Среда, август КСНУМКС КСНУМКС КСНУМКС: КСНУМКС

Пероксиди, органски и неоргански

Оцените овај артикал
(КСНУМКС гласова)

Карактеристична хемијска структура пероксида је присуство два молекула кисеоника који су међусобно повезани једном ковалентном везом (перокси једињења). Ова структура је инхерентно нестабилна. Пероксиди ће се лако разградити у високо реактивне слободне радикале. Негативно наелектрисани пероксидни јон служи као покретач многих хемијских реакција. Ова реактивност је кључна за корисност неких пероксида у индустрији, као и за сигурносне опасности које они могу представљати.

vi користите

Органски пероксиди се највише користе у хемијској индустрији, индустрији пластике и гуме. Они делују као иницијатори за полимеризацију слободних радикала од мономера до термопластичних полимера и као средства за очвршћавање термореактивних полиестерских смола и умрежених еластомера и полиетилена. Органски пероксиди се користе као извори слободних радикала у многим органским синтезама.

2-бутанон пероксид је средство за учвршћивање за стаклопластике и ојачану пластику и средство за очвршћавање за незасићене полиестерске смоле. Циклохексанон пероксид је катализатор за стврдњавање одређених смола од фибергласа; средство за избељивање брашна, биљних уља, масти и воскова; као и средство за полимеризацију у индустрији пластике и средство за очвршћавање у индустрији гуме. Дилауроил пероксид налази примену у козметичкој и фармацеутској индустрији и као средство за сагоревање ацетатних предива. Поред тога што служи као катализатор полимеризације, терц-бутил пероксид делује као акцелератор паљења дизел горива.

Бензоил пероксид првенствено се користи у индустрији полимера за покретање полимеризације слободних радикала и кополимеризације винил хлорида, стирена, винил ацетата и акрила. Такође се користи за очвршћавање термореактивних полиестерских смола и силиконских гума и за очвршћавање одређених смола од фибергласа. Бензоил пероксид се користи у медицини за лечење акни. То је пожељно средство за избељивање брашна, а користи се за бељење сира, биљних уља, воскова, масти и тако даље. Кумен хидропероксид користи се за производњу фенола и ацетона. Перацетна киселина је бактерицид и фунгицид који се посебно користи у преради хране. Такође функционише као средство за избељивање текстила, папира, уља, воскова и скроба и као катализатор полимеризације.

Водоник пероксид има бројне употребе, од којих већина произилази из његових својстава као јаког оксидационог или избељивача. Такође функционише као реагенс у синтези хемијских једињења. Различите врсте водоник пероксида имају различите намене: 3% и 6% раствори се користе у медицинске и козметичке сврхе; 30% раствор се користи за лабораторијске сврхе реагенса, 35% и 50% раствори за већину индустријских примена, 70% раствор за неке употребе органске оксидације, а 90% раствор за неке индустријске намене и као погонско гориво за војску и свемир програме. Решења од преко 90% се користе у специјализоване војне сврхе.

Водоник-пероксид се користи у производњи глицерина, пластификатора, средстава за избељивање, фармацеутских производа, козметике, средстава за сушење масти, уља и воскова и аминских оксида за детерџенте за кућно прање судова. Користи се у текстилној индустрији за бељење текстила, посебно памука, и у индустрији целулозе и папира за бељење механичке дрвене пулпе. У рударству, водоник пероксид се користи за повећање растворљивости уранијума у ​​растворима за лужење. Такође је користан за јеткање и оксидацију метала у електронској индустрији и за обраду металних површина. Поред тога, водоник пероксид је средство за стерилизацију у прехрамбеној индустрији и извор кисеоника у респираторној заштитној опреми.

Хазардс

Највеће опасности су пожар и експлозија. Органски пероксиди су једињења богата горивом која се генерално лако запале и снажно горе. Веза кисеоник-кисеоник је термички нестабилна, распада се егзотермно све већом брзином како температура расте. Термичка нестабилност увелико варира. Температуре полураспада органских пероксида од 10 сати крећу се од око 25 °Ц до око 172 °Ц. Производи распадања су углавном запаљиве паре које могу да формирају експлозивне смеше у ваздуху; могу бити довољно врући да се самозапале у контакту са ваздухом ако је распадање брзо. Распадање може бити покренуто топлотом, трењем, механичким ударом или контаминацијом, иако осетљивост на ове стимулусе веома варира. Ако се топлота распадања не однесе довољно брзо, може доћи до реакције у распону од благог гаса до насилног спонтаног распадања, дефлаграције или експлозије. Пероксиди који настају спонтано у различитим нискомолекуларним етрима и алдехидима су изузетно осетљиви на трење и ударне ударе. Метил етил кетон пероксид и пероксисирћетна киселина су изузетно осетљиви на ударце и захтевају разблаживаче за безбедно руковање. Суви бензоил пероксид је осетљив на ударце. Дикумил пероксид је неосетљив на ударце и трење. Осетљивост на шок може бити повећана на повишеним температурама. Снажно разлагање може бити стимулисано чак и у траговима разних контаминаната, као што су јаке киселине, базе, метали, легуре и соли метала, једињења сумпора, амини, акцелератори или редукциони агенси. Ово се посебно односи на метил етил кетон и бензоил пероксиде, који се намерно стимулишу да се разграђују на собној температури коришћењем малих количина акцелератора. На јачину распадања у великој мери утичу количина и врста пероксида, брзина пораста температуре, количина и врста контаминације и степен затворености.

Безбедност многих органских пероксида је знатно побољшана дисперговањем у растварачима или разблаживачима који нису растварачи који апсорбују топлоту распадања (нпр. вода или пластификатор) или смањују осетљивост на удар (нпр. диметил фталат). Ове формулације су генерално много мање запаљиве од чистог пероксида. Неки су отпорни на ватру. Међутим, токсичност разблаживача може значајно повећати токсичност раствора пероксида.

Главни токсични ефекат већине пероксида је иритација коже, слузокоже и очију. Продужен или интензиван контакт са кожом или прскање у очима може изазвати тешке повреде. Неке паре органског пероксида су иритантне и такође могу изазвати главобољу, интоксикацију сличну алкохолу и едем плућа ако се удише у високим концентрацијама. Неки, као што су кумен хидропероксиди, познати су као сензибилизатори коже. Диалкил пероксиди генерално нису тако јако иритантни, а диацил пероксиди најмање иритирају пероксиде. Хидропероксиди, пероксикиселине и посебно метил етил кетон пероксид су много тежи. Они су изузетно иритантни и корозивни за очи, са ризиком од слепила, и могу изазвати озбиљне повреде или смрт ако се прогутају у довољним количинама.

Канцерогеност пероксида је под истрагом, али досадашњи резултати нису коначни. Међународна агенција за истраживање рака (ИАРЦ) је бензоил пероксиду, бензоил хлориду и водоник пероксиду доделила оцену Групе 3 (која се не може класификовати према канцерогености).

Бензоил пероксид. Опасности од сувог бензоил пероксида су у великој мери смањене дисперговањем у разблаживачима који нису растварачи који апсорбују топлоту распадања и пружају друге предности. Бензоил пероксид се обично производи у хидратизованом гранулираном облику са 20 или 30% воде, иу разним пастама, које обично садрже око 50% пластификатора или других разблаживача. Ове формулације имају значајно смањену запаљивост и осетљивост на удар у поређењу са сувим бензоил пероксидом. Неки су отпорни на ватру. Учвршћивачи који се користе са пунилима од пластичне смоле, као што је кит за ауто, обично садрже 50% бензоил пероксида у формулацији пасте. Избељивач брашна садржи 32% бензоил пероксида са 68% скроба у зрну и калцијум сулфат дихидрата или дикалцијум фосфата дихидрата и сматра се незапаљивим. Креме против акни, такође незапаљиве, садрже 5 или 10% бензоил пероксида.

Водоник пероксид је комерцијално доступан у воденим растворима, обично 35%, 50% (индустријска јачина), 70% и 90% (високе чврстоће) по тежини, али је такође доступан у растворима од 3%, 6%, 27.5% и 30%. Такође се продаје по „запреминској снази“ (што значи количину гаса кисеоника који ће се ослободити по мл раствора). Водоник пероксид се стабилизује током производње како би се спречила контаминација металима и другим нечистоћама; међутим, ако дође до прекомерне контаминације, адитив не може инхибирати разградњу.

Излагање људи удисањем може довести до екстремне иритације и упале носа, грла и респираторног тракта; плућни едем, главобоља, вртоглавица, мучнина, повраћање, дијареја, раздражљивост, несаница, хипер-рефлексија; и тремор и утрнулост екстремитета, конвулзије, несвестица и шок. Последњи симптоми су последица тешког системског тровања. Излагање магли или спреју може изазвати пецкање и сузење очију. Ако водоник пероксид прска у око, може доћи до тешког оштећења као што је улцерација рожњаче; понекад, иако ретко, ово се може појавити чак недељу дана након излагања.

Контакт са кожом са течним водоник пероксидом ће довести до привременог избељивања коже; ако се контаминација не уклони, може доћи до еритема и формирања везикула.

Иако је мало вероватно да ће доћи до гутања, ако се то догоди, водоник пероксид ће изазвати иритацију горњег гастроинтестиналног тракта. Разлагање резултира брзим ослобађањем О2, што доводи до дистензије једњака или желуца и могућег озбиљног оштећења и унутрашњег крварења.

Разградња се континуирано дешава чак и спором брзином када је једињење инхибирано, и стога се мора правилно складиштити иу контејнерима са вентилацијом. Водоник-пероксид високе чврстоће је веома енергетски материјал. Када се распадне на кисеоник и воду, ослобађају се велике количине топлоте, што доводи до повећане брзине разлагања, јер се распадање убрзава повећањем температуре. Ова брзина се повећава око 2.2 пута на пораст температуре од 10 °Ц између 20 и 100 °Ц. Иако чисти раствори водоник пероксида обично нису експлозивни на атмосферском притиску, равнотежне концентрације паре водоник пероксида изнад 26 молних процената (40 тежинских процената) постају експлозивне у температурном опсегу испод тачке кључања течности.

Пошто је једињење тако јак оксидант, када се проспе на запаљиве материјале може да их запали. До детонације може доћи ако се пероксид помеша са некомпатибилним (већином) органским једињењима. Раствори концентрације мање од 45% се шире током замрзавања; они већи од 65% уговоре. Ако дође до брзог распадања у близини запаљивих материјала, може доћи до детонације са изложеностима које доводе до тешке иритације коже, очију и слузокоже. Раствори водоник пероксида у концентрацијама већим од 8% се класификују као корозивне течности.

Водоник пероксид сам по себи није запаљив, али може изазвати спонтано сагоревање запаљивих материјала и континуирано подржавање сагоревања јер ослобађа кисеоник док се распада. Не сматра се експлозивом; међутим, када се помеша са органским хемикалијама, могу настати опасна једињења осетљива на удар. Материјали са металним катализаторима могу изазвати експлозивно распадање.

Контаминација водоник-пероксида металима као што су бакар, кобалт, манган, хром, никл, гвожђе и олово и њихове соли, или прашином, прљавштином, уљима, разним ензимима, рђом и недестилованом водом доводи до повећане стопе разлагања. Разлагање резултира ослобађањем кисеоника и топлоте. Ако је раствор разблажен, присутна вода лако апсорбује топлоту. У концентрованијим растворима топлота повећава температуру раствора и брзину његовог распадања. Ово може довести до експлозије. Контаминација материјалима који садрже металне катализаторе може довести до тренутног распадања и експлозивног пуцања контејнера ако се не одзрачи правилно. Када се у производњи водоник пероксида користи амонијум пероксидисулфат, може бити присутан ризик од бронхијалне и кожне сензибилизације.

Мере предострожности

Проливене треба одмах очистити помоћу алата који не варниче и инертног, влажног разблаживача као што је вермикулит или песак. Помете се могу ставити у отворене контејнере или полиетиленске кесе, а подручје опрати водом и детерџентом. Проливене, контаминиране, отпадне или сумњиве пероксиде треба уништити. Већина пероксида се може хидролизовати додавањем полако уз мешање до око десет пута веће тежине хладног 10% раствора натријум хидроксида. Реакција може трајати неколико сати. Круте посуде неизвесне старости или стања не треба отварати већ пажљиво спаљивати са безбедне удаљености.

Особе које рукују пероксидима треба да користе заштитне наочаре са бочним штитницима, наочаре или штитнике за лице ради заштите очију. Треба обезбедити просторије за хитно испирање очију. По потреби треба користити рукавице, кецеље и другу заштитну одећу како би се спречио контакт са кожом. Треба избегавати одећу и опрему која ствара статички електрицитет. Пушење треба забранити. Пероксиде не треба чувати у фрижидерима који садрже храну или пиће. Лабораторијске реакције треба спровести иза сигурносног штита.

Простори за складиштење и руковање треба да буду заштићени од пожара потопним системом или прскалицама. (За заштиту пероксида који су стабилни само испод тачке смрзавања воде може се користити систем за потоп течним азотом.) У случају пожара, воду треба наносити системом прскалице или цревом са безбедне удаљености, најбоље са маглом млазница. Уместо тога, може бити потребна пена ако се пероксид разблажи у запаљивом растварачу мале густине. Преносни апарати за гашење не би требало да се користе осим за веома мале пожаре. Пероксиде угрожене пожаром треба навлажити са безбедне удаљености ради хлађења.

Пероксиде треба одмах опрати са коже да би се спречила иритација. У случају контакта са очима, очи треба одмах испрати великом количином воде и потражити медицинску помоћ. Кашњење у случају корозивних иританса као што је метил етил кетон пероксид може довести до слепила. Такође треба потражити медицинску помоћ у случају случајног гутања. Ако дође до преосетљивости, треба избегавати даљи контакт.

Табеле органских и неорганских пероксида

Табела 1 - Хемијске информације.

Табела 2 - Опасности по здравље.

Табела 3 - Физичке и хемијске опасности.

Табела 4 - Физичка и хемијска својства.

 

Назад

Читати 12679 пута Последња измена у петак, 12. август 2011. у 01:42

" ОДРИЦАЊЕ ОД ОДГОВОРНОСТИ: МОР не преузима одговорност за садржај представљен на овом веб порталу који је представљен на било ком другом језику осим енглеског, који је језик који се користи за почетну производњу и рецензију оригиналног садржаја. Одређене статистике нису ажуриране од продукција 4. издања Енциклопедије (1998).“

Садржај