冶煉和精煉業務
改編自第3版, 職業健康與安全百科全書.
在金屬的生產和精煉中,有價值的成分通過一系列不同的物理和化學反應從無價值的材料中分離出來。 最終產品是含有可控雜質的金屬。 初級熔煉和精煉直接從精礦中生產金屬,而二次熔煉和精煉從廢料和加工廢料中生產金屬。 廢料包括不符合規格或磨損但可以回收利用的零碎金屬零件、棒材、車屑、板材和線材(請參閱本章中的“金屬回收”一文)。
流程概覽
兩種金屬回收技術通常用於生產精煉金屬, 火法冶金 和 濕法冶金. 火法冶金工藝使用熱量將所需金屬與其他材料分離。 這些工藝利用氧化電位、熔點、蒸氣壓、密度和/或熔化時礦石組分的混溶性之間的差異。 濕法冶金技術與火法冶金工藝的不同之處在於,使用利用成分溶解度和/或電化學性質在水溶液中的差異的技術將所需金屬與其他材料分離。
火法冶金
在火法加工過程中,礦石經過 受益的 (經破碎、研磨、浮選、烘乾等濃縮),與布袋除塵、助熔劑等其他物料燒結或焙燒(煅燒)而成。 然後將精礦在高爐中熔煉或熔化,以便將所需的金屬熔化成不純的熔融金條。 然後,這些金條會經過第三道火法冶煉工藝,將金屬精煉到所需的純度水平。 每次加熱礦石或金條時,都會產生廢料。 來自通風和工藝氣體的粉塵可能會被收集在布袋除塵器中,並根據殘留金屬含量進行處理或返回工藝。 氣體中的硫也被捕獲,當濃度超過 4% 時,它可以轉化為硫酸。 根據礦石的來源及其殘留金屬含量,還可能會產生各種金屬,例如金和銀作為副產品。
焙燒是一種重要的火法冶金工藝。 硫酸化焙燒用於生產鈷和鋅。 其目的是分離金屬,以便將它們轉化為水溶性形式,以便進一步進行濕法冶金加工。
硫化礦的熔煉產生部分氧化的金屬精礦(冰銅)。 在熔煉中,無價值的材料(通常是鐵)與助熔劑形成熔渣並轉化為氧化物。 有價值的金屬在轉化爐中發生的轉化階段獲得金屬形式。 這種方法用於銅和鎳的生產。 鐵、鉻鐵、鉛、鎂和亞鐵化合物是通過用木炭和熔劑(石灰石)還原礦石而生產的,冶煉過程通常在電爐中進行。 (另見 鋼鐵行業 章。)用於鋁生產的熔鹽電解是火法冶金工藝的另一個例子。
金屬的火法冶金處理所需的高溫是通過燃燒化石燃料或利用礦石本身的放熱反應(例如,在閃速熔煉過程中)獲得的。 閃速熔煉工藝是一種節能火法冶金工藝的一個例子,在該工藝中,精礦中的鐵和硫被氧化。 放熱反應加上熱回收系統,為冶煉節省了大量能源。 該工藝硫磺回收率高,也有利於環境保護。 大多數最近建成的銅和鎳冶煉廠都使用這種工藝。
濕法冶金
濕法冶金工藝的例子有浸出、沉澱、電解還原、離子交換、膜分離和溶劑萃取。 濕法冶金工藝的第一階段是從價值較低的材料中浸出有價值的金屬,例如使用硫酸。 浸出之前通常進行預處理(例如,硫酸化焙燒)。 浸出過程通常需要高壓、氧氣或高溫。 也可以用電進行浸出。 使用不同的方法通過沉澱或還原從浸出溶液中回收所需的金屬或其化合物。 例如,在用氣體生產鈷和鎳時會進行還原。
金屬在水溶液中的電解也被認為是濕法冶金過程。 在電解過程中,金屬離子被還原為金屬。 金屬處於弱酸溶液中,在電流的影響下從中沉澱在陰極上。 大多數有色金屬也可以通過電解來精煉。
冶金工藝通常是火法和濕法冶金工藝的組合,具體取決於要處理的精礦和要精煉的金屬類型。 一個例子是鎳生產。
危害及其預防
預防冶金行業的健康風險和事故主要是一個教育和技術問題。 體檢是次要的,在預防健康風險方面僅起補充作用。 公司內的規劃、生產線、安全和職業健康部門之間和諧的信息交流和協作可以最有效地預防健康風險。
最好和成本最低的預防措施是在新工廠或流程的規劃階段採取的措施。 在規劃新生產設施時,至少應考慮以下方面:
以下是在冶煉和精煉過程中發現的一些具體危害和注意事項。
受傷
冶煉和精煉行業的工傷率高於大多數其他行業。 這些傷害的來源包括: 熔融金屬和熔渣的飛濺和溢出導致燒傷; 氣體爆炸和熔融金屬與水接觸引起的爆炸; 與移動的機車、貨車、行車和其他移動設備發生碰撞; 重物墜落; 從高處墜落(例如,在進入起重機駕駛室時); 地板和通道阻塞造成的滑倒和絆倒傷害。
預防措施包括: 充分的培訓、適當的個人防護裝備 (PPE)(例如,安全帽、安全鞋、工作手套和防護服); 良好的存儲、內務管理和設備維護; 移動設備的交通規則(包括規定的路線和有效的信號和警告系統); 和墜落保護計劃。
熱
中暑等熱應激疾病是一種常見的危害,主要是由於來自熔爐和熔融金屬的紅外輻射。 當必須在炎熱的環境中進行繁重的工作時,這尤其是一個問題。
預防熱病可包括在爐前設置水幕或風幕、局部降溫、封閉式空調房、防熱服和風冷服,留出足夠的適應時間、在涼爽的地方休息和充足的供應經常飲用的飲料。
化學危害
在冶煉和精煉操作過程中,可能會接觸到各種各樣的有害粉塵、煙霧、氣體和其他化學品。 尤其是破碎和研磨礦石會導致大量接觸二氧化矽和有毒金屬粉塵(例如,含有鉛、砷和鎘)。 在熔爐維護操作期間也可能存在粉塵暴露。 在冶煉操作期間,金屬煙霧可能是一個主要問題。
粉塵和煙霧的排放可以通過封閉、過程自動化、局部和稀釋排氣通風、材料潤濕、減少材料處理和其他過程變化來控制。 如果這些還不夠,則需要呼吸保護。
許多冶煉作業涉及從硫化礦石和燃燒過程中產生大量一氧化碳的二氧化硫。 稀釋和局部排氣通風 (LEV) 是必不可少的。
硫酸是冶煉操作的副產品,用於電解精煉和金屬浸出。 接觸液體和硫酸霧都可能發生。 需要皮膚和眼睛保護以及 LEV。
某些金屬的冶煉和精煉可能具有特殊的危害。 示例包括鎳精煉中的羰基鎳、鋁冶煉中的氟化物、銅和鉛冶煉和精煉中的砷以及金精煉過程中的汞和氰化物暴露。 這些過程需要它們自己的特殊預防措施。
其他危害
來自熔爐和熔融金屬的眩光和紅外線輻射會導致眼睛受損,包括白內障。 應佩戴合適的護目鏡和麵罩。 除非穿著防護服,否則高水平的紅外輻射也可能導致皮膚灼傷。
破碎和研磨礦石、排氣鼓風機和大功率電爐產生的高噪音會導致聽力受損。 如果無法封閉或隔離噪聲源,則應佩戴聽力保護器。 應制定聽力保護計劃,包括聽力測試和培訓。
電解過程中可能會發生電氣危險。 預防措施包括使用上鎖/掛牌程序進行適當的電氣維護; 絕緣手套、衣服和工具; 以及需要時的接地故障斷路器。
手動提升和處理材料可能會導致背部和上肢受傷。 機械起重輔助設備和適當的起重方法培訓可以減少這個問題。
污染與環境保護
二氧化硫、硫化氫和氯化氫等刺激性和腐蝕性氣體的排放可能會造成空氣污染,並導致工廠內和周圍環境中的金屬和混凝土腐蝕。 植被對二氧化硫的耐受性因森林和土壤的類型而異。 一般來說,常綠喬木比落葉喬木能承受較低濃度的二氧化硫。 微粒排放物可能含有非特定微粒、氟化物、鉛、砷、鎘和許多其他有毒金屬。 廢水出水可能含有多種有毒金屬、硫酸等雜質。 固體廢物可能被砷、鉛、硫化鐵、二氧化矽和其他污染物污染。
冶煉廠管理應包括工廠排放的評估和控制。 這是一項專門工作,只能由完全熟悉從工廠過程中排放的材料的化學性質和毒性的人員來執行。 在規劃控制空氣污染的措施時,必須考慮材料的物理狀態、離開過程的溫度、氣流中的其他材料和其他因素。 還需要維護一個氣象站,保存氣象記錄,並準備好在天氣條件不利於菸道排放物擴散時減少輸出。 實地考察對於觀察空氣污染對住宅區和農業區的影響是必要的。
二氧化硫是主要污染物之一,當其含量足夠時,會以硫酸的形式回收。 否則,為了滿足排放標準,二氧化硫和其他有害氣體廢物通過洗滌來控制。 顆粒物排放通常由織物過濾器和靜電除塵器控制。
銅選礦等浮選過程需要大量的水。 大部分水被循環回工藝中。 浮選過程中產生的尾礦作為泥漿被泵入沉澱池。 水在這個過程中被回收。 含金屬的工藝用水和雨水在排放或回收之前在水處理廠進行淨化。
固相廢物包括冶煉爐渣、二氧化硫轉化為硫酸產生的排放泥漿和地表蓄水池(如沉澱池)產生的污泥。 一些爐渣可以重新濃縮並返回到冶煉廠進行再加工或回收存在的其他金屬。 許多這些固相廢物是危險廢物,必鬚根據環境法規進行儲存。
改編自 EPA 1995。
銅
銅在露天礦和地下礦中開採,具體取決於礦石品位和礦床的性質。 銅礦石通常含有少於 1% 的硫化物礦物形式的銅。 一旦礦石運到地面以上,它就會被破碎並研磨成粉末狀,然後濃縮以進行進一步加工。 在濃縮過程中,磨碎的礦石用水製成漿料,加入化學試劑並向漿料中吹入空氣。 氣泡附著在銅礦物上,然後從浮選槽的頂部撇去。 精礦中含有 20% 至 30% 的銅。 礦石中的尾礦或脈石礦物落到槽底,然後被去除、通過濃縮機脫水並作為漿液輸送到尾礦池進行處理。 該操作中使用的所有水,來自脫水濃縮機和尾礦池,都被回收並循環回工藝中。
銅可以通過火法冶金或濕法冶金生產,具體取決於用作裝料的礦石類型。 含有硫化銅和硫化鐵礦物的精礦經過火法冶金工藝處理,可生產高純度銅產品。 氧化礦石,其中含有可能在礦山其他部分出現的氧化銅礦物,與其他氧化廢料一起,通過濕法冶金工藝處理,以生產高純度銅產品。
銅從礦石到金屬的轉化是通過熔煉完成的。 在熔煉過程中,精礦被乾燥並送入幾種不同類型的熔爐中的一種。 在那裡,硫化物礦物被部分氧化並熔化,形成一層冰銅,一種混合的銅鐵硫化物和爐渣,即上層廢物。
通過轉換進一步處理遮罩。 爐渣從熔爐中取出並儲存或丟棄在現場的爐渣堆中。 出售少量礦渣用於鐵路道碴和噴砂砂礫。 冶煉過程的第三種產品是二氧化硫,這種氣體被收集、純化並製成硫酸用於銷售或用於濕法冶金浸出操作。
熔煉後,冰銅被送入轉爐。 在此過程中,冰銅被倒入裝有一排管道的水平圓柱形容器(大約 10×4 m)中。 稱為風口的管道伸入氣缸,用於將空氣引入轉爐。 冰銅中加入石灰和二氧化矽,與工藝中產生的氧化鐵反應生成熔渣。 也可以將廢銅添加到轉爐中。 旋轉熔爐,使風口被淹沒,空氣被吹入熔融冰銅中,使剩餘的硫化鐵與氧氣反應形成氧化鐵和二氧化硫。 然後轉爐旋轉,倒出矽酸鐵渣。
一旦所有的鐵都被移除,轉爐將旋轉回來並進行第二次空氣吹掃,在此期間,剩餘的硫被氧化並從硫化銅中移除。 然後旋轉轉爐以倒出熔融銅,此時稱為粗銅(如此命名是因為如果允許在此處凝固,由於氣態氧和硫的存在,它將具有凹凸不平的表面)。 轉爐產生的二氧化硫被收集起來,與熔煉爐產生的二氧化硫一起送入氣體淨化系統,製成硫酸。 由於其殘留的銅含量,爐渣被回收回熔煉爐。
粗銅至少含有 98.5% 的銅,分兩步精煉成高純度銅。 第一步是火法精煉,其中將熔化的粗銅倒入圓柱形爐中,外觀類似於轉爐,首先將空氣然後天然氣或丙烷吹過熔體以除去最後的硫和任何來自銅的殘餘氧氣。 然後將熔化的銅倒入鑄輪中,形成足夠純淨的陽極,用於電解精煉。
在電解精煉中,將銅陽極裝入電解槽中,並在硫酸銅溶液浴中與銅起始板或陰極間隔開。 當直流電通過電池時,銅從陽極溶解,通過電解質傳輸並重新沉積在陰極起始板上。 當陰極堆積到足夠的厚度時,將它們從電解槽中取出,並在其位置放置一組新的起始板。 陽極中的固體雜質作為污泥落到電池底部,最終被收集和處理以回收貴金屬,如金和銀。 這種材料被稱為陽極泥。
從電解槽中取出的陰極是銅生產商的初級產品,含有 99.99% 的銅。 這些可以作為陰極出售給線材軋機或進一步加工成稱為棒材的產品。 在製造銅棒時,陰極在豎爐中熔化,熔化的銅被倒在鑄造輪上以形成適合軋製成直徑為 3/8 英寸的連續銅棒的銅棒。 該棒材產品被運送到線材廠,在那裡被擠壓成各種尺寸的銅線。
在濕法冶金過程中,氧化礦石和廢料用冶煉過程中的硫酸浸出。 進行浸出 現場,或在特別準備的堆中,將酸分佈在頂部並使其滲透到收集它的材料中。 浸出墊下方的地面襯有耐酸、不透水的塑料材料,以防止浸出液污染地下水。 一旦收集到富含銅的溶液,它們就可以通過兩種工藝中的任何一種進行處理——滲碳工藝或溶劑萃取/電解沉積工藝 (SXEW)。 在滲碳過程中(今天很少使用),酸性溶液中的銅沉積在廢鐵表面以換取鐵。 當滲出足夠的銅後,富銅的鐵與精礦一起被放入冶煉廠,通過火法冶金途徑回收銅。
在 SXEW 工藝中,富集浸出液 (PLS) 通過溶劑萃取進行濃縮,萃取銅但不萃取雜質金屬(鐵和其他雜質)。 然後在沉澱池中將載銅有機溶液與浸出液分離。 將硫酸添加到富有機混合物中,將銅剝離到電解液中。 含有鐵和其他雜質的浸出液返回浸出操作,其中的酸用於進一步浸出。 富含銅的剝離溶液被送入稱為電解槽的電解槽中。 電解提取槽不同於電解精煉槽,因為它使用永久性不溶性陽極。 然後將溶液中的銅鍍到起始片狀陰極上,其方式與在電解精煉槽中的陰極上的方式大致相同。 貧銅電解液返回溶劑萃取工藝,用於從有機溶液中剝離更多的銅。 電解提取工藝生產的陰極然後以與電解精煉工藝生產的陰極相同的方式出售或製成棒材。
通過將銅電鍍到不銹鋼或鈦陰極上,然後剝離電鍍銅,電解沉積槽還用於製備用於電解精煉和電解沉積工藝的起始板材。
危害及其預防
主要危害是接觸礦石加工和冶煉過程中的礦塵、冶煉過程中的金屬煙霧(包括銅、鉛和砷)、大多數冶煉操作過程中的二氧化硫和一氧化碳、破碎和研磨操作以及熔爐產生的噪音、來自電解過程中的熔爐、硫酸和電氣危險。
預防措施包括: 二氧化硫和一氧化碳的局部排氣和稀釋通風; 噪聲控制和聽力保護計劃; 防護服和防護罩、休息時間和應對熱應激的液體; LEV、PPE 和電解過程的電氣預防措施。 通常佩戴呼吸保護裝置以防止灰塵、煙霧和二氧化硫。
表 1. 銅冶煉和精煉的過程材料輸入和污染輸出
過程 |
材料輸入 |
廢氣排放 |
處理廢物 |
其他廢物 |
銅濃度 |
銅礦、水、化學試劑、增稠劑 |
浮選廢水 |
含有石灰石、石英等廢棄礦物的尾礦 |
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浸銅 |
銅精礦、硫酸 |
不受控制的滲濾液 |
堆浸廢物 |
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銅冶煉 |
銅精礦、矽質熔劑 |
二氧化硫、含砷、銻、鎘、鉛、汞、鋅的顆粒物 |
酸廠排污泥漿/污泥、含硫化鐵的爐渣、二氧化矽 |
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銅轉換 |
冰銅、廢銅、矽質助熔劑 |
二氧化硫、含砷、銻、鎘、鉛、汞、鋅的顆粒物 |
酸廠排污泥漿/污泥、含硫化鐵的爐渣、二氧化矽 |
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電解銅精煉 |
粗銅、硫酸 |
含金、銀、銻、砷、鉍、鐵、鉛、鎳、硒、硫、鋅等雜質的煤泥 |
領導
原鉛生產過程包括四個步驟:燒結、熔煉、浮渣和火法精煉。 首先,將主要由硫化鉛形式的鉛精礦組成的原料送入燒結機。 可以添加其他原材料,包括鐵、二氧化矽、石灰石熔劑、焦炭、蘇打、灰分、黃鐵礦、鋅、苛性鹼和從污染控制裝置收集的微粒。 在燒結機中,鉛原料經受熱空氣沖擊,硫被燒掉,產生二氧化硫。 經過此過程後存在的氧化鉛材料含有約佔其重量 9% 的碳。 然後將燒結礦與焦炭、各種回收和清理材料、石灰石和其他助熔劑一起送入高爐進行還原,在高爐中碳充當燃料並熔煉或熔化鉛材料。 熔化的鉛流到熔爐底部,形成四層:“speiss”(最輕的材料,主要是砷和銻); “啞光”(硫化銅和其他金屬硫化物); 高爐礦渣(主要是矽酸鹽); 和鉛塊(按重量計 98% 的鉛)。 然後排出所有層。 精礦和冰銅出售給銅冶煉廠以回收銅和貴金屬。 含有鋅、鐵、二氧化矽和石灰的高爐礦渣堆放起來,部分回收利用。 高爐中的硫氧化物排放來自於燒結進料中的少量殘留硫化鉛和硫酸鉛。
來自高爐的粗鉛塊在進行精煉操作之前通常需要在釜中進行預處理。 在除渣過程中,金條在除渣釜中攪拌並冷卻至剛好高於其冰點(370 至 425°C)。 由氧化鉛以及銅、銻和其他元素組成的浮渣漂浮到頂部並在熔融鉛上方凝固。
將浮渣去除並送入浮渣爐以回收無鉛有用金屬。 為了提高銅的回收率,通過添加含硫材料、鋅和/或鋁來處理浮渣鉛塊,將銅含量降低到大約 0.01%。
在第四步中,使用火法冶金方法精煉鉛塊,以去除任何剩餘的非鉛可銷售材料(例如,金、銀、鉍、鋅和金屬氧化物,如銻、砷、錫和氧化銅)。 鉛在鑄鐵鍋中經過五個階段精煉。 首先除去銻、錫和砷。 然後加入鋅,去除鋅渣中的金和銀。 接下來,通過真空去除(蒸餾)鋅來精煉鉛。 通過添加鈣和鎂繼續精煉。 這兩種材料與鉍結合形成不溶性化合物,可從釜中撇出。 在最後一步中,可將苛性鈉和/或硝酸鹽添加到鉛中以去除任何殘留的痕量金屬雜質。 精煉鉛的純度為 99.90% 至 99.99%,可以與其他金屬混合形成合金,也可以直接鑄造成型。
危害及其預防
主要危害是接觸礦石加工和冶煉過程中的礦塵、冶煉過程中的金屬煙霧(包括鉛、砷和銻)、大多數冶煉操作過程中的二氧化硫和一氧化碳、研磨和破碎操作以及熔爐產生的噪音以及熱應激從熔爐。
預防措施包括: 二氧化硫和一氧化碳的局部排氣和稀釋通風; 噪聲控制和聽力保護計劃; 以及防護服和防護罩、休息時間和應對熱應激的液體。 通常佩戴呼吸保護裝置以防止灰塵、煙霧和二氧化硫。 鉛的生物監測是必不可少的。
表 2. 鉛冶煉和精煉的工藝材料輸入和污染輸出
過程 |
材料輸入 |
廢氣排放 |
處理廢物 |
其他廢物 |
鉛燒結 |
鉛礦石、鐵、二氧化矽、石灰石熔劑、焦炭、蘇打、灰、黃鐵礦、鋅、苛性鹼、布袋除塵器粉塵 |
二氧化硫、含鎘和鉛的顆粒物 |
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鉛冶煉 |
鉛礦、焦炭 |
二氧化硫、含鎘和鉛的顆粒物 |
廠內沖洗廢水、爐渣造粒水 |
含有鋅、鐵、矽石和石灰等雜質的爐渣,表面蓄積固體 |
鉛渣 |
鉛塊、純鹼、硫磺、布袋除塵器、焦炭 |
含銅等雜質的渣、表面蓄積固體 |
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鉛精煉 |
鉛渣金條 |
鋅
鋅精礦是通過破碎和浮選將含鋅量低至 2% 的礦石從廢石中分離出來的,這一過程通常在採礦現場進行。 然後通過以下兩種方式之一將鋅精礦還原為鋅金屬:通過蒸餾進行火法冶金(在爐中乾餾)或通過電解沉積進行濕法冶金。 後者約佔鋅精煉總量的 80%。
濕法冶煉鋅一般採用四個工藝階段:煅燒、浸出、提純和電積。 煅燒或焙燒是一種高溫過程(700 至 1000 °C),可將硫化鋅精礦轉化為不純的氧化鋅,稱為煅燒。 焙燒爐類型包括多爐床、懸浮床或流化床。 通常,煅燒從含鋅材料與煤的混合開始。 然後加熱或烘烤該混合物以蒸發氧化鋅,然後氧化鋅與所得氣流一起移出反應室。 氣流被引導至布袋除塵器(過濾器)區域,氧化鋅在布袋除塵器粉塵中被捕獲。
所有的煅燒過程都會產生二氧化硫,二氧化硫受到控制並轉化為硫酸作為可銷售的過程副產品。
脫硫煅燒的電解處理包括三個基本步驟:浸出、淨化和電解。 浸出是指將捕獲的煅燒物溶解在硫酸溶液中以形成硫酸鋅溶液。 煅燒物可以浸出一次或兩次。 在雙浸出法中,將煅燒物溶解在弱酸性溶液中以去除硫酸鹽。 然後將煅燒物在溶解鋅的更強的溶液中第二次浸出。 第二個浸出步驟實際上是第三個純化步驟的開始,因為許多鐵雜質和鋅一起從溶液中析出。
浸出後,溶液通過添加鋅粉分兩步或多步進行純化。 溶液被淨化,因為灰塵迫使有害元素沉澱,以便它們可以被過濾掉。 純化通常在大型攪拌罐中進行。 該過程在 40 至 85°C 的溫度範圍和從大氣壓至 2.4 個大氣壓的壓力範圍內進行。 提純過程中回收的元素包括餅狀銅和金屬鎘。 純化後,溶液可用於最後一步,即電解沉積。
鋅電解沉積發生在電解池中,涉及從鉛銀合金陽極流過鋅水溶液的電流。 該過程使懸浮的鋅帶電並迫使其沉積在浸入溶液中的鋁陰極上。 每 24 到 48 小時,每個電池都會關閉,鍍鋅陰極被移除並沖洗,鋅從鋁板上機械剝離。 然後將鋅精礦熔化並鑄成錠,純度通常高達 99.995%。
電解鋅冶煉廠包含多達數百個電池。 一部分電能轉化為熱量,從而提高了電解液的溫度。 電解槽在大氣壓力下的工作溫度範圍為 30 至 35°C。 在電解提取過程中,一部分電解液通過冷卻塔以降低其溫度並蒸發其在該過程中收集的水。
危害及其預防
主要危害是接觸礦石加工和冶煉過程中的礦塵、精煉和焙燒過程中的金屬煙霧(包括鋅和鉛)、大多數冶煉過程中的二氧化硫和一氧化碳、破碎和研磨操作以及熔爐產生的噪音、來自電解過程中的熔爐、硫酸和電氣危險。
預防措施包括: 二氧化硫和一氧化碳的局部排氣和稀釋通風; 噪聲控制和聽力保護計劃; 防護服和防護罩、休息時間和應對熱應激的液體; LEV、PPE 和電解過程的電氣預防措施。 通常佩戴呼吸保護裝置以防止灰塵、煙霧和二氧化硫。
表 3. 鋅冶煉和精煉的過程材料輸入和污染輸出
過程 |
材料輸入 |
廢氣排放 |
處理廢物 |
其他廢物 |
鋅煅燒 |
鋅礦、焦炭 |
二氧化硫、含鋅和鉛的顆粒物 |
制酸廠排污泥漿 |
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鋅浸出 |
鋅煅燒、硫酸、石灰石、廢電解液 |
含硫酸廢水 |
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鋅提純 |
鋅酸溶液、鋅粉 |
含硫酸、鐵的廢水 |
銅餅、鎘 |
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鋅電積 |
硫酸/水溶液中的鋅、鉛銀合金陽極、鋁陰極、碳酸鋇或鍶、膠體添加劑 |
稀硫酸 |
電解池粘液/污泥 |
流程概覽
鋁土礦是通過露天開採提取的。 更豐富的礦石被用作開採。 較低品位的礦石可以通過破碎和洗滌以去除粘土和二氧化矽廢物進行選礦。 金屬的生產包括兩個基本步驟:
實驗發展表明,未來鋁可能會通過直接從礦石中還原成金屬。
目前有兩種主要類型的 Hall-Heroult 電解槽在使用。 所謂的“預烘烤”過程使用如下所述製造的電極。 在此類冶煉廠中,接觸多環烴通常發生在電極製造設施中,尤其是在混煉機和成型壓機期間。 使用 Soderberg 型電池的冶煉廠不需要用於製造烘焙碳陽極的設施。 相反,將焦炭和瀝青粘合劑的混合物放入料斗中,料斗的下端浸入熔融的冰晶石-氧化鋁浴混合物中。 當瀝青和焦炭的混合物被池內的熔融金屬冰晶石浴加熱時,該混合物烘烤成硬石墨塊 現場 金屬棒作為直流電流的導體插入陽極塊中。 這些桿必須定期更換; 在提取這些物質時,大量的煤焦油瀝青揮發物會進入細胞室環境。 向該暴露添加隨著瀝青焦塊的焙燒而產生的那些瀝青揮發物。
在過去的十年中,該行業傾向於不更換或修改現有的 Soderberg 型還原設施,因為它們存在已證明的致癌危害。 此外,隨著電解槽操作自動化程度的提高——尤其是陽極的更換,任務通常由封閉的機械起重機執行。 因此,在現代設施中,工人的暴露和患上與鋁冶煉相關的疾病的風險正在逐漸降低。 相比之下,在那些不容易獲得足夠資本投資的經濟體中,舊的、手動操作的還原過程的持續存在將繼續帶來以前與鋁還原廠相關的那些職業病(見下文)的風險。 事實上,這種趨勢在這些陳舊的、未經改進的手術中往往會變得更加嚴重,尤其是隨著年齡的增長。
碳電極製造
預焙電解還原成純金屬所需的電極通常由與此類鋁冶煉廠相關的設施製造。 陽極和陰極最常由磨碎的石油衍生焦炭和瀝青的混合物製成。 焦炭首先在球磨機中研磨,然後輸送並與瀝青機械混合,最後在模壓機中澆鑄成塊。 這些陽極或陰極塊接下來在燃氣爐中加熱數天,直到它們形成堅硬的石墨塊,基本上所有揮發物都已被驅除。 最後,它們連接到陽極棒或鋸槽以接收陰極棒。
應當注意,用於形成這種電極的瀝青代表從煤或石油焦油中提取的餾出物。 在通過加熱將這種焦油轉化為瀝青的過程中,最終的瀝青產品基本上蒸發掉了所有的低沸點無機物,例如 SO2,以及脂肪族化合物和一環和二環芳香族化合物。 因此,這種瀝青在其使用中不應出現與煤焦油或石油焦油相同的危害,因為這些類別的化合物不應存在。 有一些跡象表明,這種瀝青產品的致癌潛力可能不如與煤不完全燃燒有關的焦油和其他揮發物的更複雜混合物。
危害及其預防
鋁冶煉和精煉過程的危害和預防措施與一般冶煉和精煉過程中的危害和預防措施基本相同; 然而,個別過程存在某些特定的危險。
採礦
儘管文獻中偶爾會提到“鋁土礦肺”,但幾乎沒有令人信服的證據表明存在這樣一個實體。 但是,應考慮鋁土礦中存在結晶二氧化矽的可能性。
拜耳法
在拜耳工藝中大量使用苛性鈉會導致皮膚和眼睛經常發生化學灼傷的風險。 使用氣動錘對儲罐進行除垢會導致嚴重的噪音暴露。 下文討論了與吸入該過程中產生的過量氧化鋁相關的潛在危險。
參與拜耳工藝的所有工人都應充分了解與處理燒鹼相關的危害。 在所有有風險的地點,應提供帶有自來水和雨淋式淋浴的洗眼器和水盆,並附有說明其用途的通知。 應提供 PPE(例如,護目鏡、手套、圍裙和靴子)。 應提供淋浴和雙儲物櫃(一個儲物櫃存放工作服,另一個儲物櫃存放個人衣物),並鼓勵所有員工在輪班結束時徹底清洗。 應為所有處理熔融金屬的工人提供面罩、呼吸器、手套、圍裙、臂環和防護罩,以保護他們免受灼傷、灰塵和煙霧的傷害。 應為從事 Gadeau 低溫工藝的工人提供特殊的手套和防護服,以保護他們免受電池啟動時釋放的鹽酸煙霧的傷害; 事實證明,羊毛對這些煙霧具有良好的抵抗力。 帶有炭盒或氧化鋁浸漬面罩的呼吸器可提供足夠的防護以防止瀝青和氟煙霧; 有效的防塵口罩對於防止碳粉塵是必要的。 應為接觸更嚴重粉塵和煙霧的工人(尤其是在 Soderberg 操作中)提供供氣式呼吸防護設備。 由於機械化的電解車間工作是在封閉的艙室中遠程進行的,因此這些保護措施將變得不那麼必要了。
電解還原
電解還原使工人有可能因熔融金屬飛濺、熱應激障礙、噪音、電氣危險、冰晶石和氫氟酸煙霧而導致皮膚灼傷和事故。 電解還原電池可能會排放大量的氟化物和氧化鋁粉塵。
炭素電極生產車間應安裝帶袋式除塵器的排風設備; 瀝青和碳研磨設備的外殼進一步有效地減少了對加熱瀝青和碳粉塵的接觸。 應使用合適的採樣設備定期檢查大氣粉塵濃度。 應定期對接觸粉塵的工人進行 X 光檢查,必要時應進行臨床檢查。
為了降低處理瀝青的風險,這種材料的運輸應盡可能實現機械化(例如,可以使用加熱的公路罐車將液體瀝青運輸到工廠,在那裡它被自動泵入加熱的瀝青罐)。 定期進行皮膚檢查以檢測紅斑、上皮瘤或皮炎也是謹慎的做法,海藻酸鹽基隔離霜可以提供額外的保護。
從事高溫工作的工人應在炎熱天氣來臨之前接受指導,以增加液體攝入量並在食物中加入大量鹽分。 他們和他們的主管也應該接受培訓,以識別他們自己和他們的同事早期的熱引起的疾病。 所有在這里工作的人都應該接受培訓,以採取必要的適當措施來防止熱病症的發生或發展。
應為暴露在高噪音水平下的工人提供聽力保護設備,例如耳塞,這些設備可以讓低頻噪音通過(以便感知命令),但可以減少強烈的高頻噪音的傳播。 此外,工人應定期進行聽力檢查以發現聽力損失。 最後,還應培訓人員對觸電事故的受害者進行心肺復蘇。
熔融金屬飛濺和嚴重燒傷的可能性在還原廠和相關操作的許多場所都很普遍。 除了防護服(例如,手套、圍裙、防護罩和麵罩)外,還應禁止穿著合成服裝,因為熔融金屬的熱量會導致這種加熱的纖維熔化並粘附在皮膚上,進一步加劇皮膚灼傷。
由於磁場誘發心律失常的風險,應將使用心臟起搏器的個人排除在復位手術之外。
其他健康影響
由於使用冰晶石助熔劑而排放的含氟氣體、煙霧和粉塵對工人、普通民眾和環境造成的危害已被廣泛報導(見表 1)。 在生活在控制不佳的鋁冶煉廠附近的兒童中,如果暴露發生在恆牙生長的發育階段,據報導恆牙會出現不同程度的斑點。 在 1950 年之前的冶煉廠工人中,或者在繼續對氟化物廢水控制不充分的地方,已經觀察到不同程度的氟骨症。 這種情況的第一階段包括骨密度的簡單增加,特別是在椎體和骨盆中。 隨著氟化物被進一步吸收到骨骼中,接下來會看到骨盆韌帶的鈣化。 最後,在極端和長期暴露於氟化物的情況下,會注意到椎旁和其他韌帶結構以及關節的鈣化。 雖然在冰晶石加工廠中已經看到了最後一個階段的嚴重形式,但在鋁冶煉廠工人中很少看到這種晚期階段。 顯然,骨骼和韌帶結構中不太嚴重的 X 射線變化與骨骼的結構或代謝功能的改變無關。 通過適當的工作實踐和適當的通風控制,可以很容易地防止從事此類還原操作的工人發生上述任何 X 射線變化,儘管從事此類工作已有 25 至 40 年。 最後,電解車間操作的機械化即使不能完全消除任何與氟化物相關的危害,也應該盡量減少。
表 1. 鋁冶煉和精煉的過程材料輸入和污染輸出
過程 |
材料輸入 |
廢氣排放 |
處理廢物 |
其他廢物 |
鋁土礦精煉 |
鋁土礦、氫氧化鈉 |
顆粒,腐蝕性/水 |
含有矽、鐵、鈦、氧化鈣和苛性鹼的殘渣 |
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氧化鋁澄清沉澱 |
氧化鋁漿、澱粉、水 |
含澱粉、沙子和鹼的廢水 |
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氧化鋁煅燒 |
氫氧化鋁 |
顆粒物和水蒸氣 |
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初級電解 |
氧化鋁、碳陽極、電解槽、冰晶石 |
氟化物——氣態和微粒、二氧化碳、二氧化硫、一氧化碳、C2F6 ,CF4 和全氟化碳 (PFC) |
用過的鍋墊 |
自 1980 世紀 1 年代初以來,在鋁還原電解車間的工人中明確證實了一種類似哮喘的病症。 這種異常稱為與鋁冶煉相關的職業性哮喘 (OAAAS),其特徵是氣流阻力可變、支氣管高反應性或兩者兼而有之,並且不會因工作場所以外的刺激而誘發。 其臨床症狀包括喘息、胸悶和呼吸困難以及乾咳,這些症狀通常在工作暴露後延遲數小時出現。 從工作暴露開始到 OAAAS 發作之間的潛伏期變化很大,從 10 周到 XNUMX 年不等,具體取決於暴露的強度和特徵。 這種情況通常會隨著假期等離開工作場所而得到改善,但隨著持續的工作暴露會變得更加頻繁和嚴重。
雖然這種情況的發生與電解車間的氟化物濃度有關,但尚不清楚這種疾病的病因是否特別是由接觸這種化學試劑引起的。 鑑於粉塵和煙霧的複雜混合物(例如,顆粒和氣態氟化物、二氧化硫以及低濃度的釩、鎳和鉻的氧化物),這種氟化物測量更有可能代表這種複雜的煙霧混合物,電解車間中發現的氣體和微粒。
目前看來,這種情況是越來越重要的一組職業病之一:職業性哮喘。 導致這種疾病的因果過程很難在個案中確定。 OAAAS 的體徵和症狀可能源於:預先存在的過敏性哮喘、非特異性支氣管高反應性、反應性氣道功能障礙綜合徵 (RADS) 或真正的職業性哮喘。 這種情況的診斷目前是有問題的,需要相容的病史,存在可變的氣流限制,或者在沒有氣流限制的情況下,產生藥理學誘導的支氣管高反應性。 但如果後者無法證明,則該診斷不太可能。 (然而,這種現象最終會在疾病隨著工作暴露的移除而消退後消失。)
由於這種疾病往往會隨著持續暴露而變得越來越嚴重,受影響的個人通常需要從持續的工作暴露中移除。 雖然預先存在特應性哮喘的個體最初應限制在鋁還原室,但沒有特應性不能預測這種情況是否會在工作暴露後發生。
目前有報告表明,鋁可能與從事冶煉和焊接這種金屬的工人的神經毒性有關。 已經清楚地表明,鋁通過肺部吸收並以高於正常水平的水平從尿液中排出,特別是在還原室工作人員中。 然而,許多關於此類工人神經系統影響的文獻都基於這樣的假設,即鋁的吸收會導致人體神經毒性。 因此,在這種關聯更可重複地證明之前,鋁和職業神經毒性之間的聯繫目前必須被認為是推測性的。
由於在更換陽極或在存在熔融冰晶石和鋁的情況下執行其他劇烈工作時偶爾需要消耗超過 300 kcal/h,因此在炎熱天氣期間可能會出現熱障礙。 當天氣最初從溫和的夏季變為炎熱潮濕的夏季時,最有可能發生此類事件。 此外,導致陽極加速更換或在炎熱天氣期間連續兩個工作班次工作的工作實踐也會使工人容易患上這種熱病症。 工人熱適應不充分或身體狀況不佳、鹽攝入量不足或患有並發或近期疾病,在執行此類艱鉅任務時特別容易發生熱衰竭和/或熱痙攣。 中暑在煉鋁廠工人中發生過,但很少發生,除了那些已知有健康易感因素(例如,酗酒、衰老)的人。
事實證明,接觸與呼吸瀝青煙霧和微粒相關的多環芳烴會使 Soderberg 型還原室人員特別容易患上膀胱癌; 過度的癌症風險還不太確定。 在加熱焦炭和焦油混合物的碳電極工廠中,工人被認為也面臨這種風險。 然而,在電極在約 1,200 °C 下烘烤數天后,多環芳族化合物幾乎完全燃燒或揮發,不再與此類陽極或陰極結合。 因此,使用預烘烤電極的還原電池還沒有被清楚地顯示出會產生這些惡性疾病發展的不當風險。 其他腫瘤(例如,非粒細胞白血病和腦癌)已被建議發生在鋁還原操作中; 目前,此類證據零碎且不一致。
在電解池附近,在電解車間使用氣動破殼機會產生大約 100 dBA 的噪音水平。 電解還原槽由低壓大電流源串聯運行,因此觸電情況通常不會很嚴重。 然而,在高壓電源與電解車間串聯網絡連接點的電廠,尤其是交流高壓電源,可能會發生嚴重的觸電事故。
由於人們對與電磁場相關的暴露提出了健康擔憂,因此該行業工人的暴露受到質疑。 必須認識到,提供給電解還原槽的電源是直流電; 因此,電解車間產生的電磁場主要是靜態或駐場類型。 與低頻電磁場相比,此類場更不容易在實驗或臨床上表現出一致或可重現的生物效應。 此外,通常發現在當今牢房中測得的磁場通量水平在目前提出的靜磁場、亞射頻和靜電場的暫定閾值限值範圍內。 暴露於超低頻電磁場的情況也發生在還原廠中,尤其是在與整流器室相鄰的這些房間的遠端。 然而,在附近的電解車間發現的助焊劑水平極低,遠低於現行標準。 最後,關於鋁還原廠中電磁場對健康造成不利影響的連貫或可重複的流行病學證據尚未得到令人信服的證明。
電極製造
接觸瀝青煙霧的工人可能會出現紅斑; 暴露在陽光下會引起光敏反應並增加刺激。 在個人衛生不當的碳電極工人中發生了局部皮膚腫瘤的病例; 切除和更換工作後,通常不會發現進一步擴散或複發。 在電極製造過程中,會產生大量的碳和瀝青粉塵。 在此類粉塵暴露嚴重且控制不力的情況下,偶爾會有報導稱碳電極製造商可能會患上具有局灶性肺氣腫的單純性塵肺病,並伴有大塊纖維化病變的發展。 無論是單純型還是複雜型塵肺,都與煤工塵肺的相應病症難以區分。 在球磨機中研磨焦炭會產生高達 100 dBA 的噪音水平。
編者按:鋁生產行業已被國際癌症研究機構 (IARC) 列為人類癌症的第 1 組已知原因。 多種暴露與其他疾病(例如,“電解池哮喘”)有關,這些疾病在本文檔的其他地方有所描述 百科全書.
改編自第 3 版職業健康與安全百科全書。
個體探礦者(例如在中國和巴西)進行小規模的金礦開採,在地下礦山(例如南非)和露天礦(例如美國)進行大規模開採。
最簡單的金礦開採方法是淘金,其中包括將含金沙子或礫石裝滿圓形盤子,將其放在水流下並旋轉。 較輕的沙子和碎石逐漸被洗掉,留下金顆粒靠近鍋的中心。 更先進的水力金礦開採包括將強大的水流引向含金礫石或沙子。 這會粉碎材料並通過特殊的水槽將其沖走,黃金在其中沉澱,而較輕的礫石則被漂浮。 對於河流採礦,使用電梯挖泥機,由平底船組成,這些船使用一連串的小桶從河底挖出材料並將其倒入篩分容器(滾筒篩)中。 當水直接作用在材料上時,材料在滾筒篩中旋轉。 含金砂通過滾筒篩的孔眼下沉,落在振動台上進一步濃縮。
從礦石中提取金有兩種主要方法。 這些是過程 合併 和 氰化. 汞齊化過程基於金與金屬汞形成合金的能力,形成從固態到液態的不同稠度的汞齊。 通過蒸餾掉汞,可以相當容易地從汞合金中去除金。 在內部混汞中,金在礦石被破碎的同時在破碎設備內被分離。 從設備中取出的汞合金在特殊的碗中用水沖洗掉任何雜質。 然後將剩餘的汞從汞合金中壓出。 在外部混汞中,黃金在破碎設備外的混汞器或閘門(覆蓋有銅板的傾斜台)中分離。 在去除汞合金之前,添加新鮮的汞。 然後壓制純化和洗滌的汞齊。 在這兩個過程中,汞都是通過蒸餾從汞合金中去除的。 出於對環境的考慮,如今除了小規模採礦外,合併過程很少見。
氰化法提取金是基於金能夠形成穩定的水溶性複鹽 KAu(CN)2 當與氰化鉀與氧氣結合時。 金礦石破碎後的礦漿由較大的結晶顆粒(稱為砂)和較小的無定形顆粒(稱為淤泥)組成。 較重的沙子沉積在設備底部並允許溶液(包括淤泥)通過。 黃金提取過程包括將磨細的礦石送入浸出桶,然後過濾氰化鉀或氰化鈉溶液。 通過添加增稠劑和真空過濾將淤泥與氰化金溶液分離。 堆浸,將氰化物溶液倒在水平的粗碎礦石堆上,正變得越來越流行,尤其是低品位礦石和礦山尾礦。 在這兩種情況下,金都是通過添加鋁粉或鋅粉從氰化金溶液中回收的。 在單獨的操作中,將濃酸添加到消化反應器中以溶解鋅或鋁,留下固體金。
在碳酸、水和空氣以及礦石中存在的酸的影響下,氰化物溶液分解並釋放出氰化氫氣體。 為了防止這種情況,添加鹼(石灰或燒鹼)。 當加入酸以溶解鋁或鋅時,也會產生氰化氫。
另一種氰化技術涉及使用活性炭去除金。 在用活性炭漿化之前,將增稠劑添加到氰化金溶液中,以保持活性炭懸浮。 通過篩選去除含金木炭,然後使用濃縮的鹼性氰化物酒精溶液提取金。 然後通過電解回收金。 木炭可以通過焙燒重新活化,氰化物可以回收再利用。
混汞法和氰化法都會產生含有大量雜質的金屬,純金含量很少超過每密耳 900,除非進一步電解精煉以產生高達 999.8 每密耳甚至更高的純度。
黃金還作為冶煉銅、鉛和其他金屬的副產品回收(參見本章中的“銅、鉛和鋅冶煉和精煉”一文)。
危害及其預防
深部金礦是通過地下開採提取的。 這就需要採取措施防止礦井作業中粉塵的形成和擴散。 從含砷礦石中分離金會導致礦工接觸砷,並導致含砷粉塵污染空氣和土壤。
在黃金的汞提取過程中,當水銀被放入水閘或從水閘中取出時,當汞合金被純化或壓制時,以及當汞被蒸餾掉時,工人可能會接觸到空氣中高濃度的汞; 據報導,汞齊化和蒸餾工人中有汞中毒。 在遠東和南美洲的幾個國家,汞齊化的汞暴露風險已經成為一個嚴重的問題。
在混汞工藝中,必須將汞放在水閘上,並以確保汞不接觸手部皮膚的方式去除汞合金(通過使用長柄鏟、不透水銀的防護服和很快)。 汞合金的加工和汞的去除或壓制也必須盡可能完全機械化,手不可能接觸到汞; 汞合金的加工和汞的蒸餾必須在單獨的隔離場所進行,該場所的牆壁、天花板、地板、設備和工作表面都覆蓋有不會吸收汞或其蒸氣的材料; 必須定期清潔所有表面,以清除所有的汞沉積物。 所有擬用於涉及使用汞的操作的場所都必須配備一般和局部排氣通風設備。 這些通風系統在汞被蒸餾掉的場所必須特別有效。 汞庫存必須保存在特殊排氣罩下的密封金屬容器中; 必須為工人提供從事汞工作所需的個人防護裝備; 必須對用於合併和蒸餾的場所的空氣進行系統監測。 還應該進行醫學監測。
氰化工廠中氰化氫對空氣的污染取決於氣溫、通風、處理材料的體積、使用的氰化物溶液的濃度、試劑的質量和開放裝置的數量。 對提金廠工人進行的體檢發現,除了高頻率的過敏性皮炎、濕疹和膿皮病(一種急性炎症性皮膚病,伴有膿液形成)外,還有慢性氰化氫中毒的症狀。
正確組織氰化物溶液的製備尤為重要。 如果打開裝有氰化物鹽的桶以及將這些鹽送入溶解槽的過程不是機械化的,則氰化物粉塵和氰化氫氣體可能會造成大量污染。 氰化物溶液應通過自動配比泵通過封閉系統加入。 在黃金氰化廠,所有氰化設備都必須保持正確的鹼度; 此外,氰化設備必須密封並配備 LEV,並由充分的全面通風和洩漏監測提供支持。 所有氰化設備和處所的牆壁、地板、空地和樓梯必須用無孔材料覆蓋,並定期用弱鹼性溶液清洗。
在金泥加工過程中使用酸分解鋅可能會釋放出氰化氫和胂。 因此,這些操作必須在專門配備和隔離的場所進行,並使用局部排氣罩。
應禁止吸煙,並應為工人提供單獨的飲食設施。 應備有急救設備,其中應包含可立即清除與工人身體接觸的任何氰化物溶液的材料和氰化物中毒的解毒劑。 必須為工人提供不受氰化物影響的個人防護服。
環境影響
有證據表明在自然界中暴露於金屬汞蒸氣和汞的甲基化,特別是在黃金加工的地方。 在一項針對巴西金礦區的水、定居點和魚類的研究中,當地消費魚類的可食用部分中的汞濃度幾乎超過巴西建議人類消費水平的 6 倍(Palheta 和 Taylor 1995)。 在委內瑞拉受污染的地區,淘金者多年來一直使用汞從含金沙子和岩粉中分離黃金。 受污染地區表層土壤和橡膠沉積物中的高汞含量構成了嚴重的職業和公共衛生風險。
廢水中的氰化物污染也是一個很大的問題。 氰化物溶液在釋放前應進行處理或應回收再利用。 例如,在消化反應器中排放的氰化氫氣體在從煙囪排出之前用洗滌器處理。
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