Среда, Август 03 2011 06: 27

Фенолы и фенольные соединения

Оценить этот пункт
(7 голосов)

Фенолы являются производными бензола и имеют гидроксильную группу (-ОН), присоединенную к бензольному кольцу.

Пользы

Фенолы находят применение в промышленности в качестве антиоксидантов, промежуточных химических веществ, дезинфицирующих средств, дубильных веществ, фотопроявителей и добавок к смазочным материалам и бензину. Они широко используются в фотографии, нефтяной, красочной, взрывчатой, резиновой, пластмассовой, фармацевтической и сельскохозяйственной промышленности. Три основных применения фенолов встречаются в производстве фенольных смол, бисфенола А и капролактама.

Фенол используется в производстве различных соединений, включая лекарства, красители и бесцветные или светлые искусственные смолы. Это общее дезинфицирующее средство для туалетов, конюшен, выгребных ям, полов и стоков, а также экстрагирующий растворитель для нефтепереработки. Фенол содержится в бактерицидных красках, слимицидах и клеях. Катехол используется, в частности, в качестве антиоксиданта в резиновой, химической, фото-, красильной, жировой и масляной промышленности. Он также используется в косметике и в некоторых фармацевтических препаратах.

Резорцин используется в кожевенной, косметической, резиновой, фармацевтической и фотопромышленности, а также в производстве взрывчатых веществ, красителей, органических химикатов и антисептиков. Он содержится в клеях для шин, резины и дерева. Резорцин также является полимером непрямой пищевой добавки для использования в качестве основного компонента одноразовых и многоразовых поверхностей, контактирующих с пищевыми продуктами. Гидрохинон является восстановителем и широко используется в качестве фотопроявителя, антиоксиданта и стабилизатора в красках, лаках, моторном топливе и маслах. Многие производные гидрохинона использовались в качестве бактериостатических агентов. Пирогалловая кислота также служит проявителем в фотографии, а также протравой для шерсти, красителем для меха и волос, антиоксидантом в смазочных маслах и восстановителем для солей золота, серебра и ртути. Он используется для окрашивания кожи, приготовления синтетических лекарств и для поддержания анаэробных условий для роста бактерий. Его применение основано прежде всего на его свойстве легко окисляться в щелочных растворах (даже кислородом воздуха).

2,4-диметилфенол используется для производства фармацевтических препаратов, пластмасс, инсектицидов, фунгицидов, резиновых химикатов, смачивающих веществ и красителей. Он действует как растворитель, дезинфицирующее средство, гермицид и дезинфицирующее средство в коммерческих смесях, используемых во всех больничных помещениях, инструментах и ​​​​оборудовании. o-Фенилфенол имеет множество функций в качестве фунгицида, гермицида и бытового дезинфицирующего средства. Он используется в резиновой и пищевой промышленности и служит носителем красителя для полиэфирных волокон и дезинфицирующим средством для резки масел, древесины и бумаги.

Крезолы имеют широкое применение в производстве фенольных смол, взрывчатых веществ, нефти, фотографии, красок и сельского хозяйства. Они входят в состав многих бытовых дезинфицирующих растворов. Крезол также является добавкой к смазочным маслам и компонентом обезжиривающих составов и средств для чистки кистей. m-Крезол – чистящее средство для текстиля; o-крезол применяют при дублении, обработке волокна и обезжиривании металлов; p-Крезол - растворитель для эмалей для проволоки и средство, используемое для очистки металлов, флотации руд, синтетических ароматизаторов и отдушек.

Хлорфенолы являются промежуточными продуктами синтеза красителей, пигментов и фенольных смол. Некоторые хлорфенолы используются непосредственно в качестве ингибиторов плесени, антисептиков, дезинфицирующих средств и средств против смолообразования для бензина. 

Пентахлорфенол и его натриевая соль используются для защиты различных промышленных продуктов от микробиологического воздействия. К ним относятся древесина и другие целлюлозные продукты, крахмалы, клеи, протеины, кожа, готовая пряжа и ткани, фотографические растворы, масла, краски, латекс и каучук. Пентахлорфенол используется при строительстве лодок и зданий, для борьбы с плесенью при бурении и добыче нефти, а также в качестве антибактериального агента в дезинфицирующих и чистящих средствах. Он также полезен при обработке кабельных оболочек, брезентовых ремней, сетей, столбов и воды градирен. Пентахлорфенол одинаково важен для борьбы с термитами в древесине и изоляционных плитах, жуками-почтальонами и другими насекомыми, сверлящими древесину, а также слизью и водорослями. Он также используется в производстве гербицидов и в качестве агента для подавления ферментации различных материалов.

Некоторые хлорфенолы используются в качестве промежуточных продуктов и консервантов в лакокрасочной, текстильной, косметической и кожевенной промышленности. 2-Хлорфенол и 2,4-дихлорфенол используются в органическом синтезе. 2-Хлорфенол используется в производстве красителей и в процессе извлечения соединений серы и азота из угля. 2,4,5-Трихлорфенол консервант для клея, синтетического текстиля, резины, дерева, красок и бумаги; и 2,4,6-трихлорфенол является консервантом для древесины и клея. Тетрахлорфенолы (и их натриевые соли) использовались в качестве фунгицидов и консервантов для древесины.

опасности

Фенол

Фенол легко всасывается через кожу и из желудочно-кишечного тракта, а пары фенола легко всасываются в легочный кровоток. После всасывания сублетальной дозы большая часть фенола окисляется или связывается с серной, глюкуроновой и другими кислотами и выводится с мочой в виде «связанного» фенола. Небольшая часть выводится в виде «свободного» фенола. Токсическое действие фенола напрямую связано с концентрацией свободного фенола в крови.

У людей острое отравление фенолом приводит к расширению сосудов, угнетению сердечной деятельности, гипотермии, коме и остановке дыхания. Проглатывание фенола вызывает сильную боль в животе и жжение во рту. Также может развиться острая почечная недостаточность. У животных признаки острой интоксикации очень схожи, независимо от места или способа введения этого соединения. Преобладающие эффекты оказываются на двигательные центры спинного мозга, вызывая тремор и сильные судороги. О хроническом отравлении фенолом сегодня сообщают сравнительно редко. Тяжелые случаи характеризуются системными расстройствами, такими как расстройства пищеварения, включая рвоту, затруднение глотания, слюнотечение, диарею и анорексию; при нервных расстройствах, при головной боли, обмороках, головокружениях и психических расстройствах; и, возможно, охронозом и кожной сыпью. Прогноз тяжел при обширном поражении печени и почек. Проглатывание дозы 1 г фенола было смертельным для человека. Примерно каждый второй зарегистрированный случай острого отравления фенолом закончился смертью.

Вообще говоря, признаки и симптомы интоксикации ди- и тригидроксифенолами (резорцин, гидрохинон, пирогаллол) напоминают токсичность фенола. Жаропонижающее действие резорцина более выражено, чем у фенола. Нанесение на кожу растворов или мазей, содержащих от 3 до 5% резорцина, вызывает местную гиперемию, зудящий дерматит, отек и потерю поверхностных слоев кожи. Примерная смертельная доза резорцина в водном растворе для кроликов составляет 0.75 г/кг, а для крыс и морских свинок — 0.37 г/кг. Гидрохинон более токсичен, чем фенол. Сообщается, что смертельные дозы составляют 0.2 г/кг (кролик) и 0.08 г/кг (кошка). Сообщалось о повреждении кожи и раздражении при нанесении пирогаллола на кожу. В конце концов, при повторном контакте может возникнуть сенсибилизация кожи. Симптомы, наблюдаемые при острых интоксикациях у человека, очень напоминают признаки, проявляющиеся у подопытных животных. Они могут включать рвоту, гипотермию, мелкий тремор, слабость, нарушение координации движений, диарею, потерю рефлексов, кому, асфиксию и смерть от дыхательной недостаточности. Предполагаемые смертельные дозы водного пирогаллола составляют 1.1 г/кг (перорально) для кроликов, 0.35 г/кг (подкожно) для кошек или собак и 0.09 г/кг (внутривенно) для собак.

Пентахлорфенол и его натриевая соль способны вызывать дискомфорт и местные или системные эффекты. Раздражение кожи может возникнуть в результате относительно короткого однократного воздействия раствора, содержащего примерно 10% материала. 1% раствор может вызвать раздражение при повторном контакте. Раствор, содержащий 0.1% или менее, может привести к неблагоприятным последствиям после длительного контакта. Симптомы тяжелой системной интоксикации включают потерю аппетита, затрудненное дыхание, анестезию, гипертермию, потливость, одышку и быстро прогрессирующую кому.

Мелкие пылинки и аэрозоли пентахлорфенола или пентахлорфената натрия вызывают болезненное раздражение глаз и верхних дыхательных путей, дыхательных путей и носа. Атмосферные концентрации значительно превышают 1 мг/м3 воздуха вызовет эту боль у непосвященного человека. Пентахлорфенол классифицируется IARC как возможный канцероген для человека группы 2B.

Другие хлорфенолы. Сообщалось о дерматозах у людей, вызванных тетрахлорфенолом и его натриевой солью; они включали папулофолликулярные поражения, кисты сальных желез и выраженный гиперкератоз. Профессиональное воздействие хлорфенолов увеличивает риск сарком мягких тканей. Производные хлорфенокси, включая 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту, 2,4,5-трихлорфеноксиуксусную кислоту, 2,4,5-трихлорфеноксипропионовую кислоту, а также соли и эфиры 2,4-D, обсуждаются в других разделах этой главы. Энциклопедия.

Признаки интоксикации вследствие o-, m- а также p-хлорфенол у крыс включают беспокойство, учащение дыхания, быстро развивающуюся двигательную слабость, тремор, клонические судороги, одышку и кому. 2,4- и 2,6-дихлорфенолы и 2,4,6- и 2,4,5-трихлорфенолы также вызывают эти признаки, но снижение активности и двигательная слабость проявляются не так быстро. Сотрясения гораздо менее сильные, но и в этом случае они продолжаются за несколько минут до смерти. Тетрахлорфенолы занимают промежуточное место между низшими гомологами и пентахлорфенолами. Эти соединения также вызывают признаки, сходные с теми, которые вызывает моно-, di- а также трихлорфенолы; однако они, как правило, не вызывают гиперпирексии.

Дерматозы, включая фотоаллергический контактный дерматит, были зарегистрированы у людей после воздействия 2,4,5-трихлорфенола, хлор-2-фенилфенола и тетрахлорфенолов; они включали папулофолликулярные поражения, комедоны, сальные кисты и выраженный гиперкератоз (хлоракне).

Бромо- и йодофенолы. Бромо- и йодофенолы быстро всасываются из желудочно-кишечного тракта. Примерная смертельная доза перорально пентабромфенол составляет 200 мг/кг крыса; из 2,4,6-трибромфенол, 2.0 г/кг крыса; и из 2,4,6-трийодфенол, от 2.0 до 2.5 г/кг крыс. У крыс и морских свинок подкожная ЛД50 of o-бромфенола 1.5 и 1.8 г/кг соответственно. Как правило, симптомы аналогичны симптомам пентахлорфенола. Пентабромфенол также вызывал тремор и конвульсии.

На основании результатов экспериментов на животных галогенированные фенолы, пентабромфенол и пентахлорфенат натрия и меди считаются безопасными для использования в качестве моллюскоцидов в полевых условиях, если при их применении принимаются разумные меры предосторожности.

Катехол (пирокатехин). Известно, что контакт с кожей вызывает экзематозный дерматит, в то время как в нескольких случаях всасывание через кожу приводило к симптомам заболевания, очень напоминающим симптомы, вызываемые фенолом, за исключением некоторых выраженных центральных эффектов (судороги). Токсические или летальные дозы вызывали у подопытных животных фенолоподобные признаки болезни. Однако, в отличие от фенола, пирокатехин в больших дозах вызывает преимущественное угнетение ЦНС и длительный подъем АД. Повышение артериального давления, по-видимому, связано с периферической вазоконстрикцией.

Повторное поглощение сублетальных доз животными вызывает метгемоглобинемию, лейкопению и анемию. Смерть, по-видимому, инициирована дыхательной недостаточностью.

пирокатехинового более ядовит, чем фенол. Приблизительная смертельная доза при пероральном приеме составляет 0.3 г/кг для собак и 0.16 г/кг для морских свинок. Пирокатехин легко всасывается из желудочно-кишечного тракта и через неповрежденную кожу. После всасывания часть катехола окисляется полифенолоксидазой до o-бензохинон. Другая фракция конъюгирует в организме с гексуроновой, серной и другими кислотами, при этом небольшое количество выводится с мочой в виде свободного пирокатехина. Конъюгированная фракция гидролизуется в моче с выделением свободного соединения; это окисляется с образованием веществ темного цвета, которые ответственны за дымчатый вид мочи. По-видимому, пирокатехин действует по механизму, аналогичному описанному для фенола.

хинон. Большие дозы хинона, всосавшиеся из подкожных тканей или из желудочно-кишечного тракта животных, вызывают местные изменения, плач, клонические судороги, затруднение дыхания, падение артериального давления и смерть от паралича мозговых центров. Асфиксия, по-видимому, играет основную роль в возникновении смерти из-за повреждения легких в результате экскреции хинона в альвеолы ​​и из-за некоторых не слишком четко определенных эффектов хинона на гемоглобин. Моча сильно отравленных животных может содержать белок, кровь, цилиндры, свободный и связанный гидрохинон.

У людей серьезные местные повреждения кожи и слизистых оболочек могут возникнуть в результате контакта с кристаллическим материалом, растворами хинона и парами хинона, конденсирующимися на открытых частях тела (особенно на влажных поверхностях). Местные изменения могут включать изменение цвета, сильное раздражение с эритемой, отек и образование папул и везикул. Длительный контакт с кожей может привести к некрозу. Пары, конденсирующиеся на глазах, способны вызывать серьезные нарушения зрения. Сообщалось, что повреждение обычно распространяется на весь слой конъюнктивы и характеризуется отложением пигмента. Окрашивание, варьирующее от диффузного коричневого до глобул коричневато-черного цвета, локализуется преимущественно в зонах, простирающихся от глазных век медиально к краям роговицы. В повреждение вовлечены все слои роговицы, что приводит к обесцвечиванию, которое может быть белым и непрозрачным или коричневато-зеленым и полупрозрачным. Изменение роговицы может произойти после исчезновения пигмента. Изъязвление роговицы возникает в результате однократного кратковременного воздействия высоких концентраций паров хинона, а также повторных воздействий умеренно высоких концентраций.

Крезолы и производные. Чистый крезол представляет собой смесь орто- (o-), мета- (m-) и для (p-) изомеры, в то время как крезиловая кислота, иногда используемая как синоним смеси крезолов, определяется как смесь крезолов, ксиленолов и фенола, в которой 50% материала кипит при температуре выше 204 °C. Относительная концентрация изомеров в чистом крезоле определяется источником. Токсическое действие крезола аналогично действию фенола. Он может всасываться через кожу, из дыхательной системы и из пищеварительной системы. Скорость проникновения через кожу больше зависит от площади поверхности, чем от концентрации.

Подобно фенолу, он является общим протоплазматическим ядом и токсичен для всех клеток. Концентрированные растворы вызывают локальное разъедание кожи и слизистых оболочек, тогда как разбавленные растворы вызывают покраснение, образование везикул и изъязвление кожи. Контакт с кожей также приводил к периферическим невритам лица, нарушению функции почек и даже к некрозу печени и почек. Чувствительный дерматит может возникнуть у восприимчивых людей от растворов менее 0.1%. Системно это тяжелый депрессант сердечно-сосудистой и центральной нервной систем, особенно спинного и продолговатого мозга. Пероральное введение вызывает ощущение жжения во рту и пищеводе, может возникнуть рвота. Концентрации паров, которые могут образовываться при относительно высоких температурах, могут вызывать раздражение верхних дыхательных путей и слизистой оболочки носа. Системная абсорбция сопровождается сосудистым коллапсом, шоком, низкой температурой тела, потерей сознания, дыхательной недостаточностью и смертью. Описаны панкреатические осложнения. Пероральная токсическая доза для мелких животных составляет в среднем около 1 мг/кг, в частности 0.6 мг/кг для мелких животных.
p-крезол, 0.9 мг/кг для o- и 1.0 мг/кг для m-крезол. На основании его сходства с фенолом смертельная доза для человека может быть оценена примерно в 10 г. В организме часть его окисляется до гидрохинона и пирокатехина, а остальная и наибольшая часть выводится из организма в неизмененном виде или в конъюгатах с гликуроновой и серной кислотами. Если выделяется моча, она содержит клетки крови, цилиндры и альбумин. Крезол также является умеренно пожароопасным.

Меры безопасности и охраны здоровья

С этими веществами нужно обращаться осторожно. Следует избегать вдыхания паров, а также контакта пыли и кожи с растворами этих материалов, чтобы предотвратить местное воздействие и абсорбцию. Проглатывание даже следов должно быть предотвращено. Если полностью избежать воздействия пыли невозможно, следует защитить нос и рот респиратором или складчатой ​​марлей, а глаза - плотно прилегающими очками. Следует надевать защитную одежду, в том числе резиновые (не хлопчатобумажные) перчатки. Одежду следует немедленно снять, если она загрязнена пролитой жидкостью. Вся одежда, надетая во время одной операции распыления, должна быть выстирана перед повторным использованием. Обычные меры предосторожности включают мытье рук, рук и лица водой с мылом перед едой, питьем или курением. В конце каждого дня рабочий должен принять душ и переодеться в чистую одежду.

Меры, применимые к фенолу и его производным, включают:

  • тщательный инструктаж лиц, занятых производством, обращением, хранением и транспортировкой фенола
  • эффективная вентиляция
  • надлежащая утилизация фенольных отходов с мерами предосторожности против возможного загрязнения воздуха, ручьев и подземных вод, поскольку водные виды особенно восприимчивы к воздействию химических веществ этого семейства
  • особые меры предосторожности при очистке резервуара, которые не следует предпринимать без надлежащего снаряжения, принудительной подачи воздуха, спасательного пояса и спасательного троса, шланговой маски, обуви, резинового фартука и перчаток, а также «наблюдателя», размещенного у входа в резервуар.
  • постоянная бдительность со стороны гигиениста или врача в отношении признаков и симптомов острой или хронической (местной или системной) интоксикации
  • меры противопожарной безопасности.

 

Первая медицинская помощь. В случае острого воздействия скорость лечения имеет важное значение. Возбудитель должен быть удален с кожи, что наиболее эффективно осуществляется путем заливания пораженного участка водой. После нескольких минут пребывания под душем продолжить обеззараживание повторными тампонами или опрыскиваниями полиэтиленгликолем-300 до тех пор, пока не минует опасность коллапса. Если открытые участки закрыты одеждой, снимите ее под душем. Накройте фенол пригоревшей чистой белой тканью. Не используйте смазки, порошки или мази при оказании первой помощи при таких ожогах. Больничное лечение может включать седацию, удаление омертвевших тканей, инфузионную терапию и введение антибиотиков и витаминов. При попадании фенола в глаза необходимо обильное промывание водой в течение не менее 15 минут. Все, кроме самых незначительных травм глаз, должны быть направлены к офтальмологу.

Скорость также важна, если фенол был проглочен. Должна быть доступна соответствующая первая помощь, а местные медицинские учреждения должны быть полностью проинформированы о возможности несчастных случаев и быть готовыми к оказанию неотложной медицинской помощи. Лечение хронического отравления фенолом симптоматическое после того, как пострадавшего удалили с места воздействия.

Таблицы фенолов и фенольных соединений

Таблица 1 - Химическая информация.

Таблица 2 - Опасности для здоровья.

Таблица 3 - Физические и химические опасности.

Таблица 4 - Физические и химические свойства.

 

Назад

Читать 17859 раз Последнее изменение Пятница, 12 августа 2011 г., 01:30

ОТКАЗ ОТ ОТВЕТСТВЕННОСТИ: МОТ не несет ответственности за контент, представленный на этом веб-портале, который представлен на каком-либо языке, кроме английского, который является языком, используемым для первоначального производства и рецензирования оригинального контента. Некоторые статистические данные не обновлялись с тех пор. выпуск 4-го издания Энциклопедии (1998 г.)».

Содержание: