Среда, Август 03 2011 06: 07

Углеводороды, Полиароматические

Оценить этот пункт
(0 голосов)

Полициклические ароматические углеводороды (ПАУ) представляют собой органические соединения, состоящие из трех или более конденсированных ароматических колец, в которых определенные атомы углерода являются общими для двух или трех колец. Такую структуру также называют системой слитых колец. Кольца могут быть расположены по прямой линии, под углом или в виде кластера. Кроме того, название углеводород указывает на то, что молекула содержит только углерод и водород. Простейшей конденсированной структурой, содержащей только два конденсированных ароматических кольца, является нафталин. С ароматическими кольцами могут быть слиты другие типы колец, такие как пятиуглеродные кольца или кольца, содержащие другие атомы (кислород, азот или сера), замещенные углеродом. Последние соединения называются гетероароматическими или гетероциклическими соединениями и здесь не рассматриваются. В литературе по ПАУ встречается множество других обозначений: ПНА (полиядерные ароматические соединения), ПАС (полициклические ароматические соединения), ПОМ (полициклические органические вещества). Последнее обозначение часто включает гетероароматические соединения. ПАУ включают сотни соединений, которые привлекли большое внимание, поскольку многие из них являются канцерогенными, особенно ПАУ, содержащие от четырех до шести ароматических колец.

Номенклатура в литературе неоднородна, что может запутать читателя статей из разных стран и эпох. IUPAC (Международный союз теоретической и прикладной химии) принял номенклатуру, которая в настоящее время широко используется. Вот очень краткое описание системы:

Некоторые родительские ПАУ выбираются, а их тривиальные имена сохраняются. На горизонтальной линии рисуется как можно больше колец, а наибольшее количество оставшихся колец помещается в правый верхний квадрант. Нумерация начинается с первого атома углерода, не общего для двух колец в кольце справа в верхней строке. Следующие атомы углерода, связывающие водород, нумеруются по часовой стрелке. На внешние стороны колец нанесены буквы в алфавитном порядке, начиная со стороны между C 1 и C 2.

Для пояснения номенклатуры ПАУ в качестве примера взято название бенз(а)пирена. Бензо(а)— указывает на то, что ароматическое кольцо конденсировано с пиреном в а-положении. Кольцо может быть сплавлено также в положениях b, e и т.д. Однако позиции a, b, h и i эквивалентны, равно как и e и l. Соответственно, есть только два изомера, бензо(а)пирен и бензо(е)пирен. Используется только первая буква, а формулы пишутся по правилам, указанным выше. Также в положениях cd, fg и т. д. пирена кольцо может быть конденсировано. Однако это вещество, 2H-бензо(cd)пирен, является насыщенным в положении 2, что обозначено буквой H.

Физико-химические свойства ПАУ. Сопряженные II-электронные системы ПАУ объясняют их химическую стабильность. Они представляют собой твердые вещества при комнатной температуре и имеют очень низкую летучесть. В зависимости от своего ароматического характера ПАУ поглощают ультрафиолетовый свет и дают характерные спектры флуоресценции. ПАУ растворимы во многих органических растворителях, но очень мало растворимы в воде, причем их растворимость уменьшается с увеличением молекулярной массы. Однако детергенты и соединения, образующие эмульсии в воде, или ПАУ, адсорбированные на взвешенных частицах, могут увеличить содержание ПАУ в сточных водах или в природных водах. Химически ПАУ реагируют путем замещения водорода или реакций присоединения, когда происходит насыщение. Обычно кольцевая система сохраняется. Большинство ПАУ подвергаются фотоокислению, и эта реакция важна для удаления ПАУ из атмосферы. Наиболее распространенной реакцией фотоокисления является образование эндоперекисей, которые могут превращаться в хиноны. По стерическим причинам эндопероксид не может быть образован при фотоокислении бензо(а)пирена; при этом образуются 1,6-дион, 3,6-дион и 6,12-дион. Установлено, что фотоокисление адсорбированных ПАУ может быть выше, чем ПАУ в растворе. Это важно при анализе ПАУ методом тонкослойной хроматографии, особенно на слоях силикагеля, где многие ПАУ очень быстро фотоокисляются при освещении ультрафиолетовым светом. Для элиминации ПАУ из производственной среды реакции фотоокисления не имеют значения. ПАУ быстро реагируют с оксидами азота или HNO.3. Например, антрацен может быть окислен HNO до антрахинона.3 или дать нитропроизводное реакцией замещения с NO2. ПАУ могут реагировать с
SO2, SO3 и Н2SO4 с образованием сульфиновой и сульфокислот. То, что канцерогенные ПАУ реагируют с другими веществами, не обязательно означает, что они инактивированы как канцерогены; напротив, многие ПАУ, содержащие заместители, являются более сильными канцерогенами, чем соответствующее исходное соединение. Несколько важных ПАУ рассматриваются здесь по отдельности.

обучение. ПАУ образуются при пиролизе или неполном сгорании органического материала, содержащего углерод и водород. При пиролизе органических соединений при высоких температурах образуются фрагменты молекул и радикалы, которые объединяются, образуя ПАУ. Состав образующихся продуктов пиросинтеза зависит от топлива, температуры и времени пребывания в горячей зоне. Топливо, выделяющее ПАУ, включает метан, другие углеводороды, углеводы, лигнины, пептиды, липиды и так далее. Однако соединения, содержащие разветвленные цепи, ненасыщенные или циклические структуры, обычно способствуют выходу ПАУ. Очевидно, ПАУ выбрасываются в виде паров из зоны горения. Из-за низкого давления паров большинство ПАУ немедленно конденсируются на частицах сажи или сами образуют очень мелкие частицы. ПАУ, поступающие в атмосферу в виде паров, будут адсорбироваться существующими частицами. Таким образом, аэрозоли, содержащие ПАУ, распространяются по воздуху и могут переноситься ветром на большие расстояния.

Возникновение и использование

Многие ПАУ могут быть получены из каменноугольной смолы. Чистые вещества не имеют значительного технического применения, за исключением нафталина и антрацена. Однако они косвенно используются в каменноугольной смоле и нефти, которые содержат смеси различных ПАУ.

ПАУ можно найти практически везде, в воздухе, почве и воде природного и антропогенного происхождения. Вклад природных источников, таких как лесные пожары и вулканы, незначителен по сравнению с выбросами, вызванными деятельностью человека. Основные выбросы ПАУ связаны со сжиганием ископаемого топлива. Другой вклад происходит от сжигания мусора и древесины, а также от разлива сырой и очищенной нефти, которая сама по себе содержит ПАУ. ПАУ также встречаются в табачном дыме и в приготовленных на гриле, копченых и жареных продуктах.

Важнейшим источником ПАУ в воздухе производственной среды является каменноугольная смола. Образуется при пиролизе угля на газококсовых заводах, где происходят выбросы паров горячей смолы. Рабочие, находящиеся вблизи печей, подвергаются сильному воздействию этих ПАУ. Большинство исследований ПАУ в производственной среде было проведено на газовых и коксохимических заводах. В большинстве случаев был проанализирован только бенз(а)пирен, но есть также некоторые исследования ряда других доступных ПАУ. Как правило, содержание бенз(а)пирена в воздухе над печами имеет самые высокие значения. Воздух над дымоходами и смолоуловителем чрезвычайно богат бенз(а)пиреном, до 500 мг/мXNUMX.3 был измерен. При личном отборе проб воздуха наибольшее воздействие было обнаружено у водителей грузовиков, рабочих на пристанях, трубочистов, рабочих по крышке и охотников за смолой. Среди ПАУ, выделенных из проб воздуха, отобранных на крыше батареи, преобладают нафталин, фенантрен, флуорантен, пирен и антрацен. Очевидно, что некоторые работники газовой и коксохимической промышленности подвергаются воздействию ПАУ в высоких концентрациях даже на современных установках. Конечно, в этих отраслях не было бы ничего необычного в том, что большое количество рабочих подвергалось бы облучению в течение многих лет. Эпидемиологические исследования показали повышенный риск рака легких у этих рабочих. Каменноугольная смола используется в других промышленных процессах, где ее нагревают, и в результате ПАУ высвобождаются в окружающий воздух.

Полиариловые углеводороды в основном используются в производстве красителей и химическом синтезе. Антрацен используется для производства антрахинона, важного сырья для производства устойчивых красителей. Он также используется в качестве разбавителя для консервантов древесины и в производстве синтетических волокон, пластмасс и монокристаллов. Фенантрен используется в производстве красителей и взрывчатых веществ, биологических исследованиях и синтезе лекарств.

Бензофуран используется в производстве кумарон-инденовых смол. Флуорантен входит в состав каменноугольной смолы и битума, полученного из нефти, и используется в качестве облицовочного материала для защиты внутренних поверхностей стальных и чугунных труб для питьевой воды и резервуаров для хранения.

Алюминий производится электролитическим способом при температуре около 970 °C. Существует два типа анодов: анод Седерберга и графитовый («предварительно обожженный») анод. Первый тип, который используется чаще всего, является основной причиной воздействия ПАУ на алюминиевых заводах. Анод состоит из смеси каменноугольного пека и кокса. При электролизе он графитизируется («спекается») в нижней, более горячей части и, наконец, расходуется на электролитическое окисление до оксидов углерода. Свежая анодная паста добавляется сверху, чтобы обеспечить постоянную работу электрода. Компоненты ПАУ выделяются из пека при высокой температуре и попадают в рабочую зону, несмотря на вентиляционные устройства. При многих различных операциях на алюминиевом заводе, таких как вытягивание шпилек, подъем стеллажей, установка клиньев и добавление анодной пасты, воздействие может быть значительным. Также набивка катодов вызывает воздействие ПАУ, поскольку пек используется в стержневых и щелевых смесях.

Графитированные электроды используются на заводах по восстановлению алюминия, в электросталеплавильных печах и в других металлургических процессах. Сырьем для этих электродов обычно является нефтяной кокс со смолой или пеком в качестве связующего. Выпечка производится путем нагревания этой смеси в печах до температуры выше 1,000 °C. На втором этапе нагревания до 2,700 °С происходит графитизация. В процессе обжига из электродной массы выделяется большое количество ПАУ. На втором этапе экспозиция ПАУ довольно незначительна, так как летучие компоненты выделяются при первом нагреве.

На металлургических и литейных заводах происходит воздействие ПАУ, происходящих из продуктов каменноугольной смолы, контактирующих с расплавленным металлом. Смоляные препараты используются в печах, желобах и изложницах.

Асфальт, используемый для мощения улиц и дорог, в основном получают из остатка перегонки сырой нефти. Нефтяной асфальт сам по себе беден высшими ПАУ. Однако в некоторых случаях его смешивают с каменноугольной смолой, что увеличивает возможность воздействия ПАУ при работе с горячим асфальтом. На других предприятиях, где смола расплавляется и распределяется по большой площади, рабочие могут подвергаться сильному воздействию ПАУ. К таким операциям относятся покрытие трубопроводов, изоляция стен и осмоление крыш.

опасности

В 1775 году английский хирург сэр Персиваль Потт впервые описал профессиональный рак. Он связывал рак мошонки у трубочистов с длительным воздействием смолы и сажи в условиях плохой личной гигиены. Сто лет спустя рак кожи был описан у рабочих, подвергшихся воздействию каменноугольной смолы или сланцевого масла. В 1930-х годах был описан рак легких у рабочих сталелитейных и коксохимических заводов. В конце 1910-х годов был описан экспериментально развившийся рак кожи у лабораторных животных после многократного применения каменноугольной смолы. В 1933 г. было показано, что полициклический ароматический углеводород, выделенный из каменноугольной смолы, обладает канцерогенным действием. Выделенным соединением был бенз(а)пирен. С тех пор были описаны сотни канцерогенных ПАУ. Эпидемиологические исследования показали повышенную частоту рака легких у рабочих коксохимической, алюминиевой и сталелитейной промышленности. Примерно столетие спустя некоторые из ПАУ были отнесены к категории профессиональных канцерогенов.

Длительный латентный период между первым воздействием и появлением симптомов, а также многие другие факторы сделали установление пороговых предельных значений ПАУ в рабочей атмосфере трудной и длительной задачей. Для разработки стандартов также существовал длительный латентный период. Пороговые предельные значения (ПДК) для ПАУ практически не существовали до 1967 г., когда Американская конференция государственных специалистов по промышленной гигиене (ACGIH) приняла ПДК 0.2 мг/мXNUMX.3 для летучих веществ каменноугольного пека. Его определяли как массу растворимой в бензоле фракции частиц, собранных на фильтре. В 1970-х годах в СССР были установлены предельно допустимые концентрации (ПДК) бенз(а)пирена (БаП) на основании лабораторных экспериментов с животными. В Швеции ПДК 10 г/м3 был введен для BaP в 1978 году. По состоянию на 1997 год допустимый предел воздействия (PEL) Управления по охране труда и гигиене труда США (OSHA) для BaP составляет 0.2 мг / м .3. ACGIH не имеет средневзвешенного значения по времени (TWA), поскольку BaP предположительно является канцерогеном для человека. Рекомендуемый предел воздействия (REL) Национального института безопасности и гигиены труда США (NIOSH) составляет 0.1 мг/м.3 (экстрагируемая циклогексаном фракция).

Производственными источниками ПАУ, кроме каменноугольной смолы и пека, являются сажа, креозот, минеральные масла, дым и сажа от различных видов сжигания и выхлопные газы автомобилей. Минеральные масла содержат низкие уровни ПАУ, но многие виды использования вызывают значительное увеличение содержания ПАУ. Некоторыми примерами являются моторные масла, смазочно-охлаждающие жидкости и масла, используемые для электроэрозионной обработки. Однако, поскольку ПАУ остаются в масле, риск воздействия в основном ограничивается контактом с кожей. Выхлопные газы автомобилей содержат низкие уровни ПАУ по сравнению с парами каменноугольной смолы и пека. В следующем списке были использованы измерения бенз(а)пирена на различных типах рабочих мест для ранжирования их в зависимости от степени воздействия:

  • очень высокое воздействие бенз(а)пирена (более 10 мг/м3) — газококсовый завод; алюминиевые работы; графитовые электродные установки; обращение с горячей смолой и пеком
  • умеренное воздействие (от 0.1 до 10 г/м3) — газококсовые заводы; сталелитейные заводы; графитовые электродные установки; алюминиевые работы; литейные заводы
  • низкое воздействие (менее 0.1 г/м3) – литейные цеха; производство асфальта; алюминиевые работы с предварительно обожженными электродами; автомастерские и гаражи; железные рудники и строительство тоннелей.

 

Опасности, связанные с отдельными ПАУ

антрацен представляет собой полиядерный ароматический углеводород с конденсированными кольцами, который образует антрахинон при окислении и 9,10-дигидроантрацен при восстановлении. Токсическое действие антрацена аналогично действию каменноугольной смолы и продуктов ее перегонки и зависит от доли содержащихся в ней тяжелых фракций. Антрацен оказывает фотосенсибилизирующее действие. Он может вызывать острый и хронический дерматит с симптомами жжения, зуда и отека, которые более выражены на открытых участках кожи. Повреждение кожи связано с раздражением конъюнктивы и верхних дыхательных путей. Другими симптомами являются слезотечение, светобоязнь, отек век, гиперемия конъюнктивы. Острые симптомы исчезают в течение нескольких дней после прекращения контакта. Длительное воздействие вызывает пигментацию оголенных участков кожи, ороговение ее поверхностных слоев, телеангиоэктазии. Фотодинамический эффект технического антрацена более выражен, чем у чистого антрацена, что, по-видимому, связано с примесями акридина, карбазола, фенантрена и других тяжелых углеводородов. Системные эффекты проявляются головной болью, тошнотой, снижением аппетита, замедлением реакций и адинамией. Длительное воздействие может привести к воспалению желудочно-кишечного тракта.

Не установлено, что чистый антрацен канцерогенен, но некоторые его производные и технический антрацен (содержащие примеси) обладают канцерогенным действием. 1,2-бензантрацен и некоторые монометиловые и диметиловые его производные являются канцерогенами. диметил и триметил производные 1,2-бензантрацена являются более сильными канцерогенами, чем монометиловые, особенно 9,10-диметил-1,2-бензантрацен, который вызывает рак кожи у мышей в течение 43 дней. 5,9- и 5,10-диметилпроизводные также очень канцерогенны. Канцерогенность 5,9,10- и 6,9,10-триметилпроизводные менее выражены. 20-метилхолантрен, который имеет структуру, аналогичную структуре 5,6,10-триметил-1,2-бензантрацена, является исключительно сильным канцерогеном. Все диметилпроизводные, имеющие метильные группы, замещенные в дополнительном бензольном кольце (в положениях 1, 2, 3, 4), не канцерогенны. Установлено, что канцерогенность некоторых групп алкилпроизводных 1,2-бензантрацена снижается по мере удлинения их углеродных цепей.

Бенз(а)антрацен встречается в каменноугольной смоле до 12.5 г/кг; древесный и табачный дым от 12 до 140 нг в дыме одной сигареты; минеральное масло; наружный воздух, от 0.6 до 361 нг/м3; газовый завод, от 0.7 до 14 мг/м3. Бенз(а)антрацен является слабым канцерогеном, но некоторые из его производных являются очень сильными канцерогенами, например, 6-, 7-, 8- и 12-метилбензы (а) антрацен и некоторые производные диметила, такие как 7,12-диметилбенз(а)антрацен. Введение пятичленного кольца в положение с 7 по 8 бенз(а)антрацена приводит к образованию холантрена (бенз(j)ацеантрилена), который вместе со своим 3-метильным производным является чрезвычайно сильным канцерогеном. Дибенз(а,ч)антрацен был первым чистым ПАУ, продемонстрировавшим канцерогенную активность.

Хризен встречается в каменноугольном пеке до 10 г/кг. От 1.8 до 361 нг/м3 измерено в воздухе и от 3 до 17 мг/м3 в выхлопе дизеля. Дым от сигареты может содержать до 60 нг хризена. Дибензо(b,d,e,f)-хризен и дибензо(d,e,f,p)-хризен являются канцерогенами. Хризен обладает слабой канцерогенной активностью.

Дифенилы. Имеется мало информации о токсическом воздействии дифенила и его производных, за исключением полихлорированного дифенила (ПХБ). Из-за их низкого давления паров и запаха их вдыхание при комнатной температуре обычно не влечет за собой серьезного риска. Однако в одном наблюдении у рабочих, занимавшихся пропиткой оберточной бумаги фунгицидным порошком из дифенила, были приступы кашля, тошноты и рвоты. При повторном воздействии раствора дифенила в парафиновом масле при температуре 90 °C и концентрациях в воздухе значительно выше 1 мг/м3, один человек умер от острой желтой атрофии печени, а восемь рабочих страдали поражением центральной и периферической нервной системы и поражением печени. Они жаловались на головную боль, желудочно-кишечные расстройства, симптомы полиневрита и общую утомляемость.

Расплавленный дифенил может вызвать серьезные ожоги. Абсорбция через кожу также представляет умеренную опасность. Попадание в глаза вызывает раздражение от легкой до умеренной степени. Обработка и обращение с дифениловым эфиром при обычном использовании не представляют большой опасности для здоровья. Запах может быть очень неприятным, а чрезмерное воздействие приводит к раздражению глаз и горла.

Контакт с веществом может вызвать дерматит.

Смесь дифенилового эфира и дифенила в концентрациях от 7 до 10 ppm не оказывает серьезного воздействия на подопытных животных при повторном воздействии. Однако у людей он может вызывать раздражение глаз и дыхательных путей и тошноту. Случайное проглатывание соединения привело к серьезному поражению печени и почек.

Флюорантен встречается в каменноугольной смоле, табачном дыме и переносимых по воздуху ПАУ. Это не канцероген, тогда как бензо(b)-, ​​бензо(j)- и бензо(k)-изомеры.

Нафтацен встречается в табачном дыме и каменноугольной смоле. Он вызывает окрашивание других бесцветных веществ, выделенных из каменноугольной смолы, таких как антрацен.

нафталин Легко воспламеняется и в виде частиц или паров образует с воздухом взрывоопасные смеси. Его токсическое действие наблюдается прежде всего в результате желудочно-кишечных отравлений у детей, принявших нафталиновые шарики за сладости, и проявляется острой гемолитической анемией с поражением печени и почек и застоем мочевого пузыря.

Были сообщения о тяжелой интоксикации у рабочих, которые вдыхали концентрированные пары нафталина; наиболее частыми симптомами были гемолитическая анемия с тельцами Гейнца, печеночные и почечные расстройства и неврит зрительного нерва. Продолжительное всасывание нафталина может также привести к появлению небольших точечных помутнений на периферии хрусталика без функциональных нарушений. Попадание в глаза концентрированных паров и конденсированных микрокристаллов может привести к точечному кератиту и даже хориоретиниту.

Установлено, что контакт с кожей вызывает эритематозно-экссудативный дерматит; однако такие случаи были связаны с контактом с сырым нафталином, который все еще содержал фенол, который был возбудителем стопного дерматита, встречающегося у рабочих, разгружающих лотки для кристаллизации нафталина.

Фенантрен получают из каменноугольной смолы и могут быть синтезированы пропусканием дифенилэтилена через раскаленную трубку. Встречается также в табачном дыме и среди ПАУ, переносимых по воздуху. Он не обладает канцерогенной активностью, но некоторые алкильные производные бензо(с)фенантрена канцерогенны. Фенантрен является рекомендуемым исключением из систематической нумерации; 1 и 2 указаны в формуле.

пирена встречается в каменноугольной смоле, табачном дыме и переносимых по воздуху ПАУ. В нефтепродуктах содержится от 0.1 до 12 мг/мл. Пирен не обладает канцерогенной активностью; однако его производные бензо(а) и дибензо являются очень сильными канцерогенами. Бензо (а) пирен (BaP) в наружном воздухе было измерено от 0.1 нг/м3 или ниже в незагрязненных районах до значений, в несколько тысяч раз превышающих в загрязненном городском воздухе. BaP встречается в каменноугольном пеке, каменноугольной смоле, древесной смоле, выхлопных газах автомобилей, табачном дыме, минеральном масле, отработанном моторном масле и отработанном масле электроэрозионной обработки. BaP и многие его алкильные производные являются очень сильными канцерогенами.

Терфенил пары вызывают раздражение конъюнктивы и некоторые системные эффекты. У экспериментальных животных p-терфенил плохо всасывается при пероральном введении и, по-видимому, лишь слегка токсичен; мета- и особенно орто-терфенилы опасны для почек, а последние также могут нарушать функции печени. Сообщалось о морфологических изменениях митохондрий (небольших клеточных тел, выполняющих дыхательные и другие ферментативные функции, необходимые для биологического синтеза) у крыс, подвергшихся воздействию 50 мг/м3. Теплоносители из гидрогенизированных терфенилов, смеси терфенилов и изопропил-цель-терфенил вызывал у экспериментальных животных функциональные изменения нервной системы, почек и крови с некоторыми органическими поражениями. Был продемонстрирован канцерогенный риск для мышей, подвергшихся воздействию облученного хладагента, в то время как необлученная смесь оказалась безопасной.

Меры по охране здоровья и безопасности

ПАУ встречаются в основном в виде загрязнителей воздуха на самых разных рабочих местах. Анализы всегда показывают самое высокое содержание ПАУ в пробах воздуха, взятых там, где присутствует видимый дым или пары. Общий метод предотвращения воздействия заключается в уменьшении таких выбросов. На коксовых заводах это делается путем устранения течей, усиления вентиляции или использования кабин с фильтруемым воздухом. На алюминиевых заводах принимаются аналогичные меры. В некоторых случаях потребуются системы удаления дыма и пара. Использование предварительно обожженных электродов практически исключает выбросы ПАУ. В литейных и сталелитейных заводах выбросы ПАУ можно уменьшить, если избегать препаратов, содержащих каменноугольную смолу. Не требуется специальных мероприятий по удалению ПАУ из гаражей, шахт и т. д., куда поступают выхлопные газы автомобилей; вентиляционные устройства, необходимые для удаления других более токсичных веществ, одновременно снижают воздействие ПАУ. Воздействия на кожу отработанных масел, содержащих ПАУ, можно избежать, используя перчатки и меняя загрязненную одежду.

Инженерные, средства индивидуальной защиты, учебные и санитарно-технические сооружения, описанные в других разделах настоящего Энциклопедия подлежат применению. Поскольку многие представители этого семейства известны или предположительно являются канцерогенами, особое внимание следует уделить соблюдению мер предосторожности, необходимых для безопасного обращения с канцерогенными веществами.

Таблицы полиароматических углеводородов

Таблица 1 - Химическая информация.

Таблица 2 - Опасности для здоровья.

Таблица 3 - Физические и химические опасности.

Таблица 4 - Физические и химические свойства.

 

Назад

Читать 5582 раз Последнее изменение вторник, 09 августа 2011 г., 01:21

ОТКАЗ ОТ ОТВЕТСТВЕННОСТИ: МОТ не несет ответственности за контент, представленный на этом веб-портале, который представлен на каком-либо языке, кроме английского, который является языком, используемым для первоначального производства и рецензирования оригинального контента. Некоторые статистические данные не обновлялись с тех пор. выпуск 4-го издания Энциклопедии (1998 г.)».

Содержание: