Четвртак, КСНУМКС Август КСНУМКС КСНУМКС: КСНУМКС

Једињења сумпора, органска

Оцените овај артикал
(КСНУМКС гласова)

Тиоли (меркаптани, тиоалкохоли или сулфхидрати) су монофункционална органска сулфхидрилна једињења, било алифатична или ароматична, а карактерише их присуство сулхидрил (-СХ) група. Генерално, тиоли имају јак, непријатан мирис чак и при веома ниским концентрацијама. Чини се да при једнаким концентрацијама јачина мириса варира обрнуто са бројем атома угљеника у молекулу и суштински је одсутна у 1-додекан тиолу и вишим тиолима. Најважнији метод за производњу тиола укључује реакцију водоник-сулфида са олефинима или алкохолима, на различитим температурама и притисцима, у комбинацији са разним катализаторима и промотерима укључујући киселине, базе, пероксиде и металне сулфате. Водоник -СХ групе може се заменити живом (реч меркаптани је изведен из латинског цорпус мерцуриум цаптанс, што значи да ентитет одузима живу) и друге тешке метале да би се формирали меркаптиди.

Тиоли који се јављају у природи постоје у свим живим системима. У живим ћелијама, већини тиола доприносе аминокиселина цистеин и трипептид глутатион. Такође, метанетиол и етанетиол се природно јављају као „кисели“ гас на собној температури, док су остали тиоли течни. Ц1 преко Ц6 алкан тиоли и бензентиол имају непријатне мирисе у много нижим концентрацијама него други тиоли.

Органска једињења сумпора се такође могу формирати када а сулфат јединица (СО4) је везан за органску групу. Сулфиди сулфонијум соли формирају се са две органске групе везане за атом сумпора.

vi користите

Органски сулфиди и сулфати се користе у индустрији као растварачи, хемијски интермедијери, ароме и убрзивачи за вулканизацију гуме и у купкама за облагање метала.

Меркаптани се првенствено користе као хемијски интермедијери у производњи млазних горива, инсектицида, фунгицида, фумиганата, боја, фармацеутских производа и других хемикалија, и као вештина за токсичне гасове без мириса. Амил меркаптан (1-пентанетиол), етил меркаптан и терт-бутил меркаптан (2-метил-2-пропанетиол) се користе као спретност за природни гас, док пропел меркаптан (пропанетиол) метил меркаптан функционишу као мириси и средства упозорења за друге токсичне гасове без мириса. Метил меркаптан се такође користи као синтетичка арома и као интермедијер у производњи пестицида, горива за млазне моторе, фунгицида и пластике. Фенил меркаптан је интермедијер за инсектициде, фунгициде и фармацеутске производе. 1-додеканетиол (додецил меркаптан) користи се у производњи синтетичке гуме, пластике, фармацеутских производа, инсектицида, фунгицида и нејонских детерџената. Такође служи као средство за стварање комплекса за уклањање метала из отпада.

Тиогликолна киселина користи се у производњи трајних набора на текстилу и у биолошким подлогама за узгој микроорганизама. Налази се у употреби у растворима за трајне таласе за косу, пластици, фармацеутским производима и као реагенс за детекцију јона гвожђа и других метала.

Диметил сулфат (диметил етар сумпорне киселине), уљаста, безбојна течност која је слабо растворљива у води, али више растворљива у органским растварачима, користи се првенствено због својих метилирајућих својстава. Користи се у производњи метил естара, етара и амина; у бојама, лековима и парфемима; деривати фенола; и друге хемикалије. Такође се користи као растварач у одвајању минералних уља.

Тетраметилтиурам дисулфид (ТТД, ТМТД, Тхирам, тхирад, тхиурам, Дисулпхурам), бели или жути кристал нерастворљив у води, али растворљив у органским растварачима, користи се као гумени акцелератор и вулканизатор, дезинфекционо средство за воће, семе, орашасте плодове и печурке, бактериостат за јестива уља и масти, као и као састојак у спрејевима за сунчање и антисептичким спрејевима, сапунима и лосионима. Такође се користи као фунгицид, средство против глодара и средство за заштиту дрвета.

Етилен тиоуреа (2-имадазолидин етион) тиоуреа служе као компоненте галванских купатила. Етилен тиоуреа такође налази примену у индустрији боја и фармацеутској индустрији, док тиоуреа има бројне примене у индустрији фотографије, текстила, козметике и папира. Тиоуреа се користи за уклањање мрља са негатива и као средство за фиксирање у фотографији, препаратима за косу, хемикалијама за хемијско чишћење, избељивачима папира и у третманима котловске воде и отпадних вода, за припрему огледала без одсјаја, за спречавање смеђих мрља на дрвету кукуте, као средство за утезање свиле и као средство за успоравање пожара за текстил.

Диметил сулфид (метил сулфид) се користи као гасни мирис и адитив за храну. Алил пропил дисулфид је још један адитив за храну, и диметил сулфоксид (метил сулфоксид) (ДМСО) је растварач који се налази у индустријским средствима за чишћење, пестицидима, средствима за уклањање боја и лакова и антифризу или хидрауличној течности када се помеша са водом. 2,4-диаминоанизол сулфат (м-фенилдиамин-4-метокси-сулфат) користи се у фарбању крзна, и натријум лаурил сулфат (натријумова со монододецил естра сумпорне киселине) је емулгатор који се користи у преради метала, детерџентима, шампонима, кремама, фармацеутским производима и храни.

Хазардс

тиоли (меркаптани)

Индустријски процеси који укључују употребу тиола представљају неколико врста потенцијалних проблема, укључујући пожар и експлозију, као и штетне ефекте на здравље радника.

Пожар и експлозија. Већина тиола су запаљиве супстанце. Код алкан тиола, притисак паре се смањује како се молекулска тежина повећава. На нормалним радним собним температурама тиоли ниже молекуларне тежине (Ц2 преко Ц6) може да испари и створи експлозивну смешу са ваздухом. Меркаптани су обично запаљиве течности осим метил меркаптана, који је гас. Јак непријатан мирис је њихова главна карактеристика.

Опасности по здравље. Тиоли имају веома непријатан мирис, а контакт са течношћу или паром може изазвати иритацију коже, очију и слузокоже горњих дисајних путева. Течни тиоли такође могу изазвати контактни дерматитис. Изгледа да бензенетиол има јача иритирајућа својства од алкан тиола.

Сви тиоли се понашају као слабе киселине, а преовлађујући биолошки ефекат је на централни нервни систем. Удисање је од посебног значаја за Ц1 преко Ц6 група алкан тиола, док је изложеност коже највећа забринутост код виших тиола (Ц7 преко Ц12, Ц16, Ц18). Бензенетиол је најтоксичнији од тиола који се обично налази на радном месту и има изражен потенцијал да изазове повреде ока.

Случајно излагање радника високим концентрацијама тиола (већим од 50 ппм) изазвало је слабост мишића, мучнину, вртоглавицу и опијеност. Системски, метанетиол делује као водоник-сулфид и може депримирати централни нервни систем, што доводи до респираторне парализе и смрти. Пошто је водоник-сулфид сировина која се користи или ствара у постројењима за производњу тиола, неопходне су посебне мере предострожности како би се спречило његово ослобађање у опасним концентрацијама. Након акутног излагања, ако смрт није тренутна, иритација доњих дисајних путева може довести до плућног едема који може бити одложен и, ако се не лечи благовремено, фаталан. Жртве које преживе могу имати оштећење јетре и бубрега и могу патити од главобоље, вртоглавице, тетурајућег хода, мучнине и повраћања.

Тиогликолна киселина. Чиста тиогликолна киселина има изражен иритирајући ефекат на кожу и слузокожу; у разблаженом облику његово иритативно дејство је мање изражено. Пријављено је да соли (амонијум, натријум) киселине изазивају лезије коже укључујући дискретне пруригинозне, папулопустуларне и везикуларне ерупције на врату, ушима и раменима код особа које су биле подвргнуте трајном махању. Ређе, изоловане лезије типа дубоких опекотина и контактни екцем шака, поткољеница, лица и врата примећене су код фризера.

тиогликолати који се широко налазе у промету имају врло ниско сензибилизирајуће дејство и узрокују дерматитис примарном иритацијом. Међутим, објављено је да је хидразид гликолине естри тиогликолне киселине имају изражено сензибилизирајуће дејство и довели су до бројних случајева контактног екцема код фризера. Као последица тога, у Немачкој је обустављена продаја препарата који садрже хидразид. Деривати тиогликолне киселине су такође, у ретким случајевима, изазивали периониксису и суву кожу руку код фризера. Међутим, када се код фризера наиђе на дерматитис, треба размислити и о другим производима који се користе код трајног таласања, прекомерне алкалности и нечистоћа натријум хидросулфида.

Тиогликолна киселина има висок степен акутне токсичности. Усмени ЛД50 неразређене киселине код пацова пријављено је као мање од 50 мг/кг. Брзо се апсорбује кроз кожу, а код кунића се 60% излучује урином у року од 24 сата у облику неорганског сулфата или неутралног сумпора.

Превенција. Фризери треба да користе тиогликолну киселину или њене деривате само у разблаженим растворима са пХ близу неутралног. У Швајцарској је, на пример, дозвољено да користе само 7.5% растворе са максималним пХ од 7.5 или 9% растворе са максималним пХ 8. Приликом наношења раствора, фризер треба да заштити своје руке употребом гуме. или пластичне рукавице, а контакт очима треба избегавати. Раствор треба неутралисати што је пре могуће и испрати при првом знаку иритације.

Фризери који користе ове производе треба да буду обавештени о опасностима и да буду упозорени на ране знаке проблема (тј. осећај печења, свраб и тако даље). Ови препарати се не смеју користити ако већ постоји иритација коже. У фризерским салонима вентилација треба да буде довољна да спречи накупљање материјала у атмосфери у облику магле.

Сулфати и сулфиди

Диметил сулфат је изузетно опасан отров. Његова токсичност произилази из његових алкилационих својстава и хидролизе до сумпорне киселине и метил алкохола. Течност веома иритира кожу и слузокоже. На кожи изазива пликове који обично споро зарастају и могу довести до ожиљака и утрнулости која може трајати месецима. Иритација ока може довести до сузења (сузења), осетљивости на светлост (фотофобије), коњуктивитиса и кератитиса; у тешким случајевима дошло је до замућења рожњаче и трајног оштећења вида. Поред акутне иритације респираторног тракта, може изазвати одложени плућни едем, бронхитис и пнеумонитис. Ефекат паре на завршетке тригеминуса, ларинкса и вагуса може довести до брадикардије или тахикардије и плућне вазодилатације.

Дугорочни ефекти се ретко примећују и обично су ограничени на респираторне и очне потешкоће.

Показало се да је диметил сулфат канцероген код пацова и директно и након пренаталног излагања. Удисање од 1 ппм праћено је урином излучивања метилпурина показујући неспецифичну алкилацију ДНК. Међународна агенција за истраживање рака (ИАРЦ) класификује диметил сулфат као хемикалију Групе 2А, ​​вероватно канцерогену за људе.

Тетраметилтиурам дисулфид (ТТД). Изложеност ТТД-у је удисањем његове прашине, спреја или магле. Локални ефекти су последица иритације слузокоже: коњунктивитис, ринитис, кијање, кашаљ. ТТД је висок међу супстанцама које изазивају контактну преосетљивост, што можда одражава честу употребу гуме у кућним, медицинским и индустријским прибором. Може изазвати контактни дерматитис, еритем и уртикарију; осетљивост коже се потврђује тестирањем на фластерима.

Радници изложени ТТД показали су нетолеранцију на алкохол, која се манифестује црвенилом лица, лупањем срца, убрзаним пулсом, хипотензијом и вртоглавицом. Сматра се да су ови ефекти последица блокирања оксидације ацеталдехида. (Диетил хомолог ТТД-а се продаје под именом Антабусе као лек који се даје хроничним алкохоличарима у нади да ће их озбиљно непријатни симптоми који прате узимање алкохола условити да не прекину своју апстиненцију.)

Интоксикација услед удисања или ингестије ТТД доводи до мучнине, повраћања, дијареје, атаксије, хипотермије, хипотоније и, коначно, узлазне парализе са смрћу од респираторне инсуфицијенције. Токсичност је већа у присуству масти, уља и растварача масти. ТТД се метаболички претвара у угљен-дисулфид, коме се приписују неуролошки и кардиоваскуларни ефекти.

Мере безбедности и здравља

Отворени пламен и други извори паљења треба искључити из подручја у којима се користе запаљива једињења сумпора (нпр. тиоли), посебно она испарљивија. Процедуре за хитне случајеве и рутинске радне праксе треба да нагласе правилно руковање, задржавање просутих материја и употребу одговарајуће заштитне опреме, као што су респиратори и наочаре за очи. Проливање тиола треба неутралисати раствором избељивача за домаћинство и испрати обилним током воде. Примарна сврха контролних мера је смањење могућности удисања или контакта коже са тиолима, са посебним нагласком на очи. Кад год је то изводљиво, треба спровести контролу на извору изложености; ово може укључивати затварање погона и/или употребу локалне издувне вентилације. Тамо где такве инжењерске контроле нису довољне да смање концентрације у ваздуху на прихватљиве нивое, респиратори могу бити неопходни да би се спречила иритација плућа и системски ефекти. При ниским концентрацијама (мање од 5 ппм) може се користити респиратор са хемијским кертриџима са маском за лице и патронама са органском паром. При високим концентрацијама, неопходни су респиратори са доводом ваздуха, са маском за цело лице.

Сигурносни тушеви, фонтане за испирање очију и апарати за гашење пожара треба да буду смештени у областима где се користе значајне количине тиола. Укљученим запосленима треба ставити на располагање објекте за прање руку, сапун и велике количине воде.

Лечење. Погођене запослене треба, по потреби, уклонити из ванредних ситуација, а ако су очи или кожа контаминирани треба их испрати водом. Контаминирану одећу треба одмах скинути. Ако се удишу високе концентрације, хоспитализацију и посматрање треба наставити најмање 72 сата због потенцијалног одложеног почетка тешког плућног едема. Терапијске мере треба да прате оне које се препоручују за респираторне иритације.

Мере заштите су сличне онима за сумпор диоксид. Они укључују ношење непропусне одеће, кецеља, рукавица, наочара и чизама од стране оних који раде тамо где постоји вероватноћа да ће течни тиоли бити просути или попрскати.

Све индустријске операције које укључују употребу диметил сулфата треба да се обављају у потпуно затвореним системима и да се поштују утврђене процедуре за руковање људским канцерогенима. Требало би направити аранжмане за правилно одлагање било каквог просутог материјала, а радницима би требало строго забранити да покушавају да очисте огромна просута средства која могу настати у случају лома контејнера док се подручје темељно не испере. Многе несреће са диметил сулфатом су резултат исхитрених и необавештених покушаја чишћења.

Табеле органских једињења сумпора

Табела 1 - Хемијске информације.

Табела 2 - Опасности по здравље.

Табела 3 - Физичке и хемијске опасности.

Табела 4 - Физичка и хемијска својства.

 

Назад

Читати 5549 пута Последња измена у петак, 12. август 2011. у 00:28

" ОДРИЦАЊЕ ОД ОДГОВОРНОСТИ: МОР не преузима одговорност за садржај представљен на овом веб порталу који је представљен на било ком другом језику осим енглеског, који је језик који се користи за почетну производњу и рецензију оригиналног садржаја. Одређене статистике нису ажуриране од продукција 4. издања Енциклопедије (1998).“

Садржај