星期五,二月11 2011 04:09

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岡納·諾德伯格

發生和使用

鍺 (Ge) 總是與其他元素結合在一起,絕不會處於游離狀態。 最常見的含鍺礦物是銀輝石 (Ag86), 含 5.7% 鍺, 及亞鍺石 (CuS·FeS·GeS2), 含有高達 10% 的 Ge。 大量的鍺礦物礦床很少見,但該元素廣泛分佈在其他礦物的結構中,尤其是硫化物(最常見的是硫化鋅和矽酸鹽)。 在不同類型的煤中也發現少量。

鍺的最大最終用途是生產紅外傳感和識別系統。 它在光纖系統中的使用有所增加,而由於矽半導體技術的進步,半導體的消耗量持續下降。 鍺還用於電鍍和合金生產,其中之一的鍺青銅具有高耐腐蝕性。 四氯化鍺 (氯化鍺4) 是製備二氧化鍺和有機鍺化合物的中間體。 二氧化鍺 (GeO2) 用於製造光學玻璃和陰極。

危害性

職業健康問題可能源於在裝載鍺精礦、破碎和裝載二氧化矽以還原成金屬鍺以及裝載粉狀鍺以熔化成錠期間的粉塵擴散。 在金屬生產過程中,四氯化鍺的精礦氯化、蒸餾、精餾和水解過程中,四氯化鍺、氯氣和氯化鍺熱解產物的煙氣也可能對健康產生危害。 其他健康危害來源是用於 GeO 的管式爐產生的輻射熱2 鍺粉在還原和熔化成錠的過程中,以及在 GeO 過程中一氧化碳的形成2 用碳還原。

用於製造半導體的鍺單晶生產會帶來高溫(高達 45 ºC)、場強超過 100 V/m 的電磁輻射和超過 25 A/m 的磁輻射,以及污染工作場所空氣中含有金屬氫化物。 當鍺與砷形成合金時,空氣中可能會形成胂(1 至 3 mg/m3), 當它與銻合金時, 可能存在銻或氫化銻 (1.5 至 3.5 mg/m3). 氫化鍺,用於生產高純度鍺,也可能是工作場所空氣的污染物。 立式爐的頻繁清潔會導致灰塵的形成,其中除鍺外,還含有二氧化矽、銻和其他物質。

鍺晶體的加工和研磨也會產生粉塵。 濃度高達 5 mg/m3 在乾式加工過程中進行了測量。

吸收的鍺會迅速排出體外,主要通過尿液排出。 關於無機鍺化合物對人體的毒性的資料很少。 四氯化鍺 可能會引起皮膚刺激。 在臨床試驗和其他長期口服暴露累積劑量超過 16 g 螺鍺, 有機鍺抗腫瘤劑或其他鍺化合物已被證明具有神經毒性和腎毒性。 這些劑量通常不會在職業環境中被吸收。 對鍺及其化合物影響的動物實驗表明, 金屬鍺 二氧化鍺 高濃度吸入會導致一般健康損害(抑制體重增加)。 動物肺部出現增殖反應型的形態學改變,如肺泡壁增厚、支氣管周圍淋巴管和血管增生等。 二氧化鍺不會刺激皮膚,但如果它與潮濕的結膜接觸,就會形成鍺酸,對眼睛有刺激作用。 以 10 mg/kg 的劑量長時間腹腔內給藥會導致外周血發生變化。

鍺精礦粉塵的影響不是由於鍺,而是由於許多其他粉塵成分,特別是二氧化矽(SiO2). 濃縮粉塵發揮顯著的纖維化作用,導致結締組織的發育和肺部結節的形成,類似於矽肺病中觀察到的那些。

最有害的鍺化合物是 氫化鍺 (GeH4) and 氯化鍺. 氫化物可能引起急性中毒。 對在急性期死亡的動物的器官進行形態學檢查,發現循環障礙和實質器官的退行性細胞變化。 因此,氫化物似乎是一種多系統毒物,可能會影響神經功能和外周血。

四氯化鍺對呼吸系統、皮膚和眼睛有強烈的刺激作用。 其刺激閾值為 13 mg/m3. 在此濃度下,它會抑制實驗動物的肺細胞反應。 在更高的濃度下,它會導致上呼吸道刺激和結膜炎,並導致呼吸頻率和節律發生變化。 急性中毒後倖存下來的動物會在幾天后發展為卡他性脫屑性支氣管炎和間質性肺炎。 氯化鍺也有一般毒性作用。 在動物的肝臟、腎臟和其他器官中觀察到形態學變化。

安全衛生措施

鍺製造和使用過程中的基本措施應旨在防止灰塵或煙霧對空氣的污染。 在金屬生產中,過程的連續性和設備的封閉是可取的。 在金屬鍺粉塵、二氧化矽或濃縮物散佈的區域應提供充分的排氣通風。 在半導體製造過程中,例如在區域精煉爐和爐子清潔過程中,應在熔化爐附近提供局部排氣通風。 鍺單晶的製造和合金化過程應在真空中進行,然後在減壓下抽空形成的化合物。 局部排氣通風在乾式切割和研磨鍺晶體等操作中必不可少。 四氯化鍺氯化、精餾、水解等場所的排氣通風也很重要。 這些處所內的器具、連接件和配件應採用防腐蝕材料製成。 工人應穿防酸衣和防酸鞋。 清潔器具時應佩戴呼吸器。

接觸粉塵、濃鹽酸、氫化鍺和氯化鍺及其水解產物的工人應定期進行體檢。

 

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