Сера встречается в самородном состоянии в некоторых вулканических регионах или в комбинированном состоянии в виде сульфидов металлов (пирит, галенит, обманка, киноварь), сульфатов (англезит, гипс) или в виде сероводорода в определенных источниках воды или природных газ. Когда-то добываемую серосодержащую породу нагревали до плавления в примитивных печах, вырытых в земле, или в каменных печах, открытых сверху (Сицилийские калькарони), серосодержащую породу покрывают слоем лаг для предотвращения контакта с воздухом. В обоих случаях часть природной серы сама расходуется в качестве топлива.
Элементарная сера в основном извлекается при переработке нефти. В некоторых странах сера извлекается как побочный продукт при производстве меди, свинца и цинка из их минералов серы; его также получают путем обжига железного пирита для производства серной кислоты.
Пользы
Сера используется для производства серной кислоты, сульфатов, гипосульфитов, сероуглерода и др., в производстве спичек, вулканизации каучука, электронной плавке и производстве зажигательных бомб; его используют в сельском хозяйстве для борьбы с паразитами растений и при обработке вина. Он также используется в качестве отбеливателя для целлюлозы и бумаги, текстиля и сухофруктов. Сера является компонентом шампуней против перхоти, связующим веществом и наполнителем асфальта для дорожного покрытия, электрическим изолятором и зародышеобразователем в фотопленке.
Сернистый газ служит в основном промежуточным продуктом в производстве серной кислоты, но также встречается в производстве бумажной массы, крахмала, сульфитов и тиосульфатов. Он используется в качестве отбеливателя для сахара, волокон, кожи, клея и сахарного раствора; в органическом синтезе он используется в качестве исходной точки для многих веществ, таких как сероуглерод, тиофен, сульфоны и сульфонаты; он используется в качестве консерванта в виноделии и пищевой промышленности. В сочетании с аммиаком и атмосферной влагой образует искусственные туманы сульфита аммония, используемые для защиты посевов от ночных заморозков. Двуокись серы используется в качестве дезинфицирующего средства на пивоваренных заводах, депрессора при флотации сульфидных руд, экстрактивного растворителя при переработке нефти, чистящего средства для кафельных стоков и дубильного вещества в кожевенной промышленности.
Триоксид серы используется как промежуточный продукт при производстве серной кислоты и олеума, для сульфирования, в частности, красителей и красящих веществ, для производства безводной азотной кислоты и взрывчатых веществ. Твердый триоксид серы продается под такими названиями, как Sulphan и Triosul, и используется в основном для сульфирования органических кислот. тетрафторид серы является фторирующим агентом. Гексафторид серы служит газовым изолятором в высоковольтных электроустановках. Сульфирилфторид используется как инсектицид и фумигант.
Гексафторид серы и триоксихлорфторид используются в качестве изоляционного материала для высоковольтных систем.
Многие из этих соединений используются в красильной, химической, кожевенной, фотографической, резиновой и металлообрабатывающей промышленности. Метабисульфит натрия, трисульфит натрия, гидросульфит натрия, сульфат аммония, тиосульфат натрия, сульфат кальция, диоксид серы, сульфит натрия и метабисульфит калия добавки, консерванты и отбеливатели в пищевой промышленности. В текстильной промышленности трисульфит натрия и сульфит натрия являются отбеливающими средствами; сульфат аммония и сульфат аммония используются для огнезащиты; а сульфит натрия используется для печати на хлопке. Сульфат аммония и сероуглерод используются в производстве вискозного шелка, а тиосульфат натрия и гидросульфит натрия используются для отбеливания целлюлозы и бумаги. Кроме того, сульфат аммония и тиосульфат натрия являются дубильными веществами в кожевенной промышленности, а сульфат аммония используется для огнезащиты древесины и обработки сигаретной бумаги.
Сероуглерод является растворителем восков, лаков, масел и смол, а также пламенной смазкой для резки стекла. Он используется для холодной вулканизации каучука и для производства нефтяных катализаторов. Сероводород является присадкой к смазочным материалам для работы при экстремальном давлении и смазочно-охлаждающим маслам, а также побочным продуктом нефтепереработки. Он используется при восстановлении руды и для очистки соляной и серной кислот.
опасности
Сероводород
Сероводород — горючий газ, который горит голубым пламенем, образуя двуокись серы, сильно раздражающий газ с характерным запахом. Смеси сероводорода и воздуха во взрывоопасном диапазоне могут сильно взорваться; поскольку пары тяжелее воздуха, они могут скапливаться в углублениях или распространяться по земле к источнику воспламенения и обратно вспыхивать. При воздействии тепла он разлагается на водород и серу, а при контакте с окислителями, такими как азотная кислота, трифторид хлора и т. д., может бурно реагировать и самовозгораться. Средства тушения, рекомендуемые для тушения сероводородных пожаров, включают двуокись углерода, сухой химический порошок и водяные брызги.
Опасности для здоровья. Даже при низких концентрациях сероводород оказывает раздражающее действие на глаза и дыхательные пути. Интоксикация может быть сверхострой, острой, подострой и хронической. Низкие концентрации легко обнаруживаются по характерному запаху тухлых яиц; однако длительное воздействие притупляет обоняние и делает запах очень ненадежным средством предупреждения. Высокие концентрации могут быстро притупить обоняние. Сероводород поступает в организм через органы дыхания и быстро окисляется с образованием малотоксичных соединений; явления накопления отсутствуют, а элиминация происходит через кишечник, мочу и выдыхаемый воздух.
В случаях легкого отравления после воздействия от 10 до 500 частей на миллион головная боль может длиться несколько часов, могут ощущаться боли в ногах и редко возможна потеря сознания. При умеренном отравлении (от 500 до 700 частей на миллион) будет потеря сознания на несколько минут, но не затруднение дыхания. В случаях тяжелого отравления субъект впадает в глубокую кому с одышкой, полипноэ и синевато-синим цианозом до восстановления дыхания; возникают тахикардия и тонико-клонические судороги.
Вдыхание больших количеств сероводорода быстро вызывает кислородное голодание, приводящее к смерти от удушья; могут возникать эпилептиформные судороги, человек теряет сознание и может умереть, не шевелясь. Это синдром, характерный для отравления сероводородом работников канализации; однако в таких случаях воздействие часто связано со смесью газов, включая метан, азот, двуокись углерода и аммиак.
При подостром отравлении признаками могут быть тошнота, расстройство желудка, зловонная отрыжка, характерный запах «тухлых яиц», диарея. Эти расстройства пищеварительной системы могут сопровождаться нарушением равновесия, головокружением, сухостью и раздражением носа и горла с вязкой и слизисто-гнойной мокротой, разлитыми хрипами и хрипами.
Имеются сообщения о загрудинной боли, сходной с той, что наблюдается при стенокардия, а на электрокардиограмме может быть характерный след инфаркта миокарда, который, однако, довольно быстро исчезает. Глаза поражаются отеком век, бульбарным конъюнктивитом и слизисто-гнойным отделяемым с возможным снижением остроты зрения — все эти поражения обычно двусторонние. Этот синдром известен сахарным и канализационным работникам как «газовый глаз». Сообщалось о множестве других системных эффектов, включая головные боли, астению, нарушения зрения, хронический бронхит и серо-зеленую полосу на деснах; как и при остром отравлении, преобладают поражения глаз с параличом, менингитом, полиневритом и даже поведенческими проблемами.
У крыс воздействие сероводорода вызывает тератогенные эффекты.
Метаболизм и патология. Сероводород оказывает общетоксическое действие. Ингибирует дыхательный фермент Варбурга (цитохромоксидазу), связывая железо, также блокируются окислительно-восстановительные процессы. Это ингибирование ферментов, необходимых для клеточного дыхания, может быть фатальным. Вещество оказывает местнораздражающее действие на слизистые оболочки, так как при контакте с влагой образует едкие сульфиды; это может происходить и в паренхиме легких в результате соединения с тканевыми щелочами. Экспериментальные исследования показали, что эти сульфиды могут поступать в кровоток, вызывая респираторные эффекты, такие как полипноэ, брадикардия и гипертония, путем их действия на вазочувствительные, рефлексогенные зоны сонных нервов и нерва Геринга.
При патологоанатомическом вскрытии в ряде случаев острого отравления обнаружены отек легких и гиперемия различных органов. Характерным при вскрытии является запах сероводорода, исходящий от вскрытого трупа. Другими примечательными особенностями являются кровоизлияния в слизистую оболочку желудка и зеленоватый цвет верхних отделов кишечника и даже головного мозга.
Сероуглерод
Первые случаи отравления сероуглеродом наблюдались в XIX веке во Франции и Германии в связи с вулканизацией каучука. После Первой мировой войны производство вискозного волокна расширилось, а вместе с ним увеличились случаи острых и хронических отравлений сероуглеродом, которые в некоторых странах оставались серьезной проблемой. Острые и чаще хронические отравления все же имеют место, хотя совершенствование технологии и санитарно-гигиенических условий на предприятиях практически устранили такие проблемы в ряде стран.
Сероуглерод — прежде всего нейротоксический яд; поэтому те симптомы, которые указывают на поражение центральной и периферической нервной системы, являются наиболее важными. Сообщалось, что концентрации от 0.5 до 0.7 мг/л (от 160 до 230 промилле) не вызывали острых симптомов у человека, от 1 до 1.2 мг/л (от 320 до 390 промилле) переносились в течение нескольких часов, с появлением головных болей и неприятных ощущений. ощущения после 8 часов воздействия; при 3.6 мг/л (1,150 промилле) наступило головокружение; при концентрации от 6.4 до 10 мг/л (от 2,000 до 3,000 частей на миллион) легкая интоксикация, парестезия и прерывистое дыхание возникали в течение 1/2–1 часа. При концентрации 15 мг/л (4,800 частей на миллион) доза была смертельной через 30 минут; а при еще более высоких концентрациях потеря сознания наступала после нескольких вдохов.
Острое отравление происходит в основном после случайного воздействия очень высоких концентраций. Потеря сознания, часто довольно глубокая, с угасанием роговичных и сухожильных рефлексов наступает через короткое время. Смерть наступает от закупорки дыхательного центра. Если больной приходит в сознание, следуют двигательное возбуждение и дезориентация. Если он или она выздоравливает, часто поздние последствия включают психические расстройства, а также необратимые повреждения центральной и периферической нервной системы. Подострые случаи отравления обычно возникают при воздействии концентраций более 2 мг/л. Они проявляются преимущественно при психических расстройствах маниакально-депрессивного типа; однако более частыми при более низких концентрациях являются случаи полиневрита.
Хроническое отравление начинается со слабости, быстрой утомляемости, головной боли, нарушений сна, нередко с устрашающих сновидений, парестезий и слабости в нижних конечностях, снижения аппетита и болезней желудка. Наблюдаются также неврологические симптомы, довольно часто встречается импотенция. Продолжительное воздействие может вызвать полиневрит, который, как говорят, появляется после работы в концентрациях от 0.3 до 0.5 мг/л в течение нескольких лет; ранним признаком является диссоциация сухожильных рефлексов нижних конечностей. Поражение мозговых нервов встречается реже, но неврит н. оптики наблюдаются нарушения вестибулярного аппарата и обоняния.
У подвергшихся воздействию работников возникают нарушения в мужской репродуктивной системе (гипо- и астеноспермия), а при воздействии снижается экскреция 17-кетостероидов, 17-гидроксикортикостероидов и андростерона. У женщин описаны нарушения менструального цикла, метроррагии и более частые аборты. Сероуглерод проходит через плаценту. У животных продемонстрировано фетотоксическое и тератогенное действие при концентрации 32 ppm и выше.
Связь между сероуглеродом и атеросклерозом представляет особый интерес. До второй мировой войны на эту закономерность не обращали особого внимания, но впоследствии, когда во многих странах перестали встречаться классические отравления сероуглеродом, ряд авторов отмечали развитие атеросклероза сосудов головного мозга у более молодых рабочих вискозных комбинатов.
Офтальмодинамографические исследования у молодых рабочих, подвергавшихся в течение нескольких лет воздействию сероуглерода в концентрациях от 0.2 до 0.5 мг/л, показали, что ретинальное систолическое и диастолическое артериальное давление выше, чем на плечевой артерии. Это увеличение было связано с артериальной гипертензией в головном мозге, и сообщалось, что артериальные спазмы появлялись раньше, чем субъективные жалобы. Для оценки функции сосудов головного мозга рекомендуется реоэнцефалография. Изменения сопротивления обусловлены пульсацией артерий, особенно внутричерепных сосудов, и поэтому могут привести к обнаружению возможной повышенной ригидности или спазмов сосудов черепа. У японских рабочих наблюдалась более высокая частота мелких круглых кровоизлияний в сетчатку и микроаневризм.
У мужчин, подвергающихся хроническому облучению, обнаружен артериоло-капиллярный гиалиноз, представляющий собой особый вид сероуглеродистого атеросклероза. Поэтому можно предположить, что сероуглерод является фактором, способствующим возникновению этого склероза, но не прямой причиной. Эта гипотеза, а также результаты биохимических исследований, по-видимому, подтверждаются сообщениями о значительном увеличении атеросклероза, часто у молодых людей, подвергшихся воздействию сероуглерода. Что касается почек, то, по-видимому, гломерулосклероз типа Киммельштиля-Вильсона чаще встречается у лиц, подвергшихся воздействию сероуглерода, чем у других. Британские, финские и другие исследователи показали повышенную смертность от ишемической болезни сердца среди рабочих-мужчин, подвергавшихся в течение многих лет воздействию относительно низких концентраций сероуглерода.
Абсорбция сероуглерода через дыхательные пути довольно высока, и при достижении устойчивого состояния вдоха сохраняется около 30% вдыхаемого количества. Время, необходимое для установления этого состояния, варьирует по продолжительности от довольно короткого до нескольких часов при выполнении легкой физической работы. После прекращения воздействия часть сероуглерода быстро выводится через дыхательные пути. Продолжительность периода десатурации зависит от степени воздействия. Приблизительно от 80 до 90% абсорбированного сероуглерода метаболизируется в организме с образованием дитиокарбаматов и возможной дальнейшей циклизацией в тиазолидан. Из-за нуклеофильного характера сероуглерода, который особенно реагирует с -SH, -CH и -NH2 группы, возможно, образуются и другие метаболиты.
Сероуглерод также всасывается через кожу в значительных количествах, но в меньшей степени, чем через дыхательные пути. Дитиокарбаматы легко хелатируют многие металлы, такие как медь, цинк, марганец, кобальт и железо. Повышенное содержание цинка было продемонстрировано в моче животных и людей, подвергшихся воздействию сероуглерода. Считается также, что с некоторыми металлами, входящими в состав металлоферментов, происходит прямая реакция.
Тесты микросом печени продемонстрировали образование оксисульфида углерода (COS) и атомарной серы, которые ковалентно связаны с микросомальными мембранами. Другие авторы обнаружили у крыс, что сероуглерод после окислительного разложения связывается преимущественно с белком Р-450. С мочой выводится в количестве 1% в виде сероуглерода; из остаточного количества выводится примерно 30% в виде неорганических сульфатов, остальное - в виде органических сульфатов и некоторых неизвестных метаболитов, одним из которых является тиомочевина.
Предполагается, что реакция сероуглерода с витамином В6 очень важно. Б6 нарушается метаболизм, что проявляется усилением экскреции ксантуреновой кислоты и снижением экскреции 4-пиридоксиновой кислоты, а также снижением уровня пиридоксина в сыворотке крови. По-видимому, утилизация меди нарушается, о чем свидетельствует сниженный уровень церулоплазмина у животных и людей, подвергшихся воздействию. Сероуглерод препятствует метаболизму серотонина в головном мозге, ингибируя определенные ферменты. Кроме того, сообщалось, что он ингибирует фактор клиренса (липазу, активируемую гепарином в присутствии альфа-липопротеинов), тем самым препятствуя выведению жира из плазмы крови. Это может привести к накоплению холестерина и липоидных веществ в стенках сосудов и стимулировать атеросклеротический процесс. Однако не все сообщения об ингибировании клирингового фактора столь убедительны. Имеются многочисленные, хотя и часто противоречивые, сообщения о поведении липопротеинов и холестерина в крови и органах животных и человека, подвергавшихся длительному воздействию сероуглерода или отравленных им.
Также наблюдается нарушение толерантности к глюкозе по типу химического диабета. Это обусловлено повышенным уровнем ксантуреновой кислоты в сыворотке крови, которая, как было показано в экспериментах, образует комплекс с инсулином и снижает его биологическую активность. Нейрохимические исследования продемонстрировали изменение уровня катехоламинов в головном мозге, а также в других нервных тканях. Эти данные показывают, что сероуглерод изменяет биосинтез катехоламинов, вероятно, за счет ингибирования дофамингидроксилазы путем хелатирования ферментативной меди.
При обследовании животных, отравленных сероуглеродом, выявлены разнообразные неврологические изменения. У человека изменения включали серьезную дегенерацию серого вещества головного мозга и мозжечка, изменения в пирамидной системе моста и спинного мозга, дегенеративные изменения периферических нервов и распад их оболочек. Описаны также атрофия, гипертрофия и гиалиновая дистрофия мышечных волокон.
Сера и диоксид серы
Добыча серосодержащих пород может привести к вдыханию пыли с высокой концентрацией серы в серных рудниках и может оказать вредное воздействие на дыхательную систему. При добыче серы в начале воздействия горняк страдает от катара верхних дыхательных путей, кашля, мокроты слизистой и даже с крупинками серы. Астма является частым осложнением.
К острым последствиям вдыхания серы и ее неорганических соединений относятся поражения верхних дыхательных путей (катаральное воспаление слизистой оболочки носа, которое может привести к гиперплазии с обильным выделением из носа). Часто встречается трахеобронхит с одышкой (диспноэ), постоянным кашлем и отхаркиванием мокроты, иногда с прожилками крови. Также может быть раздражение глаз со слезотечением, светобоязнью, конъюнктивитом и блефароконъюнктивитом; описаны также случаи повреждения хрусталика с образованием помутнений и даже катаракты и очагового хориоретинита.
Кожа может быть подвержена эритематозным и экзематозным поражениям и признакам изъязвления, особенно у рабочих, руки которых находятся в длительном или неоднократном контакте с порошкообразной серой или соединениями серы, как, например, в процессах отбеливания и обесцвечивания в текстильной промышленности.
Сернистый газ является одним из наиболее распространенных загрязнителей в рабочей среде. Он выделяется в значительных количествах при производстве серной кислоты, жидкой двуокиси серы и чугуна, при рафинировании богатых серой полезных ископаемых (медь, свинец, цинк и др.) и при сжигании сернистых углей. Он также встречается в качестве загрязняющего вещества при производстве целлюлозы, сахара и суперфосфатов, при консервировании пищевых продуктов, нефтепереработке, отбеливании, дезинфекции и т.д.
Диоксид серы является раздражающим газом, и его действие обусловлено образованием сернистой и серной кислот при контакте с влажными слизистыми оболочками. Он может попасть в организм через дыхательные пути или, растворившись в слюне, проглотить и попасть в желудочно-кишечный тракт в виде сернистой кислоты. Некоторые авторы считают, что он может попадать в организм через кожу. Благодаря высокой растворимости диоксид серы быстро распределяется по организму, вызывая метаболический ацидоз со снижением щелочного резерва крови и компенсаторным выведением аммиака с мочой и щелочи со слюной. Общетоксическое действие проявляется нарушением белкового и углеводного обмена, дефицитом витаминов группы В и С, ингибированием оксидаз. В крови серная кислота метаболизируется до сульфатов, которые выделяются с мочой. Вероятно, что абсорбция больших количеств диоксида серы оказывает патологическое действие на систему кроветворения и может продуцировать метгемоглобин.
Острое отравление возникает в результате вдыхания очень высоких концентраций диоксида серы и характеризуется интенсивным раздражением конъюнктивы и слизистых оболочек верхних дыхательных путей с одышкой и цианозом, за которыми быстро следует нарушение сознания. Смерть может наступить в результате удушья вследствие рефлекторного спазма гортани, внезапной остановки кровообращения в легких или шока.
В промышленности отравления диоксидом серы обычно носят хронический характер. Местно-раздражающее действие вещества на слизистые оболочки вызывает ощущение жжения, сухости и боли в носу и горле, изменение обоняния, выделение выделений (могут быть с прожилками крови), носовые кровотечения, сухой или продуктивный кашель, возможно с кровянистой мокротой. Также сообщалось о проблемах с желудком. Объективные признаки и симптомы включают выраженную гиперемию, сопровождающуюся отеком слизистых оболочек носа, стенок глотки, миндалин, а в некоторых случаях и гортани. Может наблюдаться хронический конъюнктивит. В более запущенных стадиях процесс приобретает атрофический характер с расширением сосудов в отдельных участках. Также могут наблюдаться изъязвления носовой перегородки, которые легко кровоточат. Лица, длительное время подвергавшиеся воздействию высоких концентраций диоксида серы, могут страдать хроническим бронхитом, сопровождающимся эмфиземой. Начальными симптомами являются снижение жизненной емкости легких в ущерб остаточному объему, компенсаторная гипервентиляция и снижение потребления кислорода.
Эти проявления часто предшествуют рентгенологической стадии, которая проявляется плотными и увеличенными прикорневыми тенями, грубой ретикуляцией, вызванной перибронхитом, а в некоторых случаях бронхоэктазами и даже узловыми проявлениями. Эти изменения двусторонние и более выражены в срединной и базальной областях.
Возможны нарушения как поведения, так и нервной системы, вероятно, из-за общетоксического действия диоксида серы на организм.
Может поражаться ротовая полость с наличием кариеса, пародонтита и десен. Пациенты могут жаловаться на быстрое и безболезненное разрушение зубов, выпадение пломб, повышенную чувствительность зубов к перепадам температуры. Объективные симптомы включают потерю блеска, исчерченность и пожелтение эмали.
Двуокись серы вызывает раздражение кожи, которое усиливается при потоотделении, и это может быть связано с превращением двуокиси серы в сернистую кислоту при контакте с потом.
Первоначальные симптомы со стороны верхних и нижних дыхательных путей могут регрессировать при соответствующем лечении и удалении от воздействия всех источников воспаления дыхательных путей; однако прогноз для запущенных форм неблагоприятный, особенно когда они сопровождаются бронхоэктазами и недостаточностью правых отделов сердца.
Хронические последствия состоят в основном из бронхолегочных заболеваний, которые через несколько лет могут осложниться эмфиземой и бронхоэктазами. Могут быть поражены верхнечелюстные и лобные пазухи; поражение обычно двустороннее, в некоторых случаях может наблюдаться пансинусит. Рентгенологическое исследование дыхательной системы выявляет затемнения неправильной формы, особенно в медиально-базальной области; апикальные области обычно не поражаются. В некоторых случаях наблюдались узелки. Стратиграфия показывает, что акцентуация легочного рисунка зависит от полноты легочных сосудов.
Исследование функции легких показало изменения легочной вентиляции, увеличение потребления кислорода, снижение объема выдоха в секунду и увеличение остаточного объема. Диффузионная способность легких по углекислому газу также была нарушена. Расстройства часто носят спастический характер. Уровень серы в крови может быть выше нормы; увеличивается экскреция сульфатов с мочой и повышается отношение общей серы к органической.
Серная пыль и двуокись серы определенно являются причиной хронического бронхита. Они раздражают слизистые оболочки и вызывают обструктивные реакции. Много обсуждалась возможность склероза легких, вызванного серой, а серный пневмокониоз («тиопневмокониоз») был впервые описан столетие назад. Однако экспериментальные исследования и результаты аутопсии показали, что сера вызывает хроническое бронхолегочное заболевание без образования истинного узлового фиброза и без каких-либо особенностей, характерных для силикоза.
Другие соединения серы
Триоксид серы. Давление паров триоксида серы быстро возрастает с повышением температуры, и, когда а-форма плавится, повышение давления носит взрывной характер; следовательно, контейнеры для транспортировки и хранения должны выдерживать давление от 10 до 15 атм. Триоксид серы энергично и сильно экзотермически реагирует с водой с образованием сероводородной кислоты. При контакте с влажным воздухом он дымит и образует туман серной кислоты, который со временем заполняет все доступное пространство; он также разъедает металлы. Он является сильным окислителем и в жидкой фазе карбонизирует органические вещества.
Везде, где он используется в газообразной, жидкой или твердой форме, или когда используется олеум или горячая серная кислота, триоксид серы загрязняет рабочую среду. Диоксид серы в воздухе будет окисляться кислородом воздуха с образованием триоксида серы.
Он поступает в организм через дыхательные пути и действует как местно-раздражающее и общетоксическое средство подобно диоксиду серы, хотя его раздражающее действие более выражено. Он вызывает хроническое поражение дыхательных путей и может ухудшать щелочные резервы и углеводный и белковый обмен; он метаболизируется до сульфата в крови и выводится с мочой так же, как диоксид серы.
Токсическое действие олеума на организм сходно с действием серной кислоты, но объективные признаки и симптомы выражены сильнее. Меры безопасности и охраны здоровья при работе с триоксидом серы аналогичны мерам, описанным для диоксида серы.
Карбонилсульфид (КОС). Карбонилсульфид встречается в самородном виде в вулканических газах и сернистых водах. Его получают реакцией разбавленной серной кислоты на тиоцианат аммония. Карбонилсульфид известен своей высокой токсичностью. Было обнаружено, что он вызывает серьезные нарушения нервной системы с наркотическими эффектами в высоких концентрациях и оказывает раздражающее действие.
Это сильнодействующее окисляющее вещество, и с ним следует обращаться надлежащим образом.
тетрафторид серы, пентафторид серы (S2F10), дисульфурдекафторид, сульфурилфторид
(ТАК2F2), оксифторид серы и тионилфторид (СОФ2) все раздражающие вещества, способные вызвать отек легких в концентрациях, превышающих пределы воздействия, из-за их нерастворимости в воде. Наиболее опасен пентафторид серы, который в присутствии влаги гидролизуется на фтористый водород и сернистый газ; его раздражающее действие считается более сильным, чем у фосгена, не только в отношении дозы, но и потому, что легочные кровотечения могут быть связаны с отеком легких. Сульфурилфторид, по-видимому, действует в основном как судорожный агент на лабораторных животных.
Меры безопасности и охраны здоровья, которые необходимо принимать при воздействии пентафторида серы, такие же, как и меры, рекомендуемые для наиболее сильных раздражающих соединений. С другими фторированными соединениями серы следует обращаться так же, как с диоксидом серы.
Хлорид серы легковоспламеняющаяся жидкость с умеренной пожарной опасностью, связанная с выделением опасных продуктов разложения сернистого ангидрида и хлористого водорода. Это дымящаяся едкая жидкость, опасная для глаз; пар раздражает легкие и слизистые оболочки. При попадании на кожу жидкость может вызвать химические ожоги. С ним следует обращаться при максимальной степени ограждения, и рабочие должны быть обеспечены средствами индивидуальной защиты, включая средства защиты глаз и средства защиты органов дыхания.
Сульфурилхлорид образуется прямым соединением диоксида серы и хлора в присутствии катализатора, которым может быть древесный уголь, камфора или ангидрид уксусной кислоты. Его также получают нагреванием хлорсульфоновой кислоты с сульфатом ртути, сурьмой или оловом в качестве катализатора. Он используется в производстве фармацевтических препаратов и красителей и, как правило, в органическом синтезе в качестве хлорирующего, обезвоживающего или ацилирующего агента.
Сульфурилхлорид — едкая жидкость, которая при контакте с телом может вызвать ожоги; пар раздражает дыхательные пути. Меры предосторожности аналогичны тем, которые рекомендуются для хлорида серы.
Управление безопасностью и здоровьем
Взвешенная в воздухе серная пыль пожаровзрывоопасна; существует также опасность скрытого выброса диоксида серы, приводящего к вдыханию раздражающих паров. Пары, выделяющиеся при плавлении серы, могут содержать достаточное количество сероводорода и сероуглерода для воспламенения воздушно-паровой смеси при контакте с горячей поверхностью; такое воспламенение может привести к передаче пламени на расплавленную серу.
Основные опасности при обращении, транспортировке и хранении расплавленной серы связаны с воспламеняемостью вещества и возможным выделением при охлаждении сероводорода, который еще более легко воспламеняется и взрывоопасен в воздухе при концентрациях в пределах 4.3 и 45%. Рабочие, занятые добычей серы, должны иметь в своем распоряжении подходящие автономные средства защиты органов дыхания, в частности, для спасательных операций. Курение должно быть запрещено во время транспортировки и обработки серы, а также в местах хранения серы. Следует избегать контакта жидкой или цветущей серы с источником воспламенения, а склады серы не должны располагаться вблизи окислителей. Погрузка и разгрузка жидкой серы требует специальных противопожарных и защитных мер. Транспортировка и хранение серы требуют надлежащего заземления (заземления), отвода сероводорода и регулярного контроля его концентрации, защиты резервуаров от коррозии сероводородом.
Сера является плохим проводником электричества и имеет тенденцию накапливать заряды статического электричества во время транспортировки или обработки; статические разряды могут привести к воспламенению серной пыли. Опасность представляют также пирофорные отложения двухвалентной серы, образующиеся на стенках резервуара. Пожары в кучах серы часты и коварны, поскольку они могут снова вспыхнуть даже после того, как первоначальный пожар якобы был потушен.
Сероуглерод также легко воспламеняется и взрывоопасен.
Меры по обращению с диоксидом серы должны быть направлены в первую очередь на снижение газовыделения и обеспечение достаточной вентиляции для поддержания концентрации диоксида серы на рабочем месте ниже предельно допустимого уровня. Полное ограждение процессов является эффективным и желательным методом. Средства защиты органов дыхания должны быть обеспечены там, где рабочие в исключительных обстоятельствах могут подвергнуться воздействию опасных концентраций.
Должны быть приняты меры предосторожности для предотвращения выброса серной пыли в атмосферу, а также рекомендуется использование респираторов, если концентрация атмосферной пыли превышает уровень воздействия.
Обследование перед приемом на работу должно гарантировать, что лица, страдающие бронхитом или астмой, не подвергаются воздействию серы. При периодическом осмотре клинический осмотр должен быть дополнен рентгенографией органов грудной клетки. Эти противопоказания следует также иметь в виду при периодических медицинских осмотрах, которые следует проводить через соответствующие промежутки времени.
Таблицы неорганических соединений серы
Таблица 1 - Химическая информация.
Таблица 2 - Опасности для здоровья.
Таблица 3 - Физические и химические опасности.
Таблица 4 - Физические и химические свойства.