週三,八月03 2011:00 17

芳香氨基化合物

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芳香氨基化合物是由苯、甲苯、萘、蒽、聯苯等芳香烴中至少一個氫原子被氨基-NH取代而衍生的一類化合物2 團體。 具有游離氨基的化合物稱為伯胺。 當-NH的一個氫原子2 基團被烷基或芳基取代,所得化合物為仲胺; 當兩個氫原子都被取代時,會產生叔胺。 烴可以具有一個或兩個氨基,更少見的是三個。 因此,可以生產相當多的化合物,實際上,芳香胺構成了一大類具有巨大技術和商業價值的化學品。

苯胺是最簡單的芳香氨基化合物,由一個-NH2 與苯環相連的基團及其衍生物在工業上應用最為廣泛。 其他常見的單環化合物包括二甲基苯胺和二乙基苯胺、氯苯胺、硝基苯胺、甲苯胺、氯甲苯胺、苯二胺和乙酰苯胺。 從職業健康的角度來看,聯苯胺、鄰聯苯胺、鄰聯茴香胺、3,3'-二氯聯苯胺和 4-氨基二苯基是最重要的連環化合物。 在具有環結構的化合物中,萘胺類和氨基蒽類由於存在致癌性問題而備受關注。 處理致癌物所需的嚴格預防措施適用於該家族的許多成員。

偶氮和重氮染料

偶氮染料是一類在分子結構中帶有偶氮(-N=N-)基團的染料的統稱。 該基團可分為單偶氮、重氮和三偶氮染料的亞組,並進一步根據分子中偶氮基團的數目。 從毒理學的角度來看,重要的是要考慮到商業級染料通常含有高達 20% 甚至更高的雜質。 雜質的組成和數量取決於幾個因素,例如合成原料的純度、所採用的合成工藝和用戶的要求。

生產

偶氮染料是由芳香族單胺或芳香族二胺類化合物在HCl介質中與亞硝酸鈉重氮化或四氮化,再與染料中間體如各種芳香族化合物或雜環化合物偶聯而成。 當偶聯組分帶有氨基時,可以通過重複重氮化和偶聯來生產長鏈多偶氮染料。 該家族前三個成員的廣義結構式為:

R–N=N–R' 單偶氮染料

R–N=N–R'–N=N–R" 重氮染料

R–N=N–R'–N=N–R"–N=N–R"' 三氮染料

聯苯胺的四氮化和與萘磺酸的偶聯產生非常流行的染料剛果紅。

用途

芳香族氨基化合物主要用作製造染料和顏料的中間體。 最大的一類染料是偶氮染料,它是通過重氮化作用製成的,這是一種芳香伯胺在過量無機酸存在下與亞硝酸反應生成重氮 (–N=N–) 化合物的過程; 該化合物隨後與苯酚或胺偶聯。 另一類重要的染料,三苯甲烷染料,也是由芳香胺製成的。 除了在染料工業中用作化學中間體外,還有幾種化合物在製藥、毛皮、美髮、紡織和攝影工業中用作染料或中間體。

鄰氨基酚 用於毛皮和頭髮的染色。 也是照相業的顯影劑和醫藥的中間體。 對氨基酚 用於紡織品、頭髮、毛皮和羽毛的染色。 它可用於照相顯影劑、藥物、抗氧化劑和油添加劑。 2,4-二氨基苯甲醚 為毛皮染色提供氧化鹼。 鄰甲苯胺、對苯二胺、 二苯胺N-苯基-2-萘胺 在橡膠工業中發現作為抗氧化劑的其他用途。

二苯胺 也用於製藥和炸藥工業以及用作殺蟲劑。 N-苯基-2-萘胺 用作硫化促進劑、有機矽搪瓷的穩定劑和潤滑劑。 它是火箭燃料、手術膏藥、錫電鍍液和染料的成分。 2,4二氨基甲苯4,4'-二氨基二苯基甲烷 是製造異氰酸酯的有用中間體,異氰酸酯是生產聚氨酯的基本原料。

主要用途 聯苯胺 是在製造染料。 它被四氮化並與其他中間體結合形成顏色。 它在橡膠工業中的使用已被放棄。 金胺 用於印刷油墨以及防腐劑和殺菌劑。

鄰苯二胺 是照相顯影劑和染髮劑成分,同時 p-苯二胺用作照相化學品和毛皮和毛髮的染色劑。 然而, p-苯二胺在一些國家已被禁止用作頭髮的氧化染料。 p-苯二胺也是一種硫化促進劑,是汽油抗氧劑的組分。 間苯二胺 在染料、橡膠、紡織、美髮和攝影行業中具有眾多功能。 它可用於橡膠固化劑、離子交換和脫色樹脂、聚氨酯、紡織纖維、石油添加劑、腐蝕抑製劑和染髮劑。 用作輪胎簾子線與橡膠的粘合促進劑。

二甲苯胺 用作汽油添加劑以及製造染料和藥物的原料。 三聚氰胺 用於模塑料、紡織品和紙張處理樹脂,以及用於膠合木材、膠合板和地板的粘合劑樹脂。 此外,它還可用於有機合成和皮革鞣製。 鄰甲苯胺 是一種檢測金的試劑。

苯胺類

苯胺主要用作染料和顏料的中間體。 一些化合物也是藥物、除草劑、殺蟲劑和橡膠加工化學品的中間體。 苯胺 本身 廣泛用於合成染料的製造。 它還用於印刷和布料標記油墨以及樹脂、清漆、香水、鞋黑、照相化學品、炸藥、除草劑和殺菌劑的製造。 苯胺在橡膠製造中用作硫化劑、抗氧化劑和抗臭氧劑。 苯胺的另一個重要功能是製造
p,p'- 亞甲基雙苯基二異氰酸酯 (MDI),然後用於製備聚氨酯樹脂和氨綸纖維,以及將橡膠粘合到人造絲和尼龍上。

氯苯胺 存在三種異構形式:鄰位、間位和對位,其中只有第一種和最後一種對製造染料、藥物和殺蟲劑很重要。 對硝基苯胺 是抗氧化劑、染料、顏料、汽油膠抑製劑和藥物的化學中間體。 它以重氮化形式使用,以在洗滌後保持染料的牢度。 4,4'-亞甲基雙(2-氯苯胺),MbOCA,用作含異氰酸酯聚合物的固化劑,用於製造固體耐磨聚氨酯橡膠和具有硬化表層的模塑半硬質聚氨酯泡沫製品。 這些材料用於廣泛的產品中,包括輪子、滾筒、傳送帶輪、電纜連接器和密封件、鞋底、防振支架和聲學元件。 對亞硝基-N,N,-二甲基苯胺5-氯鄰甲苯胺 在染料工業中用作中間體。 N,N-二乙基苯胺N,N-二甲基苯胺 用於合成染料和其他中間體。 N,N-二甲基苯胺還在某些玻璃纖維樹脂中用作催化硬化劑。

偶氮化合物

偶氮化合物是直接染料、酸性染料、鹼性染料、萘酚染料、酸性媒染染料、分散染料等各種染料中最受歡迎的一類,廣泛應用於紡織品、織物、皮革製品、紙製品、塑料製品和許多其他項目。

危害性

某些芳香胺在工業中的製造和使用可能構成嚴重的、有時是意想不到的危險。 然而,由於這些危害已廣為人知,因此近年來出現了用其他物質替代或採取降低危害的預防措施的趨勢。 當芳香胺作為成品中的雜質存在時,或者當它們可能由於在使用衍生物過程中發生的化學反應而被恢復時,或者 - 和 - 並且這是一個完全不同的情況——作為可能正在吸收更複雜衍生物的人體內代謝降解的結果。

吸收途徑

一般來說,吸收的主要風險在於皮膚接觸:芳香胺幾乎都是脂溶性的。 這種特殊的危險更為重要,因為在工業實踐中,它往往沒有被充分認識。 除了皮膚吸附外,還存在相當大的吸入吸收風險。 這可能是吸入蒸氣的結果,儘管大多數這些胺在常溫下的揮發性很低; 或者它可能是由於吸入固體產品的灰塵造成的。 這尤其適用於揮發性和脂溶性非常低的胺鹽,例如硫酸鹽和氯化氫:從實際角度來看,職業危害較小,但它們的總體毒性與相應的大致相同胺,因此吸入它們的粉塵甚至皮膚接觸都必須被視為危險。

如果提供的飲食和衛生設施不足,或者如果工人沒有採取良好的個人衛生習慣,通過消化道吸收確實存在潛在危險。 食物污染和用臟手吸煙是可能攝入途徑的兩個例子。

許多芳香胺是易燃的,具有中度火災隱患。 燃燒產物通常具有劇毒。 工業接觸苯胺的主要健康危險來自於它很容易被吸收,無論是通過吸入還是皮膚吸收。 由於這些吸收特性,苯胺中毒的預防需要高標準的工業和個人衛生。 防止苯胺蒸氣溢出或污染工作環境的最重要的具體措施是適當的工廠設計。 污染物的通風控制應設計為盡可能靠近產生點。 應每天更換工作服,並應提供在工作結束時必須洗澡或淋浴的設施。 應立即清洗皮膚或衣服上的任何污染,並讓人員接受醫療監督。 應教育工人和主管了解危險的性質和程度,並以清潔、安全的方式開展工作。 在進行維護工作之前,應充分注意消除可能與有害化學品接觸的來源。

由於許多苯胺中毒病例是由皮膚或衣服污染導致通過皮膚吸收,因此應脫下並清洗受污染的衣服。 即使吸入導致中毒,衣服也很可能被污染,應該脫掉。 整個身體表面,包括頭髮和指甲,都應該用肥皂和溫水仔細清洗。 在出現高鐵血紅蛋白血症的情況下,應採取適當的緊急預防措施,職業衛生服務必須配備齊全並經過培訓以處理此類緊急情況。 應為洗衣工人提供充分的預防措施,以避免受到苯胺化合物的污染。

代謝

胺在生物體內經歷代謝過程。 通常,活性劑是代謝物,其中一些會誘發高鐵血紅蛋白血症,而另一些則具有致癌性。 這些代謝物通常採用羥胺 (R-NHOH) 的形式,轉變為氨基酚 (H2NR-OH)作為一種解毒形式; 它們的排泄提供了一種方法,可以在接觸程度達到可檢測到它們時估計污染程度。

健康影響

芳香胺具有多種病理作用,並且該家族的每個成員並不具有相同的毒理學特性。 雖然必須獨立評估每種化學品,但其中許多化學品都具有顯著的某些重要特徵。 這些包括:

  • 泌尿道癌症,尤其是膀胱癌
  • 急性中毒的危險,尤其是高鐵血紅蛋白血症,最終可能對紅細胞產生不利影響
  • 致敏,尤其是皮膚,但有時是呼吸道。

 

毒性作用也與化學特性有關。 例如,雖然苯胺鹽與苯胺本身俱有非常相似的毒性,但它不溶於水或脂溶性,因此不容易通過皮膚或吸入吸收。 因此,因工業接觸而導致苯胺鹽中毒的情況很少見。

急性中毒 通常是由於高鐵血紅蛋白的形成抑制了血紅蛋白的功能,導致稱為高鐵血紅蛋白血症的病症,這在 章節。 高鐵血紅蛋白血症更常與單環芳香氨基化合物有關。 高鐵血紅蛋白通常以總血紅蛋白的約 1% 至 2% 的水平存在於血液中。 口腔粘膜發紺在 10% 到 15% 時開始變得明顯,儘管在高鐵血紅蛋白水平達到 30% 左右之前通常不會出現主觀症狀。 隨著超過這個水平的增加,患者的膚色加深; 之後,會出現頭痛、虛弱、不適和缺氧,如果繼續吸收,隨後會出現昏迷、心力衰竭和死亡。 大多數急性中毒病例對治療反應良好,高鐵血紅蛋白會在兩到三天后完全消失。 飲酒有利於並加重急性高鐵血紅蛋白中毒。 嚴重中毒後可檢測到紅細胞溶血,隨後是再生過程,網織紅細胞的存在證明了這一過程。 有時也可以檢測到紅細胞中存在亨氏小體。

癌症。 芳香胺的強致癌作用最初是在工作場所發現的,原因是染料廠員工的癌症發病率異常高。 這些癌症被描述為“染料癌症”,但進一步的分析很快指出其起源於原料,其中最重要的是苯胺。 然後它們被稱為“苯胺癌”。 後來,進一步定義成為可能,β-萘胺和聯苯胺被認為是“罪魁禍首”化學品。 對此的實驗證實是漫長而困難的。 對這個家族的許多成員進行的實驗工作發現其中一些是動物致癌物。 由於人類證據不足,它們被國際癌症研究機構(IARC)大部分歸類為2B,可能的人類致癌物,即有足夠的動物致癌性證據但不足以證明人類致癌性。 在某些情況下,實驗室工作導致人類癌症的發現,例如 4-氨基二苯,它首先被證明對動物(肝臟)具有致癌性,之後許多人類膀胱癌病例被曝光。

皮炎. 由於它們的鹼性,某些胺,尤其是初級胺,構成了皮炎的直接風險。 許多芳香胺會引起過敏性皮炎,例如由於對“對胺”敏感而引起的過敏性皮炎(p-氨基苯酚,特別是 p-苯二胺)。 交叉敏感性也是可能的。

呼吸道過敏。 例如,已經報導了許多由於對苯二胺致敏引起的哮喘病例。

出血性膀胱炎可由大量暴露於 o-p-甲苯胺,特別是氯衍生物,其中 chloro-5-要么-甲苯胺就是最好的例子。 這些血尿似乎是短暫的,與膀胱腫瘤發展的關係尚未確定。

肝損傷. 某些二胺,如甲苯二胺和二氨基二苯甲烷,對實驗動物具有強烈的肝毒性作用,但工業暴露導致的嚴重肝損傷尚未得到廣泛報導。 然而,在 1966 年,報告了 84 例因食用受 4,4'-二氨基二苯甲烷污染的麵粉烘烤的麵包而導致的中毒性黃疸病例,並且還報告了因職業接觸而導致的中毒性肝炎病例。

下面討論芳香胺的一些毒理學特性。 由於這個化學家族的成員非常多,不可能將它們全部包括在內,並且可能還有其他具有毒性的物質(未包括在下文中)。

氨基酚類

也不 o- 也不 p-氨基苯酚異構體是低揮發性結晶固體,很容易被皮膚吸收,儘管兩者都可能作為皮膚致敏劑並引起接觸性皮炎,這似乎是它們在工業中使用時產生的最大危害。 雖然這兩種異構體都可能導致嚴重的、甚至危及生命的高鐵血紅蛋白血症,但這很少是由工業接觸引起的,因為它們的物理特性使得這兩種化合物都不容易被人體吸收。 對氨基酚 是苯胺在人體中的主要代謝產物,以結合形式從尿液中排出。 鄰位異構體引起的支氣管哮喘也有報導。

對氨基聯苯 被 IARC 確認為人類致癌物。 它是第一個在實驗動物身上證明致癌活性的化合物,先於暴露工人膀胱腫瘤的首次報告,它在橡膠製造中被用作抗氧化劑。 該物質顯然是一種強效膀胱致癌物,因為在一家擁有 315 名工人的工廠中,55 人患上了腫瘤,而在另一家生產 11-氨基二苯的工廠中,171 名工人中有 4% 的人患上了腫瘤。 腫瘤在初次接觸後 5 至 19 年出現,生存期為 1.25 至 10 年。

苯胺及其衍生物

實驗證明,苯胺蒸氣可通過皮膚和呼吸道吸收,吸收量大致相等; 但是,液體通過皮膚的吸收率大約是蒸汽吸收率的 1,000 倍。 工業中毒最常見的原因是意外皮膚污染,直接通過意外接觸,或間接通過接觸髒衣服或鞋類。 使用乾淨合適的防護服,並在意外接觸時迅速清洗,是最好的保護。 雖然美國國家職業健康與安全研究所 (NIOSH) 建議將苯胺視為疑似人類致癌物,但 IARC 已將其列為第 3 組化學品,這意味著動物或人類致癌性的證據不足。

對氯苯胺 是一種有效的高鐵血紅蛋白形成物和眼睛刺激物。 動物實驗未提供致癌性證據。 4,4'-亞甲基雙(2-氯苯胺)或 MbOCA 可通過接觸灰塵或吸入煙霧而被吸收,在工業中,皮膚吸收也可能是重要的吸收途徑。 實驗室研究表明,MbOCA 或其代謝物可能對多種生物體造成遺傳損傷。 此外,大鼠長期皮下給藥會導致肝和肺腫瘤。 因此,MbOCA 被認為是一種動物致癌物和可能的人類致癌物。

N,N-二乙基苯胺N,N-二甲基苯胺 很容易通過皮膚吸收,但吸入蒸氣也可能導致中毒。 它們的危害可被認為與苯胺相似。 它們尤其是有效的高鐵血紅蛋白形成劑。

硝基苯胺類。 在三種單硝基苯胺中,最重要的是 對硝基苯胺. 均用作染料中間體,但 o-m- 異構體僅在小範圍內。 p-硝基苯胺很容易通過皮膚吸收,也可通過吸入灰塵或蒸氣吸收。 它是一種強大的高鐵血紅蛋白形成劑,據稱在嚴重的情況下還會導致溶血甚至肝損傷。 據報導,在清理溢出物時接觸到這些物質會導致中毒和發紺病例。 氯硝基苯胺類也是有效的高鐵血紅蛋白形成劑,可導致溶血,並且具有肝毒性。 它們可能通過致敏作用引起皮炎。

對亞硝基-N,N-二甲基苯胺 具有原發性刺激性和皮膚致敏性,是接觸性皮炎的常見原因。 雖然偶爾患上皮炎的工人隨後可能會在沒有進一步麻煩的情況下使用這種化合物進行工作,但大多數人在再次接觸時會遭受嚴重的皮膚損傷復發,一般來說,明智的做法是將他們轉移到其他工作中以避免進一步接觸。

5氯鄰甲苯胺 很容易通過皮膚或吸入吸收。 儘管它(及其一些異構體)可能會導致高鐵血紅蛋白形成,但最顯著的特徵是它對泌尿道的刺激作用,導致以痛性血尿和尿頻為特徵的出血性膀胱炎。 在出現膀胱炎之前,暴露於該化合物的男性可能會出現顯微鏡下血尿,但對人類沒有致癌危險。 然而,實驗室實驗對其他異構體對某些動物物種的致癌性產生了懷疑。

聯苯胺及其衍生物

聯苯胺是一種已確認的致癌物質,其製造和工業使用已導致許多乳頭狀瘤和泌尿道癌病例。 在一些勞動人口中,20%以上的勞動者患病。 最近的研究表明,聯苯胺可能會提高其他部位的癌症發病率,但目前尚未就此達成一致。 聯苯胺是一種具有顯著蒸氣壓的結晶固體(即,它很容易形成蒸氣)。 通過皮膚滲透似乎是聯苯胺吸收的最重要途徑,但吸入蒸氣或細小顆粒也有危害。 聯苯胺的致癌活性已通過許多報告的暴露工人膀胱腫瘤病例和動物實驗誘導而確定。 根據 IARC 評級,它是 Group1 確認的人類致癌物。 大多數地方已停止使用聯苯胺。

3,3'-二氯聯苯胺 是一種可能的人類致癌物(IARC 2B 類)。 這一結論是基於大鼠、小鼠和狗的腫瘤發病率在統計學上顯著增加以及其遺傳毒性的陽性數據。 與聯苯胺(一種已知的強效人類膀胱致癌物)的結構關係進一步證明了它是人類致癌物的可能性。

二氨基-4,4'-二氨基二苯基甲烷。 這種化合物的毒性最顯著的例子是 84 人因食用了用受該物質污染的麵粉烤製的麵包而感染了中毒性肝炎。 其他肝炎病例是在通過皮膚吸收進行職業接觸後發現的。 它還可能引起過敏性皮炎。 動物實驗已導致其被懷疑為潛在致癌物,但尚未獲得確鑿的結果。 二氨基二苯甲烷衍生物已被證明是實驗室動物的致癌物。

二甲基氨基偶氮苯. DAB的代謝已被廣泛研究,發現它涉及偶氮基團的還原和裂解、去甲基化、環羥基化、N-羥基化、N-乙酰化、蛋白質結合和核酸結合。 DAB 在激活後顯示出誘變特性。 它通過多種途徑對大鼠和小鼠(肝癌)具有致癌能力,通過口服途徑可導致狗的膀胱癌。 人類唯一的職業健康觀察是處理 DAB 的工廠工人的接觸性皮炎。

技術措施應防止與皮膚和粘膜的任何接觸。 接觸 DAB 的工人應佩戴個人防護裝備,並且他們的工作應僅在限制區域進行。 使用後的衣物和用具應置於不透水的容器內進行去污或處置。 就業前和定期檢查應重點關注肝功能。 在美國,DAB 已被 OSHA 列為人類致癌的可疑藥物。

二苯胺. 這種化學物質可能具有輕微的刺激性。 看起來在普通工業條件下它幾乎沒有危害,但是強致癌物 4-氨基聯苯 在製造過程中可能作為雜質存在。 這可能會濃縮到蒸餾階段產生的焦油中,並會構成膀胱癌的危險。 雖然現代製造程序已使商業產品中該化合物中的雜質含量大大減少,但必須採取適當的預防措施以防止不必要的接觸。

萘胺類

萘胺以兩種異構形式存在,a-萘胺 和b-萘胺.
α-萘胺通過皮膚和吸入吸收。 接觸可能會導致皮膚和眼睛灼傷。 急性中毒不是由其工業用途引起的,但過去接觸商業級的這種化合物已導致許多乳頭狀瘤和膀胱癌病例。 這些腫瘤可能歸因於大量的 β-萘胺雜質。 這件事不僅僅是學術上的興趣,因為現在可以使用大大降低了 β-萘胺雜質水平的 α-萘胺。

β-萘胺是一種已知的人類膀胱致癌物。 急性中毒會導致高鐵血紅蛋白血症或急性出血性膀胱炎。 儘管曾一度廣泛用作製造染料和抗氧化劑的中間體,但它的製造和使用在全世界幾乎完全被放棄,並且被譴責為在不採取禁止性預防措施的情況下製造和處理太過危險。 它很容易通過皮膚和吸入吸收。 由於其高致癌性,因此不會出現其急性毒性作用的問題。

苯二胺類

存在各種異構形式的苯二胺,但只有 m-p-異構體具有工業重要性。 儘管 對苯二胺 可以充當高鐵血紅蛋白形成者 體外, 工業接觸引起的正鐵血紅蛋白血症是未知的。 p-苯二胺因其對皮膚和呼吸道的致敏特性而臭名昭著。 經常接觸皮膚很容易引起接觸性皮炎。 痤瘡和白斑病也有報導。 由於染色工藝的改進具有去除所有皮毛痕蹟的效果,以前的“皮毛皮炎”問題現在已經不那麼常見了 p-苯二胺。 同樣,哮喘曾一度在使用這種物質的毛皮染色工中很常見,但在改善對空氣中粉塵的控制後,現在已相對罕見。 即使有對照,在可能的職業暴露之前進行初步皮膚測試也是有用的。 m- 苯二胺對皮膚有強烈刺激性,會刺激眼睛和呼吸道。 迄今為止,從對苯二胺及其衍生物(例如 N-苯基或 4- 或 2- 硝基)進行的與其潛在致癌性相關的實驗中得出的結論要么不充分、不確定,要么是否定的。 經測試的氯衍生物在動物試驗中似乎具有致癌潛力。

過去商業混合物的致癌潛力引起了極大的關注,因為 β-萘胺的存在已被發現在一些較舊的製劑中作為雜質大量存在(達到數十甚至數百 ppm) ,並且通過發現,在這種情況下 N-苯基-2-萘胺, PBNA, β-萘胺作為代謝排泄物,儘管數量極小。 實驗指出受試動物具有致癌潛力,但無法做出決定性判斷,而且代謝發現的重要程度尚不清楚。 對在不同條件下工作的大量人員進行的流行病學調查並未顯示暴露於這些化合物的工人的癌症發病率有任何顯著增加。 目前市售產品中的 β-萘胺含量非常低,低於 1 ppm,通常為 0.5 ppm。 目前不可能就真正的癌症危害得出任何結論,因此應採取一切預防措施,包括消除可能可疑的雜質,以及在製造和使用這些物質時採取技術保護措施化合物。

其他化合物

甲苯胺 存在三種異構形式,但只有 o - 和 p- 異構體具有工業重要性。 o-甲苯胺和 p-甲苯胺很容易被皮膚吸收,或以粉塵、煙霧或蒸氣的形式被吸入。 它們是強大的高鐵血紅蛋白形成劑,急性中毒可能伴有顯微鏡或肉眼血尿,但它們作為膀胱刺激物的效力遠低於 5-氯-o-甲苯胺。 有足夠的動物致癌性證據可以分類 o-甲苯胺和 p-甲苯胺被懷疑為人類致癌物。

甲苯二胺。 甲苯二胺的六種異構體中,最常見的是2,4-,它佔甲苯二異氰酸酯生產中間產物的80%,另外20%是2,6-異構體,它是生產甲苯二異氰酸酯的中間產物之一。聚氨酯的基本物質。 在實驗動物中發現致癌潛力後,人們開始注意這種化合物。 沒有關於人類的數據。

二甲苯。 動物實驗結果表明,它們主要是肝臟毒素,其次作用於血液。 然而,其他實驗表明,高鐵血紅蛋白血症和亨氏體形成很容易在貓中誘發,但在兔子中則不然。

偶氮染料

一般來說,偶氮染料作為一個整體代表了相對較低的一般毒性。 他們中的許多人有口腔 LD50 在大鼠和小鼠中測試時超過 1 克/千克,並且可以給囓齒動物終生實驗室飲食,每千克飲食含有超過 1 克測試化學品。 少數可能引起接觸性皮炎,但通常只有輕微的表現; 實際上,很難確定染料是否 本身 或共存物質是造成觀察到的皮膚損傷的原因。 相比之下,越來越多的注意力集中在偶氮染料的致癌潛力上。 雖然確鑿的流行病學觀察目前還很少見,但長期實驗積累的數據表明,一些偶氮染料對實驗動物具有致癌性。 這種實驗條件下的主要靶器官是肝臟,其次是膀胱。 在某些情況下,腸道也受累。 然而,將這些發現外推到人類是非常有問題的。

大多數致癌的偶氮染料不是直接致癌物,而是前致癌物。 也就是說,它們需要通過 体内 通過鄰近的致癌物代謝激活成為最終的致癌物。 例如, 甲基氨基偶氮苯 首先在氨基上進行 N-羥基化和 N-去甲基化,然後與 N-羥基衍生物發生硫酸鹽結合,形成與核酸反應的最終致癌物。

應該注意的是,聯苯​​胺衍生的重氮染料可能會通過人體正常的代謝過程轉化為高度致癌的化學物質聯苯胺。 身體減少兩個偶氮基團 体内 或通過腸道細菌的活性,產生聯苯胺。 因此應謹慎處理偶氮染料。

安全衛生措施

防止這些化合物溢出或污染工作環境的最重要的具體措施是適當的工廠設計。 污染物的通風控制應設計為盡可能靠近產生點。 應每天更換工作服,並應提供在工作結束時必須洗澡或淋浴的設施。 應立即清洗皮膚或衣服上的任何污染,並讓人員接受醫療監督。 應教育工人和主管了解危險的性質和程度,並以清潔、安全的方式開展工作。 在進行維護工作之前,應充分注意消除可能與有害化學品接觸的來源。

芳香族氨基化合物表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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