Он используется в пиротехнике, взрывчатых веществах и в вооруженных силах.
Бромоформ является растворителем, антипиреном и флотатором. Он используется для разделения минералов, вулканизации каучука и химического синтеза. Четыреххлористый углерод ранее использовался в качестве обезжиривающего растворителя, а также в химчистке, пятнистости ткани и жидкости для пожаротушения, но его токсичность привела к прекращению его использования в потребительских товарах и в качестве фумиганта. Поскольку большая часть его использования приходится на производство хлорфторуглеродов, которые, в свою очередь, исключены из подавляющего большинства коммерческих применений, использование тетрахлорметана еще больше сократится. В настоящее время он используется в производстве полупроводников, кабелей, извлечении металлов и в качестве катализатора, азеотропного осушителя для мокрых свечей зажигания, ароматизатора мыла и для извлечения масла из цветов.
Хотя в большинстве областей он заменен тетрахлорэтиленом, трихлорэтилен действует как обезжириватель, растворитель и разбавитель краски. Он служит средством для удаления наметочных нитей в текстиле, анестезирующим средством для стоматологических услуг и набухающим средством для окрашивания полиэстера. Трихлорэтилен также используется для обезжиривания паром металлических изделий. Он использовался в жидкости для исправления пишущих машинок и в качестве растворителя для экстракции кофеина. трихлорэтилен, 3-хлор-2-метил-1-пропен и аллилбромид встречаются в фумигантах и инсектицидах. 2-хлор-1,3-бутадиен используется в качестве промежуточного химического вещества при производстве искусственного каучука. Гексахлор-1,3-бутадиен используется в качестве растворителя, промежуточного продукта в производстве смазочных материалов и каучука, а также в качестве пестицида для фумигации.
Винилхлорид в основном используется в пластмассовой промышленности и для синтеза поливинилхлорида (ПВХ). Однако ранее он широко использовался в качестве хладагента, растворителя для экстракции и аэрозольного пропеллента. Входит в состав винил-асбестовой напольной плитки. Другие ненасыщенные углеводороды в основном используются в качестве растворителей, антипиренов, теплообменных жидкостей и чистящих средств в самых разных отраслях промышленности. Тетрахлорэтилен используется в химическом синтезе и в текстильной отделке, калибровке и расшлихтовке. Он также используется для химической чистки и в качестве изоляционной жидкости и охлаждающего газа трансформаторов. цис-1,2-дихлорэтилен растворитель для отдушек, красителей, лаков, термопластов и каучука. Винилбромид является антипиреном для материала основы ковров, одежды для сна и домашней мебели. Аллилхлорид используется для термореактивных смол для лаков и пластмасс, а также в качестве промежуточного химического вещества. 1,1-дихлорэтилен используется в пищевой упаковке и 1,2-дихлорэтилен является низкотемпературным экстрагентом для термочувствительных веществ, таких как парфюмерные масла и кофеин в кофе.
опасности
Производство и использование галогенированных алифатических углеводородов связано с серьезными потенциальными проблемами со здоровьем. Они обладают многими местными и системными токсическими эффектами; наиболее серьезные включают канцерогенность и мутагенность, воздействие на нервную систему и повреждение жизненно важных органов, особенно печени. Несмотря на относительную химическую простоту группы, токсические эффекты сильно различаются, и связь между структурой и эффектом не является автоматической.
рак. Для некоторых галогенированных алифатических углеводородов (например, хлороформа и четыреххлористого углерода) экспериментальные доказательства канцерогенности наблюдались довольно давно. Классификации канцерогенности Международного агентства по изучению рака (IARC) приведены в приложении к Токсикология глава настоящей энциклопедии. Некоторые галогенированные алифатические углеводороды также проявляют мутагенные и тератогенные свойства.
Депрессия центральной нервной системы (CNS) является наиболее выдающимся острым эффектом многих галогенированных алифатических углеводородов. Опьянение (опьянение) и возбуждение, переходящее в наркоз, являются типичной реакцией, и по этой причине многие химические вещества этой группы использовались в качестве анестетиков или даже злоупотреблялись в качестве рекреационных наркотиков. Наркотический эффект различен: одно соединение может иметь сильно выраженный наркотический эффект, а другое — лишь слабое наркотическое действие. При тяжелом остром воздействии всегда существует опасность смерти от дыхательной недостаточности или остановки сердца, поскольку галогенированные алифатические углеводороды делают сердце более восприимчивым к катехоламинам.
Ассоциация неврологические эффекты Некоторые соединения, такие как метилхлорид и метилбромид, а также другие бромированные или йодированные соединения этой группы, гораздо более опасны, особенно при повторяющемся или хроническом воздействии. Эти эффекты центральной нервной системы нельзя просто описать как угнетение нервной системы, поскольку симптомы могут быть экстремальными и включать головную боль, тошноту, атаксию, тремор, затруднение речи, нарушения зрения, судороги, паралич, делирий, манию или апатию. Эффекты могут быть длительными, с очень медленным восстановлением, или могут быть необратимые неврологические повреждения. Эффекты, связанные с различными химическими веществами, могут называться по-разному, например, «метилхлоридная энцефалопатия» и «хлоропреновый энцефаломиелит». Могут также поражаться периферические нервы, как это наблюдается при тетрахлорэтановом и дихлорацетиленовом полиневритах.
Систематический. Вредное воздействие на печень, почки и другие органы характерно практически для всех галогенированных алифатических углеводородов, хотя степень повреждения существенно варьируется от одного члена группы к другому. Поскольку признаки травмы не проявляются сразу, эти эффекты иногда называют отсроченными эффектами. Течение острой интоксикации часто описывается как двухфазное: признаки обратимого эффекта на ранней стадии интоксикации (наркоз) в качестве первой фазы, с признаками других системных повреждений, которые проявляются позже, в качестве второй фазы. Другие эффекты, такие как рак, могут иметь чрезвычайно длительный латентный период. Однако не всегда возможно провести четкое различие между токсическими эффектами хронического или многократного воздействия и отсроченными эффектами острой интоксикации. Не существует простой зависимости между интенсивностью немедленного и отсроченного действия определенных галогенированных алифатических углеводородов. В группе можно найти вещества с довольно сильным наркотическим действием и слабым отсроченным действием, а также вещества очень опасные, так как могут вызывать необратимые повреждения органов, не оказывая при этом очень сильного непосредственного действия. Почти никогда не затрагивается только один орган или система; в частности, повреждение только печени или почек редко вызывается даже соединениями, которые раньше считались типично гепатотоксичными (например, четыреххлористый углерод) или нефротоксичными (например, бромистый метил).
Ассоциация местно-раздражающие свойства этих веществ особенно выражены в случае некоторых ненасыщенных членов; однако существуют неожиданные различия даже между очень похожими соединениями (например, октафторизобутилен оказывает гораздо большее раздражающее действие, чем изомерный октафтор-2-бутен). Раздражение легких может представлять серьезную опасность при остром ингаляционном воздействии некоторых соединений, принадлежащих к этой группе (например, аллилхлорида), и некоторые из них являются лакриматорами (например, четырехбромистый углерод). Высокие концентрации паров или брызг жидкости в некоторых случаях могут быть опасны для глаз; однако повреждение, вызванное наиболее часто используемыми членами, восстанавливается спонтанно, и только длительное воздействие на роговицу приводит к стойким повреждениям. Некоторые из этих веществ, такие как 1,2-дибромэтан и 1,3-дихлорпропан, определенно раздражают и повреждают кожу, вызывая покраснение, образование волдырей и некроз даже при кратковременном контакте.
Являясь хорошими растворителями, все эти химические вещества могут повредить кожу, обезжиривая ее и делая ее сухой, уязвимой, потрескавшейся и потрескавшейся, особенно при многократном контакте.
Опасности конкретных соединений
Четыреххлористый углерод является чрезвычайно опасным химическим веществом, которое стало причиной смерти от отравления рабочих, подвергшихся его острому воздействию. Он классифицируется IARC как возможный канцероген для человека группы 2B, и многие органы, такие как Управление здравоохранения и безопасности Великобритании, требуют постепенного прекращения его использования в промышленности. Поскольку большая часть тетрахлорметана использовалась для производства хлорфторуглеродов, фактический отказ от этих химических веществ еще больше резко ограничивает коммерческое использование этого растворителя.
Большинство отравлений четыреххлористым углеродом происходит в результате вдыхания паров; однако это вещество также легко всасывается из желудочно-кишечного тракта. Являясь хорошим растворителем жира, четыреххлористый углерод при контакте удаляет жир с кожи, что может привести к развитию вторичного септического дерматита. Поскольку он всасывается через кожу, следует избегать длительного и повторного контакта с кожей. Попадание в глаза может вызвать кратковременное раздражение, но не приводит к серьезной травме.
Четыреххлористый углерод обладает анестезирующими свойствами, а воздействие высоких концентраций паров может привести к быстрой потере сознания. У людей, подвергшихся воздействию паров четыреххлористого углерода в концентрациях, меньших анестетика, часто проявляются другие эффекты нервной системы, такие как головокружение, вертиго, головная боль, депрессия, спутанность сознания и нарушение координации. Это может вызвать сердечные аритмии и фибрилляцию желудочков при более высоких концентрациях. При неожиданно низких концентрациях паров у некоторых людей проявляются желудочно-кишечные расстройства, такие как тошнота, рвота, боль в животе и диарея.
Воздействию четыреххлористого углерода на печень и почки следует уделять первоочередное внимание при оценке потенциальной опасности для лиц, работающих с этим соединением. Следует отметить, что употребление алкоголя усиливает повреждающее действие этого вещества. Анурия или олигурия являются начальной реакцией, за которой через несколько дней следует диурез. Моча, полученная в период диуреза, имеет низкий удельный вес и обычно содержит белок, альбумин, пигментные цилиндры и эритроциты. Почечный клиренс инулина, диодраста и p-аминогиппуровой кислоты снижается, что указывает на снижение кровотока через почки, а также на повреждение клубочков и канальцев. Функция почек постепенно возвращается к норме, и в течение 100–200 дней после воздействия функция почек находится в пределах нижней границы нормы. Гистопатологическое исследование почек выявляет разную степень повреждения канальцевого эпителия.
Хлороформ. Хлороформ также является опасным летучим хлорированным углеводородом. Он может нанести вред при вдыхании, проглатывании и контакте с кожей, а также может вызвать наркоз, паралич дыхания, остановку сердца или отсроченную смерть из-за поражения печени и почек. Он может быть неправильно использован снифферами. Жидкий хлороформ может вызвать обезжиривание кожи и химические ожоги. Он тератогенен и канцерогенен для мышей и крыс. Фосген образуется также при действии сильных окислителей на хлороформ.
Хлороформ является вездесущим химическим веществом, используемым во многих коммерческих продуктах и самопроизвольно образующимся в результате хлорирования органических соединений, таких как хлорированная питьевая вода. Хлороформ в воздухе может возникать, по крайней мере частично, в результате фотохимического разложения трихлорэтилена. На солнце медленно разлагается на фосген, хлор и хлористый водород.
Хлороформ классифицируется IARC как возможный канцероген для человека группы 2B на основании экспериментальных данных. Оральный LD50 для собак и крыс около 1 г/кг; 14-дневные крысы в два раза более восприимчивы, чем взрослые крысы. Мыши более восприимчивы, чем крысы. Повреждение печени является причиной смерти. Гистопатологические изменения в печени и почках наблюдались у крыс, морских свинок и собак, подвергавшихся воздействию в течение 6 месяцев (7 ч/день, 5 дней/неделю) 25 ppm в воздухе. Сообщалось о жировой инфильтрации, зернистой центрилобулярной дегенерации с некротическими участками в печени и изменении активности сывороточных ферментов, а также опухании канальцевого эпителия, протеинурии, глюкозурии и снижении экскреции фенолсульфонефталеина. Похоже, что хлороформ имеет небольшой потенциал вызывать хромосомные аномалии в различных тест-системах, поэтому считается, что его канцерогенность возникает из-за негенотоксических механизмов. Хлороформ также вызывает различные аномалии плода у подопытных животных, и уровень отсутствия эффекта еще не установлен.
У лиц, подвергшихся острому воздействию паров хлороформа в воздухе, в зависимости от концентрации и продолжительности воздействия могут развиться различные симптомы: головная боль, сонливость, чувство опьянения, усталость, головокружение, тошнота, возбуждение, потеря сознания, угнетение дыхания, кома и смерть в состоянии наркоза. Смерть может наступить из-за паралича дыхания или в результате остановки сердца. Хлороформ повышает чувствительность миокарда к катехоламинам. Концентрация хлороформа во вдыхаемом воздухе от 10,000 15,000 до 15,000 18,000 частей на миллион вызывает анестезию, а от 30 50 до 100 50 частей на миллион может привести к летальному исходу. Наркотические концентрации в крови составляют от 70 до 100 мг/XNUMX мл; уровни от XNUMX до XNUMX мг/XNUMX мл крови смертельны. После кратковременного восстановления после сильного воздействия нарушение функции печени и повреждение почек могут привести к смерти. Описано влияние на сердечную мышцу. Вдыхание очень высоких концентраций может вызвать внезапную остановку сердечной деятельности (смерть от шока).
Рабочие, длительное время подвергающиеся воздействию низких концентраций хлороформа в воздухе, и лица с развившейся зависимостью от хлороформа могут страдать неврологическими и желудочно-кишечными симптомами, напоминающими хронический алкоголизм. Сообщалось о случаях различных форм поражения печени (гепатомегалия, токсический гепатит и жировая дистрофия печени).
2-хлорпропан является сильнодействующим анестетиком; однако он не получил широкого распространения, потому что у людей были зарегистрированы рвота и сердечная аритмия, а в экспериментах на животных было обнаружено повреждение печени и почек. Попадание брызг на кожу или в глаза может привести к серьезным, но временным последствиям. Это серьезная пожароопасность.
дихлорметан (метиленхлорид) очень летуч, и высокие концентрации в атмосфере могут развиваться в плохо проветриваемых помещениях, вызывая потерю сознания у подвергшихся воздействию рабочих. Однако это вещество имеет сладковатый запах при концентрациях выше 300 частей на миллион, и, следовательно, его можно обнаружить при более низких уровнях, чем те, которые оказывают острое воздействие. Он был классифицирован IARC как возможный канцероген для человека. Данных о людях недостаточно, но имеющиеся данные о животных считаются достаточными.
Сообщалось о случаях отравления со смертельным исходом у рабочих, входивших в замкнутые пространства с высокой концентрацией дихлорметана. В одном случае со смертельным исходом живая смола извлекалась с помощью процесса, в котором большинство операций проводилось в закрытой системе; однако рабочий был отравлен паром, выходящим из вентиляционных отверстий во внутреннем резервуаре подачи и из перколяторов. Установлено, что фактические потери дихлорметана из системы составили 3,750 л в неделю.
Основное острое токсическое действие дихлорметана оказывает на центральную нервную систему — наркотическое, а в высоких концентрациях — анестезирующее действие; этот последний эффект был описан как варьирующийся от сильной усталости до головокружения, сонливости и даже потери сознания. Граница безопасности между этими серьезными последствиями и менее серьезными последствиями невелика. Наркотическое действие вызывает потерю аппетита, головную боль, головокружение, раздражительность, ступор, онемение и покалывание конечностей. Продолжительное воздействие более низких концентраций наркотиков может вызвать после латентного периода в несколько часов одышку, сухой, непродуктивный кашель с сильной болью и, возможно, отек легких. Некоторые авторитетные источники сообщают также о гематологических нарушениях в виде снижения уровня эритроцитов и гемоглобина, а также гиперемии кровеносных сосудов головного мозга и дилатации сердца.
Однако легкая интоксикация, по-видимому, не приводит к какой-либо стойкой инвалидности, а потенциальная токсичность дихлорметана для печени намного меньше, чем у других галогенированных углеводородов (в частности, четыреххлористого углерода), хотя результаты экспериментов на животных не согласуются в этом отношении. уважать. Тем не менее было указано, что дихлорметан редко используется в чистом виде, а часто смешивается с другими соединениями, оказывающими токсическое действие на печень. С 1972 года было показано, что у людей, подвергшихся воздействию дихлорметана, повышен уровень карбоксигемоглобина (например, 10% через час после двухчасового воздействия 1,000 частей на миллион дихлорметана и 3.9% через 17 часов) из-за превращения дихлорметана в углерод in vivo. монооксид. В то время воздействие концентраций дихлорметана, не превышающих средневзвешенную по времени (TWA) 500 частей на миллион, может привести к превышению уровня карбоксигемоглобина над допустимым для монооксида углерода (7.9% COHb - это уровень насыщения, соответствующий воздействию CO 50 частей на миллион); 100 частей на миллион дихлорметана будут давать тот же уровень COHb или концентрацию CO в альвеолярном воздухе, что и 50 частей на миллион CO.
Раздражение кожи и глаз может быть вызвано непосредственным контактом, однако основными проблемами со здоровьем на производстве, возникающими в результате чрезмерного воздействия, являются симптомы опьянения и нарушения координации, возникающие в результате интоксикации дихлорметаном, а также небезопасные действия и последующие несчастные случаи, к которым могут привести эти симптомы.
Дихлорметан всасывается через плаценту и может быть обнаружен в тканях эмбриона после воздействия на мать; он также выделяется с молоком. На сегодняшний день имеются недостаточные данные о репродуктивной токсичности.
Этилен дихлорид легко воспламеняется и представляет опасность пожара. Он классифицируется IARC в группе 2B — возможный канцероген для человека. Этилендихлорид может всасываться через дыхательные пути, кожу и желудочно-кишечный тракт. Он метаболизируется в 2-хлорэтанол и монохлоруксусную кислоту, которые более токсичны, чем исходное соединение. Порог обоняния у человека варьируется от 2 до 6 частей на миллион, как определено в контролируемых лабораторных условиях. Однако адаптация, по-видимому, происходит относительно рано, и через 1–2 минуты запах при концентрации 50 ppm едва заметен. Этилендихлорид заметно токсичен для человека. От 100 до 24 мл достаточно, чтобы вызвать смерть в течение 48–4,000 часов. Вдыхание XNUMX частей на миллион может вызвать серьезное заболевание. В высоких концентрациях вызывает немедленное раздражение глаз, носа, горла и кожи.
В основном это химическое вещество используется в производстве винилхлорида, которое в основном представляет собой закрытый процесс. Однако утечки в процессе могут происходить и происходят, создавая опасность для подвергающегося такому воздействию рабочего. Однако наиболее вероятна вероятность воздействия при сливе тары с дихлорэтаном в открытые чаны, где он впоследствии используется для фумигации зерна. Воздействие также происходит в результате производственных потерь, нанесения красок, экстракции растворителями и операций по удалению отходов. Этилендихлорид быстро фотоокисляется на воздухе и не накапливается в окружающей среде. Неизвестно, что он биоконцентрируется в каких-либо пищевых цепях или накапливается в тканях человека.
Классификация этиленхлорида как канцерогена группы 2B основана на значительном увеличении образования опухолей у обоих полов у мышей и крыс. Многие из опухолей, такие как гемангиосаркома, представляют собой необычные типы опухолей, которые редко, если вообще когда-либо, встречаются у контрольных животных. «Время до образования опухоли» у обработанных животных было меньше, чем у контрольных. Поскольку он вызвал прогрессирующее злокачественное заболевание различных органов у двух видов животных, дихлорид этилена следует считать потенциально канцерогенным для человека.
Гексахлорбутадиен (ГХБД). Наблюдения за профессиональными расстройствами немногочисленны. Сельскохозяйственные рабочие окуривают виноградники и одновременно подвергаются воздействию от 0.8 до 30 мг/м3 ГХБД и от 0.12 до 6.7 мг/м3 полихлорбутан в атмосфере вызывал гипотонию, сердечные заболевания, хронический бронхит, хроническое заболевание печени и нервные расстройства. Кожные заболевания, которые, вероятно, были вызваны ГХБД, наблюдались и у других подвергшихся воздействию рабочих.
Гексахлорэтан обладает наркотическим действием; однако, поскольку он представляет собой твердое вещество и при нормальных условиях имеет довольно низкое давление паров, опасность угнетения центральной нервной системы при вдыхании невелика. Раздражает кожу и слизистые оболочки. Наблюдалось раздражение от пыли, и сообщалось, что воздействие паров горячего гексахлорэтана на операторов вызывало блефароспазм, светобоязнь, слезотечение и покраснение конъюнктивы, но не повреждение роговицы или необратимое повреждение. Гексахлорэтан может вызывать дистрофические изменения в печени и других органах, что показано на животных.
МАИР отнес ГХБД к группе 3, не поддающейся классификации по канцерогенности.
Метилхлорид представляет собой газ без запаха и поэтому не дает никаких предупреждений. Таким образом, возможно, что значительное воздействие может произойти без ведома заинтересованных лиц. Существует также риск индивидуальной восприимчивости даже к умеренному воздействию. У животных он показал заметно различающиеся эффекты у разных видов, с большей восприимчивостью у животных с более развитой центральной нервной системой, и было высказано предположение, что люди могут проявлять еще большую степень индивидуальной восприимчивости. Опасность, связанная с легким хроническим воздействием, заключается в возможности того, что «опьянение», головокружение и медленное восстановление после легкого опьянения могут привести к невозможности распознать причину, и утечка может остаться незамеченной. Это может привести к дальнейшему длительному воздействию и несчастным случаям. Большинство зарегистрированных смертельных случаев были вызваны утечкой из бытовых холодильников или неисправностями холодильных установок. Это также опасная пожаро- и взрывоопасность.
Тяжелая интоксикация характеризуется латентным периодом за несколько часов до появления таких симптомов, как головная боль, утомляемость, тошнота, рвота и боль в животе. Головокружение и сонливость могли существовать в течение некоторого времени, прежде чем более острый приступ был спровоцирован внезапным несчастным случаем. О хронической интоксикации в результате более мягкого воздействия сообщалось реже, возможно, потому, что симптомы могут быстро исчезнуть при прекращении воздействия. Жалобы в легких случаях включают головокружение, трудности при ходьбе, головную боль, тошноту и рвоту. Наиболее частыми объективными симптомами являются шатающаяся походка, нистагм, нарушения речи, артериальная гипотензия, снижение и нарушение электрической активности головного мозга. Легкая длительная интоксикация может вызвать стойкое поражение сердечной мышцы и центральной нервной системы с изменением личности, депрессией, раздражительностью и иногда зрительными и слуховыми галлюцинациями. Повышенное содержание белка в спинномозговой жидкости с возможными экстрапирамидными и пирамидными поражениями позволяет предположить диагноз менингоэнцефалита. В смертельных случаях вскрытие показало гиперемию легких, печени и почек.
тетрахлорэтану является сильным наркотиком, отравляет центральную нервную систему и печень. Медленное выведение тетрахлорэтана из организма может быть причиной его токсичности. Вдыхание паров обычно является основным источником абсорбции тетрахлорэтана, хотя есть свидетельства того, что в некоторой степени может происходить абсорбция через кожу. Было высказано предположение, что определенные эффекты со стороны нервной системы (например, тремор) вызываются главным образом кожным всасыванием. Он также раздражает кожу и может вызвать дерматит.
Большинство профессиональных воздействий тетрахлорэтана связано с его использованием в качестве растворителя. Ряд смертельных случаев произошел между 1915 и 1920 годами, когда он использовался при изготовлении ткани для самолетов и в производстве искусственного жемчуга. Сообщалось о других смертельных случаях отравления тетрахлорэтаном при производстве защитных очков, производстве искусственной кожи, резиновой промышленности и неуточненной военной промышленности. Нелетальные случаи имели место при производстве искусственного шелка, обезжиривании шерсти, приготовлении пенициллина и производстве ювелирных изделий.
Тетрахлорэтан является сильным наркотиком, в два-три раза более эффективным в этом отношении для животных, чем хлороформ. Смертельные случаи среди людей произошли в результате приема внутрь тетрахлорэтана, при этом смерть наступила в течение 12 часов. Сообщалось также о несмертельных случаях, связанных с потерей сознания, но без серьезных последствий. По сравнению с четыреххлористым углеродом наркотическое действие тетрахлорэтана выражено значительно сильнее, но менее выражены нефротоксические эффекты. Хроническая интоксикация тетрахлорэтаном может иметь две формы: воздействие на центральную нервную систему, такое как тремор, головокружение и головная боль; и желудочно-кишечные и печеночные симптомы, включая тошноту, рвоту, желудочную боль, желтуху и увеличение печени.
1,1,1-трихлорэтан быстро всасывается через легкие и желудочно-кишечный тракт. Он может всасываться через кожу, но это редко имеет системное значение, если только он не ограничен поверхностью кожи под непроницаемым барьером. Первым клиническим проявлением передозировки является функциональное угнетение центральной нервной системы, начинающееся с головокружения, нарушения координации и нарушения пробы Ромберга (обследуемый балансирует на одной ноге, с закрытыми глазами и руками вдоль тела), прогрессирующее до анестезии и остановки дыхательного центра. Угнетение ЦНС пропорционально величине воздействия и характерно для анестезирующего средства, отсюда опасность сенсибилизации сердца эпинефрином с развитием аритмии. В результате сильного чрезмерного воздействия были получены временные повреждения печени и почек, а при вскрытии было отмечено повреждение легких. Несколько капель, разбрызганных непосредственно на роговицу, могут вызвать легкий конъюнктивит, который пройдет самопроизвольно в течение нескольких дней. Продолжительный или повторяющийся контакт с кожей приводит к временной эритеме и легкому раздражению из-за обезжиривающего действия растворителя.
После абсорбции 1,1,1-трихлорэтана небольшой процент метаболизируется до диоксида углерода, а оставшаяся часть выводится с мочой в виде глюкуронида 2,2,2-трихлорэтанола.
Острое воздействие. Люди, подвергшиеся воздействию от 900 до 1,000 частей на миллион, испытывали временное легкое раздражение глаз и быстрое, хотя и минимальное, нарушение координации. Воздействие такого масштаба может также вызвать головную боль и усталость. Нарушения равновесия иногда наблюдались у «восприимчивых» лиц, подвергшихся воздействию концентраций в диапазоне от 300 до 500 частей на миллион. Одним из наиболее чувствительных клинических тестов легкой интоксикации во время воздействия является невозможность выполнения обычной модифицированной пробы Ромберга. Выше 1,700 частей на миллион наблюдались явные нарушения равновесия.
Большинство из немногочисленных смертельных случаев, описанных в литературе, произошли в ситуациях, когда человек подвергался воздействию анестезирующих концентраций растворителя и умирал либо в результате угнетения дыхательного центра, либо в результате аритмии, вызванной сенсибилизацией сердца адреналином.
1,1,1-Трихлорэтан не классифицируется (Группа 3) по канцерогенности согласно IARC.
Ассоциация 1,1,2-трихлорэтан изомер используется в качестве промежуточного химического вещества и в качестве растворителя. Основным фармакологическим ответом на это соединение является угнетение ЦНС. По-видимому, он менее токсичен, чем 1,1,2-форма. Хотя IARC считает его неклассифицируемым канцерогеном (группа 3), некоторые государственные учреждения рассматривают его как возможный канцероген для человека (например, Национальный институт безопасности и гигиены труда США (NIOSH)).
трихлорэтилен. Хотя при обычных условиях применения трихлорэтилен негорюч и невзрывоопасен, при высоких температурах он может разлагаться на соляную кислоту, фосген (в присутствии кислорода атмосферы) и другие соединения. Такие условия (температуры выше 300 °С) встречаются на горячих металлах, при дуговой сварке и открытом пламени. Дихлорацетилен, взрывчатое, легковоспламеняющееся, токсичное соединение, может образовываться в присутствии сильной щелочи (например, гидроксида натрия).
Трихлорэтилен оказывает преимущественно наркотическое действие. При воздействии высоких концентраций паров (примерно выше 1,500 мг/м3) может быть стадия возбуждения или эйфории, за которой следуют головокружение, спутанность сознания, сонливость, тошнота, рвота и, возможно, потеря сознания. При случайном приеме внутрь трихлорэтилена этим симптомам предшествует ощущение жжения в горле и пищеводе. При ингаляционных отравлениях большинство проявлений проходит при вдыхании незагрязненного воздуха и выведении растворителя и его метаболитов. Тем не менее, смертельные случаи произошли в результате несчастных случаев на производстве. Длительный контакт пациентов без сознания с жидким трихлорэтиленом может вызвать образование пузырей на коже. Другим осложнением при отравлении может быть химический пневмонит и поражение печени или почек. Попадание трихлорэтилена в глаза вызывает раздражение (жжение, слезотечение и другие симптомы).
После многократного контакта с жидким трихлорэтиленом возможно развитие тяжелого дерматита (высыхание, покраснение, огрубение и растрескивание кожи) с последующим вторичным инфицированием и сенсибилизацией.
Трихлорэтилен классифицируется IARC как вероятный канцероген для человека Группы 2А. Кроме того, центральная нервная система является основным органом-мишенью для хронического токсикоза. Следует различать два типа эффектов: (а) наркотическое действие трихлорэтилена и его метаболита трихлорэтанола, когда они все еще присутствуют в организме, и (б) длительные последствия повторяющихся передозировок. Последнее может сохраняться в течение нескольких недель или даже месяцев после окончания воздействия трихлорэтилена. Основные симптомы — утомляемость, головокружение, раздражительность, головная боль, расстройство пищеварения, непереносимость алкоголя (опьянение после употребления небольших количеств алкоголя, кожные высыпания из-за расширения сосудов — «обезжиривающий прилив»), спутанность сознания. Симптомы могут сопровождаться рассеянными незначительными неврологическими симптомами (преимущественно головного мозга и вегетативной нервной системы, реже периферических нервов), а также психическим ухудшением. Нарушения сердечного ритма и незначительное поражение печени наблюдались редко. Эйфорический эффект вдыхания трихлорэтилена может привести к тяге, привыканию и вдыханию.
Аллильные соединения
Аллильные соединения являются ненасыщенными аналогами соответствующих пропильных соединений и представлены общей формулой CH2:ЧЧ2X, где X в данном контексте обычно представляет собой радикал галогена, гидроксила или органической кислоты. Как и в случае близкородственных виниловых соединений, реакционные свойства, связанные с двойной связью, оказались полезными для целей химического синтеза и полимеризации.
Определенные физиологические эффекты, важные для промышленной гигиены, также связаны с наличием двойной связи в аллильных соединениях. Было замечено, что ненасыщенные алифатические эфиры проявляют раздражающие и слезоточивые свойства, которых нет (по крайней мере, в такой же степени) у соответствующих насыщенных эфиров; и острая ЛД50 различными путями имеет тенденцию быть ниже для ненасыщенного сложного эфира, чем для насыщенного соединения. Поразительные различия в этом отношении обнаруживаются между аллилацетатом и пропилацетатом. Эти раздражающие свойства, однако, не ограничиваются аллиловыми эфирами; они встречаются в разных классах аллильных соединений.
Аллилхлорид (хлоропрен) обладает горючими и ядовитыми свойствами. Он лишь слабо наркотический, но в остальном очень токсичен. Это очень раздражает глаза и верхние дыхательные пути. Как острое, так и хроническое воздействие может привести к поражению легких, печени и почек. Хроническое воздействие также связано со снижением систолического давления и тонуса кровеносных сосудов головного мозга. При контакте с кожей вызывает легкое раздражение, но впитывание через кожу вызывает глубокую боль в месте контакта. Системное повреждение может быть связано с абсорбцией через кожу.
Исследования на животных дают противоречивые результаты в отношении канцерогенности, мутагенности и репродуктивной токсичности. IARC отнесло аллилхлорид к группе 3, не поддающейся классификации.
Виниловые и винилиденхлорированные соединения
Винилы являются химическими промежуточными продуктами и используются в основном в качестве мономеров при производстве пластмасс. Многие из них можно получить добавлением соответствующего соединения к ацетилену. Примеры виниловых мономеров включают винилбромид, винилхлорид, винилфторид, винилацетат, простые виниловые эфиры и сложные виниловые эфиры. Полимеры представляют собой высокомолекулярные продукты, образующиеся в результате полимеризации, которую можно определить как процесс соединения сходных мономеров с образованием другого соединения, содержащего те же элементы в тех же пропорциях, но с более высокой молекулярной массой и другими физическими характеристиками.
Винилхлорид. Винилхлорид (ВХ) легко воспламеняется и образует с воздухом взрывоопасную смесь в пропорциях от 4 до 22% по объему. При горении разлагается на газообразную соляную кислоту, окись углерода и двуокись углерода. Он легко усваивается организмом человека через органы дыхания, откуда попадает в кровоток, а оттуда в различные органы и ткани. Он также всасывается через пищеварительную систему как загрязнитель пищи и напитков и через кожу; однако эти два пути проникновения незначительны для профессионального отравления.
Поглощенные ВК трансформируются и выводятся различными путями в зависимости от накопленного количества. Если он присутствует в высоких концентрациях, до 90% его может быть выведено в неизмененном виде с выдохом, сопровождаемым небольшим количеством СО.2; остальное подвергается биотрансформации и выводится с мочой. Если он присутствует в низких концентрациях, количество мономера, выдыхаемого без изменений, чрезвычайно мало, а его доля уменьшается до CO.2 составляет примерно 12%. Остаток подвергается дальнейшей трансформации. Основным центром метаболического процесса является печень, где мономер подвергается ряду окислительных процессов, частично катализируемых алкогольдегидрогеназой, частично каталазой. Основной метаболический путь — микросомальный, при котором VC окисляется до хлорэтиленоксида, нестабильного эпоксида, который спонтанно превращается в хлорацетальдегид.
Какой бы путь метаболизма ни следовал, конечным продуктом всегда является хлорацетальдегид, который последовательно конъюгирует с глутатионом или цистеином или окисляется до монохлоруксусной кислоты, которая частично переходит в мочу и частично соединяется с глутатионом и цистеином. Основными метаболитами с мочой являются: гидроксиэтилцистеин, карбоксиэтилцистеин (как таковой или N-ацетилированный), монохлоруксусная кислота и тиодигликолевая кислота в следовых количествах. Небольшая часть метаболитов выводится с желчью в кишечник.
Острое отравление. У человека длительное воздействие ВК вызывает состояние интоксикации, которое может иметь острое или хроническое течение. Атмосферные концентрации около 100 частей на миллион не воспринимаются, поскольку порог запаха составляет от 2,000 до 5,000 частей на миллион. Если присутствуют такие высокие концентрации мономеров, они воспринимаются как сладковатый, а не неприятный запах. Воздействие высоких концентраций вызывает состояние приподнятого настроения, за которым следует астения, ощущение тяжести в ногах и сонливость. Головокружение наблюдается при концентрациях от 8,000 до 10,000 ppm, нарушение слуха и зрения при 16,000 ppm, потеря сознания и наркоз наблюдаются при 70,000 ppm, а концентрации более 120,000 ppm могут быть смертельными для человека.
Канцерогенное действие. Винилхлорид классифицируется IARC как известный канцероген для человека Группы 1 и регулируется как известный канцероген для человека многими органами по всему миру. В печени он может вызвать развитие чрезвычайно редкой злокачественной опухоли, известной как ангиосаркома, гемангиобластома, злокачественная гемангиоэндотелиома или ангиоматозная мезенхимома. Средний латентный период составляет около 20 лет. Она протекает бессимптомно и проявляется только в поздней стадии, с явлениями гепатомегалии, болями и ухудшением общего самочувствия, а также могут быть признаки сопутствующего фиброза печени, портальной гипертензии, варикозного расширения вен пищевода, асцита, кровоизлияния в пищеварительную систему. тракта, гипохромная анемия, холестаз с увеличением щелочного фосфатаза, гипербилирубинемия, увеличение времени удержания BSP, гиперфункция селезенки, характеризующаяся в основном тромбоцитопенией и ретикулоцитозом, поражение клеток печени со снижением сывороточного альбумина и фибриногена.
Длительное воздействие достаточно высоких концентраций вызывает синдром, называемый «винилхлоридной болезнью». Для этого состояния характерны нейротоксические симптомы, изменения периферической микроциркуляции (феномен Рейно), изменения кожи по типу склеродермии, изменения скелета (акроостеолиз), изменения печени и селезенки (гепато-селезеночный фиброз), выраженные генотоксические симптомы, а также рак. Возможно поражение кожи, в том числе склеродермия на тыльной стороне кистей в области пястных и фаланговых суставов и на внутренней стороне предплечий. Руки бледные и холодные, влажные и опухшие из-за сильного отека. Кожа может терять эластичность, с трудом подниматься в складки или покрываться мелкими папулами, микровезикулами и уртикароидными образованиями. Такие изменения наблюдаются на стопах, шее, лице и спине, а также на кистях и предплечьях.
Акроостеолиз. Это скелетное изменение, обычно локализующееся на дистальных фалангах рук. Это связано с асептическим некрозом кости ишемического происхождения, вызванным стенозирующим костным артериолитом. На рентгенологической картине отмечается процесс остеолиза с поперечными тяжами или с истончением ногтевых фаланг.
Изменения печени. Во всех случаях отравления ВК могут наблюдаться изменения печени. Они могут начинаться с затрудненного пищеварения, ощущения тяжести в эпигастральной области, метеоризма. Печень увеличена, обычной консистенции, при пальпации особой болезненности не дает. Лабораторные тесты редко бывают положительными. Увеличение печени исчезает после снятия с экспозиции. Фиброз печени может развиться у лиц, подвергшихся воздействию в течение более длительного периода времени, т. е. от 2 до 20 лет. Этот фиброз иногда бывает изолированным, но чаще связан с увеличением селезенки, которое может осложняться портальной гипертензией, варикозным расширением вен пищевода и кардии и, как следствие, желудочно-кишечными кровотечениями. Фиброз печени и селезенки не обязательно связан с увеличением этих двух органов. Лабораторные тесты мало помогают, но опыт показывает, что следует провести тест BSP и определить SGOT (сывороточная глутаминовая щавелевоуксусная трансаминаза) и SGPT (сывороточная глутаминовая пировиноградная трансаминаза), гамма-ГТ и билирубинемию. Единственным достоверным обследованием является лапароскопия с биопсией. Поверхность печени неровная за счет наличия грануляций и склеротических зон. Общая структура печени изменена редко, паренхима поражена мало, хотя встречаются печеночные клетки с мутными вздутиями и некрозом печеночных клеток; проявляется определенный полиморфизм клеточных ядер. Мезенхимальные изменения более специфичны, так как всегда имеется фиброз глиссоновой капсулы, распространяющийся в портальные пространства и переходящий в печеночно-клеточные интерстиции. Когда поражается селезенка, она представляет собой фиброз капсулы с фолликулярной гиперплазией, дилатацией синусоидов и гиперемией красной пульпы. Дискретный асцит не является редкостью. После снятия с экспозиции гепатомегалия и спленомегалия уменьшаются, изменения паренхимы печени реверсируются, а мезенхимальные изменения могут подвергаться дальнейшему ухудшению или также прекращать свое развитие.
Винилбромид. Хотя острая токсичность бромистого винила ниже, чем у многих других химических веществ этой группы, IARC считает его вероятным канцерогеном для человека (группа 2A), и с ним следует обращаться как с потенциальным профессиональным канцерогеном на рабочем месте. В жидком состоянии винилбромид оказывает умеренное раздражающее действие на глаза, но не на кожу кроликов. У крыс, кроликов и обезьян, подвергшихся воздействию 250 или 500 ppm по 6 часов в день, 5 дней в неделю в течение 6 месяцев, не было выявлено каких-либо повреждений. Годовой эксперимент на крысах, подвергшихся воздействию 1 или 1,250 частей на миллион (250 часов в день, 6 дней в неделю), выявил увеличение смертности, потерю массы тела, ангиосаркому печени и карциному Зимбаловых желез. Вещество оказалось мутагенным в отношении штаммов Сальмонелла тифимуриум с метаболической активацией и без нее.
Винилиденхлорид (VDC). Если чистый винилиденхлорид хранить при температуре от -40 °С до +25 °С в присутствии воздуха или кислорода, образуется сильно взрывчатое перекисное соединение неопределенной структуры, которое может детонировать от слабых механических раздражителей или от тепла. Пары умеренно раздражают глаза, а воздействие высоких концентраций может вызвать эффекты, подобные опьянению, которые могут прогрессировать до потери сознания. Жидкость раздражает кожу, что может быть отчасти связано с добавлением фенольного ингибитора для предотвращения неконтролируемой полимеризации и взрыва. Он также обладает сенсибилизирующими свойствами.
Канцерогенный потенциал VDC у животных до сих пор остается спорным. IARC не классифицировал его как возможный или вероятный канцероген (по состоянию на 1996 г.), но NIOSH США рекомендовал тот же предел воздействия для VDC, что и для мономера винилхлорида, то есть 1 часть на миллион. На сегодняшний день нет сообщений о клинических случаях или эпидемиологических исследований, касающихся канцерогенности сополимеров VDC-винилхлорида для человека.
ВДХ обладает мутагенной активностью, степень которой зависит от его концентрации: при низких концентрациях она выше, чем у мономера винилхлорида; однако такая активность, по-видимому, снижается при высоких дозах, вероятно, в результате ингибирующего действия на микросомальные ферменты, ответственные за его метаболическую активацию.
Алифатические углеводороды, содержащие бром
Бромоформ. Большая часть случаев отравления людей связана с пероральным введением, и трудно определить значение токсичности бромоформа при промышленном использовании. Бромоформ использовался в качестве седативного средства и особенно в качестве противокашлевого средства в течение многих лет, прием внутрь количества, превышающего терапевтическую дозу (от 0.1 до 0.5 г), вызывал ступор, гипотензию и кому. Помимо наркотического действия возникает довольно сильное раздражающее и слезотечение. Воздействие паров бромоформа вызывает выраженное раздражение дыхательных путей, слезотечение и слюноотделение. Бромоформ может повредить печень и почки. У мышей опухоли вызывали внутрибрюшинным введением. Он всасывается через кожу. При воздействии концентраций до 100 мг/м3 (10 частей на миллион) были жалобы на головную боль, головокружение и боль в области печени, а также сообщалось об изменениях функции печени.
Этилендибромид (дибромэтан) является потенциально опасным химическим веществом с предполагаемой минимальной летальной дозой для человека 50 мг/кг. На самом деле, проглатывание 4.5 см3 Dow-fume W-85, который содержит 83% дибромэтана, оказался смертельным для взрослой женщины весом 55 кг. Он классифицируется IARC как вероятный канцероген для человека группы 2A.
Симптомы, вызванные этим химическим веществом, зависят от того, был ли прямой контакт с кожей, вдыхание паров или пероральный прием. Поскольку жидкая форма является сильным раздражителем, длительный контакт с кожей приводит к покраснению, отеку и образованию волдырей с возможным изъязвлением. Вдыхание его паров приводит к поражению дыхательной системы с застойными явлениями в легких, отеком и пневмонией. Также бывает угнетение центральной нервной системы с сонливостью. Когда наступает смерть, это обычно происходит из-за сердечно-легочной недостаточности. Пероральный прием этого материала приводит к поражению печени с меньшим поражением почек. Это было обнаружено как у экспериментальных животных, так и у людей. Смерть в этих случаях обычно связана с обширным поражением печени. Другие симптомы, которые могут возникнуть после проглатывания или вдыхания, включают возбуждение, головную боль, шум в ушах, общую слабость, слабый и нитевидный пульс и сильную продолжительную рвоту.
Пероральное введение дибромэтана через желудочный зонд вызывало плоскоклеточный рак преджелудка у крыс и мышей, рак легкого у мышей, гемоангиосаркому селезенки у самцов крыс и рак печени у самок крыс. Нет сообщений о случаях у людей или окончательных эпидемиологических исследований.
Недавно у крыс было обнаружено серьезное токсическое взаимодействие между вдыхаемыми дибромэтаном и дисульфирамом, приводящее к очень высокому уровню смертности с высокой частотой возникновения опухолей, включая гемоангиосаркомы печени, селезенки и почек. Поэтому NIOSH США рекомендовал, чтобы (а) рабочие не подвергались воздействию дибромэтана во время курса лечения сульфирамом (антабус, розульфирам, используемые в качестве сдерживающих действие алкоголя), и (б) ни один рабочий не должен подвергаться воздействию одновременно дибромэтана и дисульфирама (последний также используется в промышленности в качестве ускорителя производства каучука, фунгицида и инсектицида).
К счастью, применение дибромэтана в качестве почвенного фумиганта обычно осуществляется под поверхностью земли с помощью инжектора, что сводит к минимуму опасность прямого контакта с жидкостью и паром. Его низкое давление паров также снижает возможность вдыхания заметных количеств.
Запах дибромэтана узнаваем при концентрации 10 частей на миллион. К этому химическому веществу следует применять процедуры, изложенные ранее в этой главе для обращения с канцерогенами. Защитная одежда и нейлоново-неопреновые перчатки помогут избежать контакта с кожей и возможного впитывания. При прямом попадании на поверхность кожи лечение заключается в снятии закрывающей одежды и тщательном промывании кожи водой с мылом. Если это достигается в течение короткого времени после воздействия, это обеспечивает достаточную защиту от развития кожных поражений. Поражение глаз жидкостью или паром можно успешно лечить путем промывания большим количеством воды. Поскольку пероральный прием дибромэтана приводит к серьезному поражению печени, необходимо немедленно опорожнить желудок и провести тщательное промывание желудка. Усилия по защите печени должны включать такие традиционные процедуры, как высокоуглеводная диета и дополнительные витамины, особенно витамины B, C и K.
Метилбромид является одним из наиболее токсичных органических галогенидов и не дает запаха, предупреждающего о его присутствии. В атмосфере медленно рассеивается. По этим причинам он является одним из самых опасных материалов, встречающихся в промышленности. Поступление в организм происходит в основном ингаляционным путем, тогда как степень всасывания через кожу, вероятно, незначительна. Если не происходит сильного наркоза, обычно появление симптомов задерживается на часы или даже дни. Несколько смертей произошли в результате фумигации, где ее дальнейшее использование проблематично. Некоторые из них произошли из-за утечки из холодильных установок или из-за использования огнетушителей. Длительный контакт кожи с одеждой, загрязненной брызгами, может вызвать ожоги второй степени.
Метилбромид может повредить мозг, сердце, легкие, селезенку, печень, надпочечники и почки. Из этих органов были извлечены как метиловый спирт, так и формальдегид, а также бромид в количестве от 32 до 62 мг/300 г ткани. Мозг может быть остро перегружен, с отеком и дегенерацией коры. Легочный застой может отсутствовать или быть выраженным. Дегенерация почечных канальцев приводит к уремии. На поражение сосудистой системы указывают кровоизлияния в легкие и головной мозг. Говорят, что метилбромид гидролизуется в организме с образованием неорганического бромида. Системные эффекты бромистого метила могут быть необычной формой бромизма с внутриклеточным проникновением бромида. Поражение легких в таких случаях менее тяжелое.
У лиц, подвергавшихся неоднократному воздействию, наблюдался акнеформный дерматит. Сообщалось о кумулятивных эффектах, часто с нарушениями центральной нервной системы, после многократного вдыхания умеренных концентраций бромистого метила.
Меры безопасности и охраны здоровья
Следует полностью избегать использования наиболее опасных соединений группы. Там, где это технически возможно, их следует заменить менее вредными веществами. Например, насколько это практически возможно, вместо бромметана в холодильных установках и огнетушителях следует использовать менее опасные вещества. В дополнение к разумным мерам безопасности и охраны здоровья, применимым к летучим химическим веществам аналогичной токсичности, также рекомендуется следующее:
Огонь и взрыв. Только высшие представители ряда галогенированных алифатических углеводородов не горючи и не взрывоопасны. Некоторые из них не поддерживают горение и используются в качестве огнетушителей. Напротив, низшие члены ряда горючи, в некоторых случаях даже легко воспламеняются (например, 2-хлорпропан) и образуют с воздухом взрывоопасные смеси. Кроме того, в присутствии кислорода из некоторых ненасыщенных членов (например, дихлорэтилена) могут образовываться взрывоопасные перекисные соединения даже при очень низких температурах. Токсикологически опасные соединения могут образовываться при термическом разложении галогенированных углеводородов.
Инженерно-гигиенические мероприятия профилактики должны дополняться периодическими диспансеризациями и дополнительными лабораторными исследованиями органов-мишеней, в частности печени и почек.
Таблицы галогенированных предельных углеводородов
Таблица 1 - Химическая информация.
Таблица 2 - Опасности для здоровья.
Таблица 3 - Физические и химические опасности.
Таблица 4 - Физические и химические свойства.
Таблицы галогенированных ненасыщенных углеводородов
Таблица 5 - Химическая информация.
Таблица 6 - Опасности для здоровья.
Таблица 7 - Физические и химические опасности.
Таблица 8 - Физические и химические свойства.