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章節編輯 Gunnar Nordberg
本章對許多金屬進行了一系列簡短的討論。 它包含與這些金屬及其許多化合物相關的主要健康影響、物理特性以及物理和化學危害的表格(見表 1 和表 2)。 本章並未涵蓋所有金屬。 例如,鈷和鈹出現在本章中 呼吸系統. 其他金屬在介紹其主導行業信息的文章中進行了更詳細的討論。 本章討論了放射性元素 輻射、電離.
表 1. 物理和化學危害
化學名稱 CAS 編號 |
分子式 |
理化危害 |
聯合國類別/分類/次要風險 |
氯化鋁 7446-70-0 |
HERE3 |
8 |
|
氫氧化鋁 21645-51-2 |
人工智能(哦)3 |
|
|
硝酸鋁 13473-90-0 |
Al2(NO3)3 |
5.1 |
|
磷化鋁 20859-73-8 |
鋁箔 |
|
4.3 / 6.1 |
二乙基氯化鋁 96-10-6 |
氯化鋁4H10 |
4.2 |
|
乙基二氯化鋁 563-43-9 |
氯化鋁2C2H5 |
4.2 |
|
乙基鋁倍半氯化物 12075-68-2 |
Al2Cl3C6H15 |
4.2 |
|
鋁酸鈉 1302-42-7 |
|
8 |
|
三乙基鋁 97-93-8 |
鋁6H15 |
4.2 |
|
三異丁基鋁 100-99-2 |
鋁12H27 |
4.2 |
|
銻 7440-36-0 |
Sb |
|
6.1 |
五氯化銻 7647-18-9 |
氯化銻5 |
8 |
|
五氟化銻 7783-70-2 |
b5 |
3 / 6.1 |
|
酒石酸銻鉀 28300-74-5 |
Sb2K2C8H4O12 · 3小時2O |
6.1 |
|
三氯化銻 10025-91-9 |
氯化銻3 |
8 |
|
三氧化二銻 1309-64-4 |
Sb2O3 |
|
|
銻 7803-52-3 |
銻3 |
|
2.3 / 2.1 |
砷 7440-38-2 |
As |
|
6.1 |
砷酸銅鹽 10103-61-4 |
氫氧化銅4 |
|
|
砷酸二銨鹽 7784-44-3 |
(NH4)2氫氧化鈉4 |
|
|
砷酸二鈉鹽 7778-43-0 |
Na2氫氧化鈉4 |
|
|
砷酸鎂鹽 10103-50-1 |
Mgx麻生太郎3H4 |
|
6.1 |
砷酸單鉀鹽 7784-41-0 |
花生2H4 |
|
|
五氧化二砷 1303-28-2 |
As2O5 |
|
6.1 |
三氧化二砷 1327-53-3 |
As2O3 |
|
6.1 |
亞砷酸銅(2+)鹽(1:1) 10290-12-7 |
砷化銅3 |
|
6.1 |
亞砷酸鉛(II)鹽 10031-13-7 |
砷化鉛2O4 |
|
|
亞砷酸鉀鹽 10124-50-2 |
(KH3)x 麻生太郎3 |
|
6.1 |
三氯化亞砷 7784-34-1 |
氯化亞錫3 |
|
6.1 |
胂 7784-42-1 |
灰3 |
|
2.3 / 2.1 |
砷酸鈣 7778-44-1 |
Ca3As2O8 |
|
6.1 |
砷酸鉛 7784-40-9 |
砷酸鉛4H |
|
6.1 |
甲基胂酸 124-58-3 |
砷化氫503 |
|
|
砷酸鈉 10048-95-0 |
Na2麻生太郎4高·7H2O |
|
6.1 |
鋇 7440-39-3 |
Ba |
|
4.3 |
碳酸鋇 513-77-9 |
碳酸鋇3 |
6.1 |
|
氯酸鋇 13477-00-4 |
氯化鋇2O6 |
|
5.1 / 6.1 |
氯化鋇 10361-37-2 |
氯化鋇2 |
|
6.1 |
氯化鋇,二水合物 10326-27-9 |
氯化鋇2·2H20 |
|
6.1 |
鉻酸鋇(VI) 10294-40-3 |
鋇鉻氫2O4 |
6.1 |
|
氫氧化鋇 17194-00-2 |
鋇(OH)2 |
6.1 |
|
硝酸鋇 10022-31-8 |
硝酸鋇3 |
5.1 / 6.1 |
|
氧化鋇 1304-28-5 |
的BaO |
|
6.1 |
高氯酸鋇 13465-95-7 |
氯化鋇2O8 |
5.1 / 6.1 |
|
過氧化鋇 1304-29-6 |
的BaO2 |
|
5.1 / 6.1 |
硫酸鋇 7727-43-7 |
硫酸鋇4 |
|
6.1 |
鈹 7440-41-7 |
Be |
6.1 |
|
氧化鈹 1304-56-9 |
氧化鈹 |
6.1 |
|
鎘 7440-43-9 |
Cd |
|
|
醋酸鎘 543-90-8 |
CDC2H4O2)2 |
6.1 |
|
氯化鎘 10108-64-2 |
氯化鎘2 |
|
6.1 |
氧化鎘 1306-19-0 |
氧化鎘 |
|
6.1 |
硫酸鎘 10124-36-4 |
硫化鎘4 |
6.1 |
|
硫化鎘 1306-23-6 |
硫化鎘 |
|
6.1 |
重鉻酸銨(VI) 7789-09-5 |
(NH4)2Cr2H2O7 |
5.1 |
|
鉻酸 7738-94-5 |
六價鉻2O4 |
8 |
|
鉻 7440-47-3 |
Cr |
5.1 |
|
三氧化鉻 1333-82-0 |
鉻3 |
5.1 |
|
氯甲酰氯 14977-61-8 |
鉻2Cl2 |
|
8 |
鈷 7440-48-4 |
Co |
|
|
氯化鈷 7646-79-9 |
氯化鈷2 |
|
|
三氧化二鈷 1308-04-9 |
Co2O3 |
|
|
環烷酸鈷 61789-51-3 |
產銷監管鏈22H20O4 |
|
|
銅 7440-50-8 |
Cu |
|
|
氧化銅 (I) 1317-39-1 |
Cu2O |
|
|
醋酸銅 142-71-2 |
碳化銅4H6O4 |
6.1 |
|
氯化銅 7447-39-4 |
氯化銅2 |
8 |
|
氫氧化銅 120427-59-2 |
銅(OH)2 |
6.1 |
|
環烷酸銅鹽 1338-02-9 |
|
||
三氯化鐵 7705-08-0 |
氯化鐵3 |
8 |
|
五羰基鐵 13463-40-6 |
C5的FeO5 |
6.1 / 3 |
|
鉛 7439-92-1 |
Pb |
|
|
醋酸鉛 301-04-2 |
鉛碳4H6O4 |
|
6.1 |
鉻酸鉛 7758-97-6 |
鉻酸鉛4 |
|
|
硝酸鉛 10099-74-8 |
鉛(NO3)2 |
5.1 / 6.1 |
|
二氧化鉛 1309-60-0 |
的PbO2 |
5.1 |
|
氧化鉛(II) 1317-36-8 |
的PbO |
|
|
環烷酸鉛鹽 61790-14-5 |
|
||
四乙基鉛 78-00-2 |
鉛碳8H20 |
|
6.1 |
四甲基鉛 75-74-1 |
鉛碳4H12 |
6.1 |
|
氫化鋁鋰 16853-85-3 |
鋁酸鋰4 |
4.3 |
|
鎂 7439-95-4 |
Mg |
|
4.1 |
氯化鎂 7786-30-3 |
氯化鎂2 |
|
5.1 |
硝酸鎂 10377-60-3 |
鎂(NO3)2 |
5.1 |
|
氧化鎂 1309-48-4 |
氧化鎂 |
|
|
磷化鎂 12057-74-8 |
Mg3P2 |
|
4.3 / 6.1 |
醋酸汞 1600-27-7 |
汞柱4H6O4 |
|
6.1 |
溴化汞 7789-47-1 |
溴化汞2 |
6.1 |
|
氯化汞 7487-94-7 |
氯化氫2 |
|
6.1 |
硝酸汞 10045-94-0 |
汞(NO3)2 |
|
6.1 |
氧化汞 21908-53-2 |
汞 |
|
6.1 |
硫酸汞 7783-35-9 |
硫酸汞4 |
|
6.1 |
硫氰酸汞 592-85-8 |
汞柱2N2S2 |
6.1 |
|
氯化亞汞 10112-91-1 |
Hg2Cl2 |
|
|
水星 7439-97-6 |
Hg |
|
6.1 |
醋酸苯汞 62-38-4 |
C8H8汞2 |
|
6.1 |
硝酸苯汞 55-68-5 |
C6H5硝酸汞3 |
|
6.1 |
鎳 7440-02-0 |
Ni |
|
|
氧化鎳 (II) 1313-99-1 |
氧化鎳 |
|
|
碳酸鎳 3333-67-3 |
Ni2CO3 |
|
|
羰基鎳 13463-39-3 |
鎳碳4O4 |
|
6.1 / 3 |
硫化鎳 12035-72-2 |
Ni3S2 |
|
|
硫酸鎳 7786-81-4 |
鎳4 |
|
|
四氧化鋨 20816-12-0 |
s4 |
|
6.1 |
四氯化鉑 13454-96-1 |
氯鉑酸4 |
|
|
硒化氫 7783-07-5 |
硒化氫2 |
|
2.3 / 2.1 |
亞硒酸 7783-00-8 |
硒化氫2O3 |
|
|
亞硒酸二鈉鹽 10102-18-8 |
Na2的SeO3 |
|
6.1 |
硒 7782-49-2 |
Se |
|
6.1 |
二氧化硒 7446-08-4 |
的SeO2 |
|
|
六氟化硒 7783-79-1 |
氟化硒6 |
|
2.3 / 8 |
三氯氧化硒 7791-23-3 |
氯化硒2 |
|
3 / 6.1 |
三氧化硒 13768-86-0 |
的SeO3 |
|
|
銀色 7440-22-4 |
Ag |
|
|
硝酸銀 7761-88-8 |
硝酸銀3 |
|
5.1 |
鉻酸鍶 7789-06-2 |
鉻鐵礦2O4 |
|
|
碲 13494-80-9 |
Te |
|
6.1 |
六氟化碲 7783-80-4 |
四氟乙烯6 |
2.3 / 8 |
|
鉈 7440-28-0 |
Tl |
|
6.1 |
硫酸亞鉈 7446-18-6 |
Tl2 (SO4)3 |
|
6.1 |
釷 7440-29-1 |
Th |
7 |
|
二正丁基二氯化錫 683-18-1 |
氯化錫2C8H18 |
6.1 |
|
二正丁基氧化錫 818-08-6 |
C8H18錫 |
|
|
二月桂酸二丁基錫 77-58-7 |
碳化錫32H64O4 |
6.1 |
|
氯化錫 7646-78-8 |
氯化錫4 |
|
8 |
氧化錫 18282-10-5 |
錫 |
|
|
氯化亞錫 7772-99-8 |
氯化錫2 |
|
|
二水氯化亞錫 10025-69-1 |
氯化錫2 ·2H2O |
|
|
氟化亞錫 7783-47-3 |
錫氟2 |
|
|
氧化錫 21651-19-4 |
錫 |
|
|
四氯化鈦 7550-45-0 |
氯化鈦4 |
8 |
|
三氯化鈦 7705-07-9 |
氯化鈦3 |
8 |
|
五氧化二釩 1314-62-1 |
V2O5 |
|
6.1 |
四氯化釩 7632-51-1 |
Vcl4 |
8 |
|
三氧化二釩 1314-34-7 |
V2O3 |
|
6.1 |
三氯化氧釩 7727-18-6 |
揮發性有機化合物3 |
8 |
|
鋅 7440-66-6 |
Zn |
4.3 / 4.2 |
|
氯化鋅 7646-85-7 |
氯化鋅2 |
8 |
|
硝酸鋅 7779-88-6 |
鋅(NO3)2 |
1.5 |
|
磷化鋅 1314-84-7 |
Zn3P2 |
|
4.3 / 6.1 |
硬脂酸鋅 557-05-1 |
碳化鋅36H70O4 |
|
|
關於物理和化學危害的數據改編自國際化學品安全計劃(IPCS)製作的國際化學品安全卡(ICSC)系列,該計劃是世界衛生組織(WHO)、國際勞工組織(ILO)的合作計劃和聯合國環境規劃署 (UNEP)。 風險分類數據取自聯合國危險貨物運輸專家委員會制定、聯合國出版(9)的《危險貨物運輸建議書》第1995版。 在聯合國風險分類中,使用以下代碼: 1.5 = 具有整體爆炸危險的非常不敏感的物質; 2.1 = 易燃氣體; 2.3 = 有毒氣體; 3 = 易燃液體; 4.1 = 易燃固體; 4.2 = 易於自燃的物質; 4.3 = 遇水放出易燃氣體的物質; 5.1 = 氧化物質; 6.1 = 有毒; 7 = 放射性; 8 = 腐蝕性物質。 |
表 2. 健康危害
化學名稱 CAS 編號 |
短期接觸 |
長期接觸 |
接觸途徑 |
症狀 |
靶器官、進入途徑 |
症狀 |
磷化鋁 20859-73-8 |
眼睛; 皮膚; 分別道 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
腹痛、燒灼感、咳嗽、頭暈、遲鈍、頭痛、呼吸困難、噁心、喉嚨痛 發紅、疼痛 發紅、疼痛 腹痛、抽搐、噁心、意識不清、嘔吐 |
|||
銻 7440-36-0 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺; 心 |
皮膚; 肺; 分別道 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、發燒、呼吸急促、嘔吐、上呼吸道酸痛; 見攝入 發紅 發紅、疼痛、結膜炎 腹痛、燒灼感、腹瀉、噁心、氣短、嘔吐、心律失常 |
響應系統; 簡歷; 皮膚; 眼睛 Inh; 荷蘭國際集團; 騙局 |
刺激眼睛、皮膚、鼻子、喉嚨、嘴巴; 咳嗽; 頭暈; 頭; 噁心、嘔吐、腹瀉; 胃痙攣; 失眠; 另一個; 無法正確聞到 |
三氧化二銻 1309-64-4 |
眼睛; 皮膚; 分別道 |
皮膚; 肺 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、發燒、噁心、喉嚨痛、嘔吐 發紅、疼痛、起水泡 發紅、疼痛 腹痛、腹瀉、喉嚨痛、嘔吐、燒灼感 |
||
銻 7803-52-3 |
血; 腎臟; 肝臟; 中樞神經系統 |
吸入 |
腹痛、頭痛、噁心、氣短、嘔吐、虛弱、脈搏無力和不規則、血尿、休克 |
血; 肝臟; 腎臟; 分別系統。 英 |
頭,虛弱; nau,腹部疼痛; 腰痛、血瘀、血腫、溶血性貧血; 黃昏; 肺部刺激 |
|
砷 7440-38-2 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肝臟; 腎臟; 胃腸道 |
皮膚; 肝臟; 中樞神經系統; 致癌; 可能引起生殖毒性 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
胸痛、腹痛、咳嗽、頭痛、虛弱、頭暈 可能被吸收、刺激性 發紅、刺激性 腹瀉、噁心、嘔吐 |
肝臟; 腎臟; 皮膚; 肺; 淋巴系統(肺癌和淋巴癌)Inh; 腹肌; 缺點; 荷蘭國際集團 |
鼻中隔潰瘍、真皮、胃腸道紊亂、周圍神經、呼吸刺激、皮膚過度生長(carc) |
砷酸銅鹽 10103-61-4 |
眼睛; 分別道; 中樞神經系統; 消化道 |
皮膚; 社交網絡; 粘膜; 肝臟 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、呼吸困難、虛弱; 參見 攝入 可能被吸收 發紅 疼痛 腹痛、腹瀉、嘔吐、胸骨後和口腔燒灼感 |
||
砷酸二銨鹽 7784-44-3 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 中樞神經系統; 消化道; 循環系統 |
社交網絡; 皮膚; 粘膜; 肝臟 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、呼吸困難、虛弱; 參見 攝入 可能被吸收、溶解、發紅、疼痛 發紅、疼痛 腹痛、腹瀉、嘔吐、胸骨後和口腔內有燒灼感 |
||
砷酸二鈉鹽 7778-43-0 |
眼睛;皮膚; 分別道; 中樞神經系統; 消化道; 循環系統 |
社交網絡; 皮膚; 粘膜; 肝臟 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、呼吸困難、虛弱; 參見 攝入 可能被吸收、溶解、發紅、疼痛 發紅、疼痛 腹痛、腹瀉、嘔吐、胸骨後和口腔內有燒灼感 |
||
砷酸鎂鹽 10103-50-1 |
眼睛; 分別道; 中樞神經系統; 消化道; 循環系統 |
社交網絡; 皮膚; 粘膜; 肝臟 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、呼吸困難、虛弱; 參見 攝入 可能被吸收 發紅、疼痛 腹痛、腹瀉、嘔吐、胸骨後面和口腔內有燒灼感 |
||
砷酸單鉀鹽 7784-41-0 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 粘膜 |
皮膚; 社交網絡; 粘膜; 肝臟 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、呼吸困難、虛弱; 參見 攝入 可能被吸收、發紅、疼痛 發紅、疼痛 腹痛、燒灼感、腹瀉、嘔吐 |
||
五氧化二砷 1303-28-2 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 腎臟; 肝臟; 簡歷; 中樞神經系統; 血 |
肺; 皮膚; 骨髓; 簡歷; 中樞神經系統; 致癌; 可能引起生殖毒性 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、頭暈、無力氣短、胸痛,症狀可遲發; 見攝入 發紅、皮膚灼傷、疼痛 發紅、疼痛、結膜炎 咽喉收縮、嘔吐、腹痛、腹瀉、極度口渴、肌肉痙攣、休克 |
||
三氧化二砷 1327-53-3 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 腎臟; 肝臟; 簡歷; 中樞神經系統; 造血的 |
肺; 皮膚; 骨髓; 社交網絡; 中樞神經系統; 簡歷; 心; 腎臟; 肝臟; 致癌; 可能導致出生缺陷 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭暈、頭痛、氣短、虛弱、胸痛,症狀可能會延遲出現; 見攝入 發紅、疼痛 發紅、疼痛、結膜炎 咽喉收縮、腹痛、腹瀉、嘔吐、極度口渴、肌肉痙攣、休克 |
||
亞砷酸銅 (2+) 鹽 (1:1) 10290-12-7 |
眼睛; 皮膚; 分別道。 中樞神經系統; 消化道; 循環系統 |
皮膚; 社交網絡; 粘膜; 肝臟 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、呼吸困難、虛弱; 參見 攝入 可能被吸收 發紅、疼痛 腹痛、腹瀉、嘔吐、胸骨後面和口腔內有燒灼感 |
||
亞砷酸鉛(II)鹽 10031-13-7 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 中樞神經系統; 胃腸道; 循環系統 |
皮膚; 社交網絡; 粘膜; 肝臟 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、呼吸困難、虛弱; 見攝入 發紅、疼痛 發紅、疼痛 腹痛、腹瀉、嘔吐、胸骨後和口腔內有燒灼感 |
||
亞砷酸鉀鹽 10124-50-2 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 中樞神經系統; 消化道; 循環系統 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、呼吸困難、虛弱; 參見 攝入 可能被吸收、溶解、發紅、疼痛 發紅、疼痛 腹痛、腹瀉、嘔吐、胸骨後和口腔內有燒灼感 |
|||
三氯化亞砷 7784-34-1 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺; 簡歷; 中樞神經系統; 胃腸道 |
粘膜; 皮膚; 肝臟; 腎臟; 個人導航系統 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
腐蝕性、咳嗽、呼吸困難; 見 食入 腐蝕,可能被吸收,發紅,疼痛 腐蝕,疼痛,嚴重深度燒傷 腐蝕,腹痛,燒灼感,腹瀉,嘔吐,虛脫 |
||
胂 7784-42-1 |
肺; 血; 腎臟 |
吸入 皮膚 眼睛 |
腹痛、意識模糊、頭暈、頭痛、噁心、氣短、嘔吐、虛弱接觸液體:凍傷接觸液體:凍傷、發紅 |
血; 腎臟; 肝臟(肺癌和淋巴癌)Inh; 騙局(液體) |
頭部,不適,虛弱,頭暈; 煩躁; 腹部、背部疼痛; nau,嘔吐物,古銅色皮膚; 血馬; 黃昏; peri neur, liq: 凍傷; (carc) |
|
砷酸鈣 7778-44-1 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 中樞神經系統; 消化道; 循環系統 |
社交網絡; 皮膚; 粘膜; 肝臟 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、呼吸困難、虛弱:見 攝入 可能被吸收、發紅、疼痛 發紅、疼痛 腹痛、腹瀉、嘔吐、胸骨後和口腔燒灼感 |
眼睛; 響應系統; 肝臟; 皮膚; 淋巴系統; 中樞神經系統; (淋巴癌和肺癌) Inh; 腹肌; 荷蘭國際集團; 騙局 |
虛弱的; 胃腸分佈; 周圍神經,皮膚過度角化,掌蹠角化過度; 真皮; (carc); 動物:肝損傷 |
砷酸鉛 7784-40-9 |
腸道; 簡歷 |
皮膚; 中樞神經系統; 胃腸道; 肝臟; 腎臟; 血; 致癌; 可能引起生殖毒性 |
吸入 皮膚 眼睛 |
腹部絞痛、腹瀉、頭痛、噁心、嘔吐、胸悶、便秘、興奮、迷失方向 |
||
甲基胂酸 124-58-3 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺 |
骨髓; 社交網絡; 腎臟; 肝臟 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽 發紅 發紅 腹痛、腹瀉、嘔吐、喉嚨有燒灼感 |
有機砷化合物:皮膚、呼吸系統、腎臟、中樞神經系統、肝臟、胃腸道、生殖系統 |
在動物中:刺激皮膚,可能是真皮; 分別遇險; 日記; 腎臟損害; 肌肉震顫,sez; 可能的胃腸道、畸胎、生殖影響; 可能的肝損傷 |
砷酸鈉 10048-95-0 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 消化道; 心; 肝臟; 腎臟; 中樞神經系統 |
皮膚; 中樞神經系統; 簡歷; 血; 肝臟; 致癌的 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、喉嚨痛; 見攝入 發紅、疼痛 發紅、疼痛 腹痛、燒灼感、腹瀉、嘔吐 |
||
鋇 7440-39-3 |
眼睛; 皮膚; 分別道 |
吸入 皮膚 眼睛 |
咳嗽、喉嚨痛 發紅 發紅、疼痛 |
|||
氯酸鋇 13477-00-4 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 各種組織器官 |
組織器官 |
吸入 眼睛 食入 |
腹痛、腹部絞痛、燒灼感、噁心、嘔吐、虛弱、麻痺 發紅、疼痛心律失常 |
||
氯化鋇 10361-37-2 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 中樞神經系統; 肌肉 |
吸入 眼睛 食入 |
腹部絞痛、昏迷 發紅 腹部絞痛、昏暗、昏迷 |
心; 中樞神經系統; 皮膚; 響應系統; 眼睛 Inh; 荷蘭國際集團; 騙子 |
刺激眼睛、皮膚、上呼吸系統; 皮膚灼傷、腸胃炎; 肌肉痙攣; 慢脈搏,早搏; 低鉀血症 |
|
氯化鋇,二水合物 10362-27-9 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 中樞神經系統; 肌肉 |
吸入 眼睛 食入 |
腹部絞痛、昏迷 發紅 腹部絞痛、昏暗、昏迷 |
|||
氧化鋇 1304-28-5 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肌肉 |
肺 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、氣短、喉嚨痛 發紅 發紅、疼痛 腹痛、腹瀉、頭暈、噁心、嘔吐、肌肉麻痺、心律失常、高血壓、死亡 |
||
過氧化鋇 1304-29-6 |
美容 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、噁心、呼吸急促、喉嚨痛 發紅、皮膚灼傷、疼痛、發白 發紅、疼痛、嚴重深度燒傷 腹痛、燒灼感、喉嚨痛 |
|||
硫酸鋇 7727-43-7 |
肺 |
吸入 |
咳嗽 |
眼睛; 響應系統 Inh; 騙子 |
刺激眼睛、鼻子、上呼吸系統; 良性塵肺病(重症肺病) |
|
鎘 7440-43-9 |
眼睛; 分別道; 肺 |
肺; 腎臟 |
吸入 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛,症狀可能會延遲 發紅、疼痛 腹痛、腹瀉、頭痛、噁心、嘔吐 |
響應系統; 腎臟; 前列腺; 血液(前列腺癌和肺癌)Inh; 荷蘭國際集團 |
肺部水腫、呼吸困難、咳嗽、胸悶、下肢疼痛; 頭; 發冷,肌肉酸痛; 噁心、嘔吐、腹瀉; anos,emphy,prot,輕度貧血; (carc) |
氯化鎘 10108-64-2 |
響應。 道; 消化道; 肺 |
肺; 腎臟; 骨; 可能致癌 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、呼吸困難,症狀可能會延遲 發紅 發紅、疼痛 腹痛、燒灼感、腹瀉、噁心、嘔吐 |
||
氧化鎘 1306-19-0 |
響應。 道; 消化道; 肺 |
肺; 腎臟; 致癌的 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、呼吸困難、呼吸急促,症狀可能會延遲 發紅 發紅、疼痛 腹部絞痛、腹瀉、噁心、嘔吐 |
響應系統; 腎臟; 血; (前列腺癌和肺癌)Inh |
肺部水腫、呼吸困難、咳嗽、胸悶、下肢疼痛; 頭; 發冷,肌肉酸痛; 噁心、嘔吐、腹瀉; anos,emphy,prot,輕度貧血; (carc) |
硫化鎘 1306-23-6 |
肺; 腎臟; 致癌的 |
|||||
鉻 7440-47-3 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺; 腎臟 |
皮膚; 哮喘; 喉; 肺 |
眼睛 食入 |
刺激 腹瀉、噁心、意識不清、嘔吐 |
響應系統; 皮膚; 眼睛 Inh; 荷蘭國際集團; 騙子 |
刺激眼睛、皮膚; 肺纖維(組織學) |
氯甲酰氯 14977-61-8 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺; 攝入有腐蝕性 |
皮膚; 哮喘; 可能致癌 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、呼吸困難、呼吸急促、喉嚨痛 發紅、皮膚灼傷、疼痛、水泡 發紅、疼痛、嚴重深度燒傷 腹痛 |
眼睛; 皮膚; resp sys(肺癌)Inh; 腹肌; 荷蘭國際集團; 騙子 |
刺激眼睛、皮膚、上呼吸系統; 眼睛、皮膚灼傷 |
鉻酸鉛 7758-97-6 |
響應。 道; 可能導致鼻中隔穿孔 |
皮膚; 吸入可能導致哮喘; 肺 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、呼吸困難、噁心、金屬味 皮膚灼傷、潰瘍、水泡 發紅 腹痛、便秘、抽搐、咳嗽、腹瀉、嘔吐、虛弱、厭食 |
||
鈷 7440-48-4 |
皮膚; 分別道; 肺; 心 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、呼吸困難、呼吸急促 發紅 發紅 腹痛、嘔吐 |
響應系統; 皮膚 Inh; 荷蘭國際集團; 騙局 |
咳嗽、呼吸困難、喘息、肺部功能下降; 低權重; 真皮; 瀰漫性結節性纖維; 過敏反應,哮喘 |
|
氯化鈷 7646-79-9 |
眼睛; 皮膚; 分別道 |
皮膚; 分別道 ; 心 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、呼吸困難、呼吸急促 發紅 發紅 腹痛、腹瀉、噁心、嘔吐 |
||
三氧化二鈷 1308-04-9 |
眼睛; 皮膚; 分別道 |
皮膚; 可能引起哮喘; 肺; 可能致癌 |
吸入眼睛 |
咳嗽、呼吸困難、呼吸急促 |
||
環烷酸鈷 61789-51-3 |
眼睛; 分別道 |
美容 |
吸入 皮膚 眼睛 |
咳嗽、喉嚨痛 發紅、疼痛 發紅、疼痛 |
||
銅 7440-50-8 |
眼妝 |
皮膚; 肺 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、呼吸急促、喉嚨痛 發紅 發紅、疼痛 腹痛、噁心、嘔吐 |
眼睛; 響應系統; 皮膚; 肝臟; 腎臟(增加威爾遜病的風險)Inh; 荷蘭國際集團; 騙局 |
刺激眼睛、鼻子、咽部; 鼻腔性能; 金屬味; 真皮; 動物:肺、肝、腎損傷; 貧血 |
氧化銅 (I) 1317-39-1 |
眼睛; 分別道 |
吸入 眼睛 食入 |
咳嗽、金屬味、金屬煙熱 發紅 腹部絞痛、腹瀉、噁心、嘔吐 |
|||
鉛 7439-92-1 |
神經系統; 腎臟; 可能會損害生育能力; 可能導致新生兒發育遲緩 |
吸入 食入 |
頭痛、噁心、腹部痙攣 頭痛、噁心、喉嚨痛、腹部痙攣 |
眼睛; 胃腸道; 中樞神經系統; 腎臟; 血; 牙齦組織 Inh; 荷蘭國際集團; 騙子 |
軟弱的姑娘,insom; 面部蒼白; pal eye, anor, low-wgt, malnut; 便秘,腹痛,絞痛; 貧血; 牙齦鉛線; 震顫; 副手腕、腳踝; 腦病; 腎臟疾病; 刺激眼睛; 低血壓 |
|
醋酸鉛 301-04-2 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 血; 中樞神經系統; 腎臟 |
血; 骨髓; 簡歷; 腎臟; 中樞神經系統 |
吸入 眼睛 食入 |
頭痛,慢性但未描述為急性; 參見攝入 發紅、疼痛 腹部絞痛、便秘、抽搐、頭痛、噁心、嘔吐 |
||
四乙基鉛 78-00-2 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 中樞神經系統 |
皮膚; 中樞神經系統; 可能導致遺傳損害; 可能引起生殖毒性 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
抽搐、頭暈、頭痛、神誌不清、嘔吐、無力 可吸收、發紅 疼痛、視力模糊 抽搐、腹瀉、頭暈、頭痛、神誌不清、嘔吐、無力 |
中樞神經系統; 簡歷; 腎臟; 眼睛 Inh; 腹肌; 荷蘭國際集團; 騙子 |
Insom, las, 焦慮; 震顫,反射亢進,痙攣; 心動過緩,低血壓,體溫過低,蒼白,nau,anor,low-wgt; conf,定向障礙,halu,精神病,躁狂症,抽搐,昏迷; 眼睛刺激 |
氧化鉛 (II) 1317-36-8 |
中樞神經系統; 腎臟; 血 |
|||||
鎂 7439-95-4 |
吸入 眼睛 食入 |
咳嗽、呼吸困難 發紅、疼痛 腹痛、腹瀉 |
||||
氯化鎂 7786-30-3 |
眼睛; 分別道 |
吸入 眼睛 食入 |
咳嗽發紅腹瀉 |
|||
氧化鎂 1309-48-4 |
眼睛; 鼻子 |
吸入 眼睛 食入 |
咳嗽發紅腹瀉 |
眼睛; 響應系統 Inh; 騙局 |
刺激眼睛、鼻子; 金屬煙霧熱、咳嗽、胸痛、流感樣發熱 |
|
磷化鎂 12057-74-8 |
眼睛; 皮膚; 分別道 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
腹痛、燒灼感、咳嗽、頭暈、遲鈍、頭痛、呼吸困難、噁心、喉嚨痛 發紅、疼痛 發紅、疼痛 腹痛、抽搐、噁心、意識不清、嘔吐 |
|||
硫酸錳 10034-96-5 |
眼睛; 皮膚; 分別道 |
肺; 中樞神經系統; 肝臟; 腎臟; 睾丸 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
燒灼感、咳嗽、呼吸困難 可能被吸收、發紅、燒灼感 發紅、疼痛、視力模糊 腹部絞痛、噁心、喉嚨痛 |
||
水星 7439-97-6 |
眼睛; 皮膚; 肺; 中樞神經系統 |
中樞神經系統; 神經系統; 腎臟 |
吸入 皮膚 眼睛 |
肺部刺激、咳嗽 可能被吸收 有刺激性 |
皮膚; 響應系統; 中樞神經系統; 腎臟; 眼睛 Inh; 腹肌; 荷蘭國際集團; 騙局 |
刺激眼睛、皮膚; 咳嗽,胸痛,呼吸困難,支氣管肺炎; 震顫,insom,煩躁,猶豫不決,頭部,ftg,虛弱; 口腔炎,藥膏; GI dist, anor, low-wgt; 利潤 |
醋酸汞 1600-27-7 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺; 腎臟 |
皮膚; 腎臟 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、呼吸困難、呼吸急促、喉嚨痛,症狀可能會延遲出現; 見 攝入 可能被吸收、皮膚灼傷、疼痛 疼痛、視力模糊、嚴重深度灼傷 腹痛、燒灼感、腹瀉、嘔吐、金屬味 |
||
氯化汞 7487-94-7 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺; 腎臟 |
皮膚; 腎臟 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
燒灼感、咳嗽、呼吸困難、呼吸急促、喉嚨痛,症狀可能會延遲出現; 見 攝入 可能被吸收、疼痛、起水泡 疼痛、視力模糊、嚴重深度燒傷 腹部絞痛、腹痛、燒灼感、腹瀉、噁心、喉嚨痛、嘔吐、金屬味 |
||
硝酸汞 10045-94-0 |
皮膚; 分別道; 眼睛; 腎臟 |
腎臟 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、呼吸困難、呼吸急促、喉嚨痛 可能被吸收、發紅、疼痛 疼痛、視力模糊、嚴重深度燒傷 腹痛、腹瀉、嘔吐、金屬味 |
||
氧化汞 21908-53-2 |
眼睛; 皮膚; 分別道 |
皮膚; 腎臟; 中樞神經系統 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽 可能被吸收,發紅 發紅 腹痛,腹瀉 |
||
硫酸汞 7783-35-9 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺; 胃腸道; 攝入有腐蝕性 |
腎臟 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
燒灼感、咳嗽、呼吸困難、氣短、虛弱,症狀可能會延遲出現; 見 攝入 可能被吸收、發紅、燒灼感、疼痛 疼痛、視力模糊、嚴重深度燒傷 腹痛、腹瀉、噁心、嘔吐、金屬味 |
||
氯化亞汞 10112-91-1 |
眼妝 |
腎臟 |
眼睛 食入 |
發紅無力 |
||
汞有機烷基化合物 |
眼睛; 皮膚; 中樞神經系統; 社交網絡; 腎臟 Inh; 腹肌; 荷蘭國際集團; 騙局 |
帕雷斯; 共濟失調,構音障礙; 視覺、聽覺距離; 痙攣,四肢抽搐; 頭暈; 拯救; 紫膠; 噁心、嘔吐、腹瀉、便秘; 皮膚灼傷; 情感距離; 腎臟注射; 可能的畸胎效應 |
||||
醋酸苯汞 62-38-4 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 腎臟 |
皮膚; 中樞神經系統; 可能對人類生殖產生毒性影響 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、呼吸困難、喉嚨痛、症狀可能會延遲 可能會被吸收、發紅、疼痛 發紅、疼痛、視力模糊 腹痛、腹瀉、噁心、嘔吐、虛弱、延遲影響的症狀 |
||
硝酸苯汞 55-68-5 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 腎臟 |
皮膚; 中樞神經系統; 可能對人類生殖產生毒性影響 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽,呼吸困難,喉嚨痛,症狀可能會延遲 可能會被吸收,發紅,疼痛 發紅,疼痛,視力模糊 腹痛,腹瀉,噁心,嘔吐,延遲影響的症狀 |
||
鎳 7440-02-0 |
眼睛; 分別道 |
皮膚; 吸入可能導致哮喘; 可能影響結膜; 可能致癌 |
鼻腔; 肺; 皮膚(肺癌和鼻癌)Inh; 荷蘭國際集團; 騙子 |
Sens derm,過敏性哮喘,肺炎; (carc) |
||
氧化鎳 (II) 1313-99-1 |
眼睛; 分別道 |
皮膚; 吸入可能導致哮喘; 致癌的 |
吸入 皮膚 眼睛 |
咳嗽 發紅 發紅 |
||
碳酸鎳 3333-67-3 |
眼睛; 分別道 |
皮膚; 致癌; 哮喘 |
吸入 皮膚 眼睛 |
咳嗽 發紅 發紅 |
||
羰基鎳 13463-39-3 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺; 中樞神經系統 |
可能致癌; 可能會對未出生的孩子造成缺陷 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
腹痛、皮膚發青、咳嗽、頭暈、頭痛、噁心、氣短、嘔吐,症狀可能會延遲 可能會被吸收、發紅、疼痛 發紅、疼痛 腹痛、頭痛、噁心、嘔吐 |
肺; 鼻旁竇; 中樞神經系統; 生殖系統(肺癌和鼻癌)Inh; 腹肌; 荷蘭國際集團; 騙子 |
頭,verti; 噁心、嘔吐、上腹痛; 潛艇疼痛; 咳嗽,呼吸過度; 青色; 虛弱的; 白細胞素; 肺炎; 譫妄; 抽搐; (carc); 在動物中:生殖、畸胎效應 |
硫化鎳 12035-72-2 |
眼睛; 皮膚; 分別道 |
皮膚; 可能致癌 |
吸入 |
咳嗽,喉嚨痛 |
||
硫酸鎳 7786-81-4 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 胃腸道; 中樞神經系統 |
皮膚; 哮喘; 可能致癌 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、喉嚨痛 可能被吸收、發紅 發紅 腹痛、頭暈、頭痛、噁心、嘔吐 |
||
四氧化鋨 20816-12-0 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺 |
皮膚; 腎臟 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、頭痛、喘息、呼吸急促、視力障礙,症狀可能會延遲出現 發紅、皮膚灼傷、皮膚變色 視力模糊、視力喪失 燒灼感 |
眼睛; 響應系統; 皮膚 Inh; 荷蘭國際集團; 騙局 |
刺激眼睛,呼吸系統; lac, vis dist; 結合; 頭; 咳嗽,呼吸困難; 真皮 |
四氯化鉑 13454-96-1 |
眼睛; 皮膚; 分別道 |
吸入 皮膚 眼睛 |
燒灼感、咳嗽 發紅 發紅 |
眼睛; 皮膚; 響應系統 Inh; 荷蘭國際集團; 騙局 |
刺激眼睛、鼻子; 咳嗽; 呼吸困難,喘息,青色; 皮膚,感覺皮膚; 淋巴細胞增多 |
|
硒化氫 7783-07-5 |
眼睛; 分別道; 肺 |
皮膚; 肝臟; 脾; 腎臟 |
吸入 皮膚 眼睛 |
燒灼感、咳嗽、呼吸困難、噁心、喉嚨痛、無力 接觸液體:凍傷 發紅、疼痛; |
響應系統; 眼睛; 肝 Inh; 騙子 |
刺激眼睛、鼻子、喉嚨; 噁心、嘔吐、腹瀉; 金屬味,大蒜味; 頭暈,姑娘,ftg; liq:凍傷; 動物:肺炎; 肝損害 |
亞硒酸 7783-00-8 |
眼睛; 皮膚; 分別道 |
美容 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
燒灼感、咳嗽、呼吸困難、喉嚨痛 可能被吸收、發紅、疼痛、起水泡 發紅、疼痛、視力模糊、嚴重深度燒傷、眼瞼浮腫 腹痛、燒灼感、意識模糊、噁心、喉嚨痛、虛弱、低血壓 |
||
亞硒酸二鈉鹽 10102-18-8 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺; 肝臟; 腎臟; 心; 中樞神經系統; 胃腸道 |
牙齒; 骨; 血 |
吸入 皮膚 眼睛 |
腹部絞痛、腹瀉、頭暈、頭痛、脫髮、呼吸困難、噁心、嘔吐,症狀可能會延遲出現 |
||
硒 7782-49-2 |
肺 |
皮膚; 分別道; 胃腸道; 外皮 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
鼻子刺激、咳嗽、頭暈、頭痛、呼吸困難、噁心、喉嚨痛、嘔吐、虛弱,症狀可能會延遲 發紅、皮膚灼傷、疼痛、變色 發紅、疼痛、視力模糊 金屬味、腹瀉、發冷、發燒 |
響應系統; 眼睛; 皮膚; 肝臟; 腎臟; 血; 脾臟; 荷蘭國際集團; 騙子 |
刺激眼睛、皮膚、鼻子、喉嚨; 可見距離; 頭; 發冷,發燒,呼吸困難,布朗; 金屬味、大蒜味、胃腸道不適; 皮膚、眼睛、皮膚灼傷; 動物:貧血; 肝臟 nec,cirr; 腎、脾損害 |
二氧化硒 7446-08-4 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺 |
美容 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
燒灼感、咳嗽、呼吸困難、喉嚨痛 可能被吸收、發紅、疼痛、起水泡 發紅、疼痛、視力模糊、嚴重深度燒傷、眼瞼浮腫 腹痛、燒灼感、意識模糊、噁心、喉嚨痛、虛弱、低血壓 |
||
六氟化硒 7783-79-1 |
響應。 道; 肺 |
皮膚; 中樞神經系統; 肝臟; 腎臟 |
吸入 皮膚 眼睛 |
腐蝕性,咳嗽,頭痛,噁心,呼吸急促,喉嚨痛發紅,疼痛,接觸液體:凍傷; 腐蝕性 發紅、疼痛、視力模糊; |
呼吸系統 Inh |
在動物中:李子刺激、水腫 |
三氯氧化硒 7791-23-3 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺 |
美容 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
燒灼感、咳嗽、呼吸困難、喉嚨痛 腐蝕性、可能被吸收、發紅、疼痛、起水泡 發紅、疼痛、視力模糊、嚴重深度燒傷 腹部絞痛、意識模糊、噁心、喉嚨痛、低血壓 |
||
三氧化硒 13768-86-0 |
眼睛; 皮膚; 分別道 |
皮膚; 肺 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
燒灼感、咳嗽、呼吸困難、喉嚨痛 可能被吸收、發紅、疼痛 發紅、疼痛、視力模糊、眼瞼浮腫 腹部絞痛、意識模糊、噁心、喉嚨痛、虛弱、低血壓 |
||
銀色 7740-22-4 |
眼睛; 鼻子; 喉; 皮膚 |
鼻中隔; 皮膚; 眼睛 Inh; 荷蘭國際集團; 騙局 |
藍灰色的眼睛、鼻中隔、喉嚨、皮膚; 刺激、潰瘍皮膚; 胃腸道分佈 |
|||
硝酸銀 7761-88-8 |
眼睛; 皮膚; 分別道 |
血; 皮膚 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
燒灼感、咳嗽、呼吸困難 發紅、皮膚灼傷、疼痛 發紅、疼痛、視力喪失、嚴重深度燒傷 腹痛、燒灼感、虛弱 |
||
鉻酸鍶 7789-06-2 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 腎臟; 肝臟 |
皮膚; 肺; 血; 肝臟; 腎臟; 腦; 紅細胞和白細胞; 肝臟; 腎臟; 致癌的 |
吸入 皮膚 攝入 |
咳嗽、聲音嘶啞 發紅、潰瘍 喉嚨痛 |
||
碲 13494-80-9 |
響應。 道; 中樞神經系統 |
可能導致人類嬰兒畸形 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
嗜睡、頭痛、大蒜味、噁心 可能被吸收 發紅 腹痛、便秘、噁心、嘔吐、呼吸中有大蒜味 |
皮膚; 中樞神經系統; 血液 Inh; 荷蘭國際集團; 騙子 |
大蒜氣息,汗水; 口乾,金屬味; 索姆; anor, nau, 沒有汗水; 真皮; 在動物中:CNS、紅細胞效應 |
金屬鉈 7440-28-0 |
神經系統 |
眼睛; 肝臟; 肺; 可能導致出生缺陷 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
噁心、嘔吐、脫髮、腹部絞痛、腿部和胸部疼痛、緊張、煩躁 可能被吸收 可能被吸收 腹痛、便秘、腹瀉、頭痛、噁心、嘔吐、視力喪失 |
眼睛; 中樞神經系統; 肺; 肝臟; 腎臟; 胃腸道、體毛; 響應系統 Inh; 腹肌; 荷蘭國際集團; 騙子 |
噁心、腹瀉、腹痛、嘔吐; 上瞼下垂、斜視; 周圍神經炎,震顫; 胸悶、胸痛、肺水腫; 經濟特區、舞蹈症、精神病; 肝、腎損害; 脫髮; 削腿 |
硫酸亞鉈 7446-18-6 |
眼睛; 皮膚; 中樞神經系統; 簡歷; 腎臟; 胃腸道 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
見 食入 可能被吸收,發紅; 見攝入 發紅、疼痛 腹痛、抽搐、腹瀉、頭痛、嘔吐、虛弱、譫妄、心動過速 |
|||
二正丁基氧化錫 818-08-6 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺 |
皮膚; 社交網絡; 肝臟; 膽管; 淋巴系統; |
吸入 皮膚 眼睛 |
頭痛、耳鳴、記憶力減退、定向障礙 可能被吸收、皮膚灼傷、疼痛 發紅、疼痛 |
||
氯化錫 7646-78-8 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 肺 |
美容 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
燒灼感、咳嗽、呼吸困難、呼吸急促、喉嚨痛 發紅、皮膚灼傷、起水泡 嚴重深度灼傷 腹部絞痛、嘔吐 |
||
氧化錫 18282-10-5 |
響應。 道 |
肺 |
吸入 |
咳嗽 |
Resp sys Inh; 騙局 |
Stannosis(良性塵肺):呼吸困難、肺功能下降 |
氯化亞錫 7772-99-8 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 中樞神經系統; 血 |
肝 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、呼吸急促 發紅 發紅、疼痛 腹痛、腹瀉、噁心、嘔吐 |
||
二水氯化亞錫 10025-69-1 |
眼睛; 皮膚; 分別道; 中樞神經系統; 血 |
肝 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽、呼吸急促 發紅 發紅疼痛 腹痛、腹瀉、噁心、嘔吐 |
||
氟化亞錫 7783-47-3 |
皮膚; 分別道; 眼睛 |
牙齒; 骨 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
咳嗽 發紅 發紅、疼痛、嚴重深度燒傷 腹痛、噁心 |
||
氧化錫 21651-19-4 |
響應。 道 |
肺 |
吸入 |
咳嗽 |
Resp sys Inh; 騙局 |
Stannosis(良性塵肺):呼吸困難、肺功能下降 |
二氧化鈦 13463-67-7 |
眼睛; 肺 |
肺 |
吸入眼睛 |
咳嗽發紅 |
Resp sys(在動物中:肺腫瘤)Inh |
肺纖維; (carc) |
五氧化二釩 1314-62-1 |
眼睛; 分別道; 肺 |
皮膚; 肺; 舌頭 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
燒灼感、咳嗽、呼吸急促 發紅、燒灼感 發紅、疼痛、結膜炎 腹痛、腹瀉、嗜睡、意識不清、嘔吐、嚴重全身中毒症狀和死亡 |
響應系統; 皮膚; 眼睛 Inh; 騙局 |
刺激眼睛、皮膚、喉嚨; 舌質青、金屬味、濕疹; 咳嗽; fine râles, wheez, bron, dysp |
三氧化二釩 1314-34-7 |
眼睛; 皮膚; 分別道 |
響應。 道; 可能影響肝臟和心臟功能 |
吸入 皮膚 眼睛 食入 |
流鼻涕、打噴嚏、咳嗽、腹瀉、呼吸困難、喉嚨痛、虛弱、胸痛、舌頭呈綠色至黑色 皮膚乾燥、發紅 發紅 頭痛、嘔吐、虛弱 |
||
鉻酸鋅 13530-65-9 |
皮膚; 分別道 |
吸入 眼睛 食入 |
咳嗽發紅腹痛、腹瀉、嘔吐 |
|||
磷化鋅 1314-84-7 |
響應。 道; 肺; 肝臟; 腎臟; 心; 中樞神經系統 |
吸入 食入 |
咳嗽、腹瀉、頭痛、疲勞、噁心、嘔吐腹痛、咳嗽、腹瀉、頭暈、頭痛、呼吸困難、噁心、意識不清、嘔吐、共濟失調、疲勞 |
|||
短期和長期接觸數據區改編自國際化學品安全計劃制定的國際化學品安全卡 (ICSC) 系列(見表 1 的註釋)。 使用的縮寫是 CNS = 中樞神經系統; CVS = 心血管系統; PNS = 周圍神經系統; 分別道 = 呼吸道。 |
||||||
其餘數據改編自 NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards (NIOSH 1994)。 |
讀者可參考 化學品指南 在這本書的第四卷 百科全書 有關相關化學物質和化合物的毒性的更多信息。 鈣化合物和硼化合物尤其在那裡被發現。 有關生物監測的具體信息,請參閱本章 生物監測.
此處提供的材料基於對第 3 版金屬數據的詳盡審查、修訂和擴展 職業健康與安全百科全書. 國際職業健康委員會金屬毒理學科學委員會的成員進行了大部分審查。 下面列出了他們以及其他審稿人和作者。
審稿人是:
L.阿萊西奧
前天
P.阿波斯托利
M·柏林
湯姆·克拉克森
電腦動畫。 埃林德
拉斯弗里伯格
李秉國
N·卡勒·莫泰特
DJ納格
野川小木
托諾塞斯
CN翁
肯薩博夫·楚齊瓦
Nies Tsukuab。
第 4 版的貢獻者是:
岡納·諾德伯格
斯韋雷·蘭加德。
F. 小威廉·桑德曼
珍妮·馬格·斯特爾曼
黛布拉·奧辛斯基
皮婭·馬爾卡寧
伯特倫·D·丁曼
有毒物質和疾病登記處 (ATSDR)。
修訂基於以下第 3 版作者的貢獻:
A. Berlin, M. Berlin, PL Bidstrup, HL Boiteau, AG Cumpston, BD Dinman, AT Doig,
JL 葉戈羅夫,CG。 Elinder、HB Elkins、ID Gadaskina、J. Glrmme、JR Glover,
GA Gudzovskij、S. Horiguchi、D. Hunter、Lars Järup、T. Karimuddin、R. Kehoe、RK Kye、
Robert R. Lauwerys、S. Lee、C. Marti-Feced、Ernest Mastromatteo、O. Ja Mogilevskaja、
L. Parmeggiani、N. Perales y Herrero、L. Pilat、TA Roscina、M. Saric、Herbert E. Stokinger、
HI Scheinberg, P. Schuler, HJ Symanski, RG Thomas, DC Trainor, Floyd A. van Atta,
R. Wagg、Mitchell R. Zavon 和 RL Zielhuis。
槍手諾德伯格
出現和使用
鋁是地殼中含量最豐富的金屬,它與氧、氟、二氧化矽等結合存在,但從未以金屬態存在。 鋁土礦是鋁的主要來源。 它由含鋁岩石風化形成的礦物質混合物組成。 鋁土礦是這些風化礦石中最豐富的一種,含有高達 55% 的氧化鋁。 一些紅土礦石(含有較高百分比的鐵)含有高達 35% 的鋁2O3· 鋁土礦的商業礦床主要是三水鋁石(Al2O3·3H2O) 和勃姆石 (Al2O3H2O),分佈於澳大利亞、圭亞那、法國、巴西、加納、幾內亞、匈牙利、牙買加和蘇里南。 1995 年世界鋁土礦產量為 111,064 億噸。 三水鋁石比勃姆石更易溶於氫氧化鈉溶液,因此是氧化鋁生產的首選。
鋁在整個工業中被廣泛使用,其用量比任何其他有色金屬都多; 1995年世界初級金屬產量估計為20,402億噸。 它與多種其他材料製成合金,包括銅、鋅、矽、鎂、錳和鎳,並可能含有少量的鉻、鉛、鉍、鈦、鋯和釩用於特殊用途。 鋁和鋁合金錠可以在軋機、線材廠、鍛造廠或鑄造廠中擠壓或加工。 成品用於造船的內部配件和上層建築; 電線和電纜的電氣工業; 房屋和窗框、屋頂和覆層的建築業; 飛機工業用於機身和飛機蒙皮及其他部件; 汽車工業的車身、發動機缸體和活塞; 家用電器和辦公設備以及珠寶行業的照明工程。 片材主要用於飲料或食品容器,而鋁箔用於包裝; 鋁的細顆粒形式被用作油漆和煙火工業中的顏料。 由鋁製成的物品通常通過陽極氧化處理獲得保護性和裝飾性的表面光潔度。
氯化鋁用於石油裂化和橡膠工業。 在空氣中發煙生成鹽酸,與水化合爆炸性; 因此,容器應保持密閉並防止受潮。
烷基鋁化合物. 這些作為生產低壓聚乙烯的催化劑越來越重要。 它們存在有毒、燃燒和火災危險。 它們與空氣、濕氣和含有活性氫的化合物極易發生反應,因此必須保存在惰性氣體層中。
危害性
為了生產鋁合金,精煉鋁在燃油或燃氣爐中熔化。 添加規定量的硬化劑,其中含有一定比例的錳、矽、鋅、鎂等鋁塊。 然後將熔體混合併送入保溫爐,通過使氬-氯或氮-氯通過金屬進行脫氣。 由此產生的氣體排放(鹽酸、氫氣和氯氣)與職業病有關,因此應格外小心,以確保適當的工程控制能夠捕獲排放物,並防止其進入外部環境,以免造成損害。 浮渣從熔體表面撇去並放入容器中,以盡量減少冷卻過程中與空氣的接觸。 將含有氟化物和/或氯化物鹽的熔劑添加到熔爐中,以幫助從浮渣中分離純鋁。 可能會釋放出氧化鋁和氟化物煙霧,因此還必須小心控制生產的這一方面。 可能需要個人防護裝備 (PPE)。 鋁冶煉過程在章節中描述 金屬加工和金屬加工行業. 在鑄造車間,也可能會接觸到二氧化硫。
各種不同結晶形式的氧化鋁被用作冶煉原料、磨料、耐火材料和催化劑。 1947 年至 1949 年發表的一系列報告描述了在加工氧化鋁和矽的鋁磨料工業中發生進行性、非結節性間質纖維化。 這種情況被稱為剃須刀病,病情進展迅速,通常是致命的。 受害者(生產剛玉的工人)暴露在含有氧化鋁、結晶游離二氧化矽和鐵的濃煙中。 這些微粒的大小範圍使其具有高度可吸入性。 疾病的優勢可能是由於細碎的結晶游離二氧化矽對肺的高度破壞性影響,而不是吸入的氧化鋁,儘管該疾病的確切病因尚不清楚。 Shaver 病現在主要具有歷史意義,因為在 20 世紀下半葉還沒有相關報導。
高水平暴露(100 mg/m3) 參與拜耳工藝的工人中的鋁氧化物(在本章中描述 金屬加工和金屬加工行業) 已經證明,工作超過 XNUMX 年的工人可能會發生肺部病變。 這些變化的臨床特徵是輕微的、主要是無症狀的限制性肺功能變化。 胸部 X 光檢查顯示小的、稀疏的、不規則的混濁,特別是在肺底部。 這些臨床反應歸因於肺副組織中灰塵的沉積,這是非常高的職業暴露的結果。 這些體徵和症狀無法與剃須刀病的極端反應相提並論。 應該指出的是,英國其他關於陶器行業廣泛接觸氧化鋁的流行病學研究沒有提供任何證據表明吸入氧化鋁粉塵會產生肺部疾病或功能障礙的化學或放射學跡象。
由於其商業重要性,氧化鋁的毒理作用仍然受到關注。 動物實驗的結果是有爭議的。 一種特別精細(0.02 μm 至 0.04 μm)、具有催化活性的氧化鋁,在商業上很少使用,直接注射到肺部氣道可引起動物肺部變化。 未觀察到較低劑量的影響。
還應注意的是,在鋁加工作業的工人中經常觀察到所謂的“電解車間哮喘”,這可能是由於暴露於氟化物焊劑,而不是鋁粉塵本身。
鋁的生產已被國際癌症研究機構 (IARC) 歸類為 1 類已知人類致癌物質。 與上述其他疾病一樣,致癌性最有可能歸因於存在的其他物質(例如,多環芳烴 (PAH) 和二氧化矽粉塵),儘管氧化鋁粉塵的確切作用尚不清楚。
在需要腎透析的個體中發現了一些關於吸收高濃度鋁和神經組織損傷的數據。 這些高含量的鋁會導致嚴重甚至致命的腦損傷。 然而,在其他接受透析但腦鋁水平沒有類似升高的患者中也觀察到了這種反應。 動物實驗未能成功複製這種大腦反應或阿爾茨海默氏病,這在文獻中也有假設。 關於這些問題的流行病學和臨床後續研究尚未確定,並且在鋁業工人的幾項大規模流行病學研究中沒有觀察到此類影響的證據。
岡納·諾德伯格
銻在室溫下穩定,但加熱時會劇烈燃燒,放出濃密的氧化銻白煙(Sb2O3) 具有類似大蒜的氣味。 它在化學上與砷密切相關。 它很容易與砷、鉛、錫、鋅、鐵和鉍形成合金。
發生和使用
在自然界中,銻與許多元素結合在一起,最常見的礦石是輝銻礦 (SbS3), 價鈦礦 (Sb2O3), 鉀鎂石 (Sb2S2O) 和菱錳礦 (Sb2O3).
高純度銻用於製造半導體。 普通純度的銻廣泛用於合金的生產,它賦予合金更高的硬度、機械強度、耐腐蝕性和低摩擦係數; 錫、鉛和銻的合金用於電氣工業。 較重要的銻合金有巴氏合金、白鑞、白色金屬、不列顛金屬和軸承金屬。 這些用於軸承殼、蓄電池板、電纜護套、焊料、裝飾鑄件和彈藥。 金屬銻對酸和鹼的耐受性在化工廠的製造中發揮作用。
危害性
銻的主要危害是攝入、吸入或皮膚吸收引起的中毒。 呼吸道是最重要的進入途徑,因為銻以空氣中的細小粉塵的形式經常遇到。 攝入可能通過吞嚥灰塵或通過污染飲料、食物或煙草發生。 皮膚吸收不太常見,但當銻與皮膚長時間接觸時可能會發生吸收。
銻礦開採中遇到的粉塵可能含有游離二氧化矽,塵肺病(稱為 矽銻酸鹽) 在銻礦工中有報導。 在加工過程中,極脆的銻礦石比伴隨的岩石更快地轉化為細粉塵,導致在還原和篩分等操作過程中大氣中的細粉塵濃度很高。 破碎過程中產生的粉塵比較粗,其餘工序——分級、浮選、過濾等——都是濕法過程,因此無粉塵。 提煉金屬銻和生產銻合金的爐工,以及印刷行業的定型工人,均接觸到銻金屬粉塵和煙氣,可出現肺部瀰漫性粟粒樣混濁,無臨床或功能損害體徵。沒有二氧化矽粉塵。
吸入銻氣溶膠可能會在粘膜、呼吸道和肺部產生局部反應。 對暴露於銻粉塵和煙氣的礦工、選礦廠和冶煉廠工人進行檢查,發現皮炎、鼻炎、上呼吸道和下呼吸道炎症,包括肺炎甚至胃炎、結膜炎和鼻中隔穿孔。
肺塵埃沉著病,有時與阻塞性肺部病變相結合,已在人類長期接觸後報告。 雖然銻塵肺被認為是良性的,但與大量銻暴露相關的慢性呼吸系統影響並不被認為是無害的。 此外,對心臟的影響,甚至是致命的,都與長期職業接觸三氧化二銻有關。
從事銻和銻鹽工作的人員有時會出現膿皰性皮膚感染。 這些皮疹是短暫的,主要影響發生熱暴露或出汗的皮膚區域。
毒理學
就其化學性質和代謝作用而言,銻與砷非常相似,而且由於這兩種元素有時會結合在一起,因此銻的作用可能歸咎於砷,尤其是在鑄造工人身上。 然而,高純度金屬銻的實驗表明,這種金屬具有完全獨立的毒理學; 不同的作者發現平均致死劑量在 10 到 11.2 毫克/100 克之間。
銻可通過皮膚進入人體,但主要途徑是通過肺部。 從肺部,銻,尤其是游離銻,被血液和組織吸收和攝取。 對工人的研究和放射性銻的實驗表明,吸收劑量的主要部分在 48 小時內進入新陳代謝,並在糞便中消除,小部分從尿液中消除。 其餘部分會在血液中停留相當長的時間,紅細胞中的銻含量是血清的數倍。 在暴露於五價銻的工人中,銻的尿液排泄與暴露強度有關。 據估計,暴露於 8 µg Sb/m 500 小時後3,在輪班結束時尿中排泄的銻濃度平均增加 35 微克/克肌酐。
銻會抑制某些酶的活性,結合血清中的巰基,並擾亂蛋白質和碳水化合物的代謝以及肝臟產生的糖原。 使用銻氣霧劑進行的長期動物實驗導致了獨特的內源性類脂性肺炎的發展。 接觸銻的工人也有心臟損傷和猝死的報導。 在動物試驗中也觀察到肺部局灶性纖維化和心血管效應。
銻藥物的治療用途使得檢測特別是銻的三價衍生物(其排泄比五價衍生物更慢)的累積心肌毒性成為可能。 心電圖中觀察到T波振幅減小、QT間期延長和心律失常。
症狀
急性中毒的症狀包括對口、鼻、胃和腸的劇烈刺激; 嘔吐和血便; 緩慢而淺的呼吸; 昏迷有時會因精疲力竭和肝腎並發症而死亡。 慢性中毒者有:咽乾、噁心、頭痛、失眠、食慾不振、頭暈。 一些作者已經註意到銻影響的性別差異,但這種差異還沒有得到很好的證實。
化合物
斯蒂賓 (銻H3), 要么 氫化銻(銻化氫), 由鋅銻合金或鎂銻合金溶於稀鹽酸制得。 然而,它經常作為副產品出現在用還原酸處理含銻金屬或過度充電蓄電池的過程中。 銻已被用作熏蒸劑。 高純度銻用作半導體中矽的 n 型氣相摻雜劑。 銻是一種極其危險的氣體。 與胂一樣,它可能破壞血細胞並引起血紅蛋白尿、黃疸、無尿和死亡。 症狀包括頭痛、噁心、上腹痛和接觸後排出深紅色尿液。
三氧化二銻 (銻2O3) 是最重要的氧化銻。 在空中時,它往往會懸浮很長時間。 它是通過焙燒工藝或通過氧化金屬銻然後昇華從銻礦石中獲得的,用於製造酒石催吐劑、油漆顏料、搪瓷和釉料以及防火化合物。
三氧化二銻既是一種全身毒物,又是一種皮膚病危害物,儘管它的毒性比金屬小三倍。 在長期動物實驗中,通過吸入暴露於三氧化銻的大鼠表現出高頻率的肺部腫瘤。 從事銻冶煉4年以上的工人因肺癌死亡超標,空氣中平均濃度8毫克/立方米3,已從紐卡斯爾報導。 除了銻塵和煙霧,工人們還接觸到鋯石工廠的廢水和燒鹼。 沒有其他經驗提供有關三氧化銻潛在致癌性的信息。 這已被美國政府工業衛生學家會議 (ACGIH) 歸類為與懷疑誘發癌症的工業過程相關的化學物質。
五氧化二銻 (銻2O5) 由三氧化物或純金屬在硝酸中受熱氧化而成。 它用於製造油漆和漆、玻璃、陶器和藥品。 五氧化二銻以其低毒性危害而著稱。
三硫化二銻 (銻2S3) 被發現為天然礦物,銻礦,但也可以合成。 它用於菸火、火柴和炸藥工業,紅寶石玻璃製造,以及橡膠工業中的顏料和增塑劑。 在暴露於三硫化物的人中發現心臟異常明顯增加。 五硫化二銻 (銻2S5) 的用途與三硫化物大致相同,而且毒性較低。
三氯化銻 (氯化銻3), 要么 氯化銻(銻脂), 由氯和銻的相互作用或通過將三硫化銻溶解在鹽酸中產生。 五氯化銻 (氯化銻5) 由氯與熔融的三氯化銻作用而得。 氯化銻用於鋼的發藍和鋁、錫和鋅的著色,並用作有機合成的催化劑,特別是在橡膠和製藥工業中。 此外,三氯化銻還用於火柴和石油工業。 它們是劇毒物質,具有刺激性和腐蝕皮膚的作用。 三氯化物具有 LD50 2.5 毫克/100 克。
三氟化銻 (氟化銻3) 由三氧化二銻溶於氫氟酸制得,用於有機合成。 它還用於染色和製陶業。 三氟化銻有劇毒,對皮膚有刺激性。 它有一個LD50 2.3 毫克/100 克。
安全衛生措施
任何預防銻中毒的安全計劃的本質都應該是在加工的所有階段控製粉塵和煙霧的形成。
在採礦中,防塵措施與一般金屬開採類似。 在破碎過程中,應噴灑礦石或完全封閉過程,並配備局部排氣通風裝置和充分的全面通風裝置。 在銻冶煉中,應盡可能通過隔離和過程自動化消除爐料準備、熔爐操作、清理和電解槽操作的危害。 應為熔爐工人提供噴水和有效通風。
在不可能完全消除暴露的情況下,應使用手套、防塵服和護目鏡保護工人的手、手臂和麵部,並且在大氣暴露較高的情況下,應提供呼吸器。 還應使用隔離霜,尤其是在處理可溶性銻化合物時,在這種情況下,應結合使用防水服和橡膠手套。 應嚴格遵守個人衛生措施; 車間內不得飲食,並應提供適當的衛生設施,以便工人在飯前和下班前洗手。
岡納·諾德伯格
砷 (As) 化合物主要分為三類:
發生和使用
砷廣泛存在於自然界中,在硫化礦中含量最多。 毒砂 (FeAsS) 是最豐富的一種。
單質砷
元素砷用於合金中以增加其硬度和耐熱性(例如,鉛合金用於造粒和電池板柵)。 它還用於製造某些類型的玻璃,作為電氣設備的組件以及作為鍺和矽固態產品的摻雜劑。
三價無機化合物
三氯化砷 (氯化砷3) 用於陶瓷工業和含氯砷化物的製造。 三氧化二砷 (作為2O3), 要么 砒霜, 可用於純化合成氣,並可作為所有砷化合物的主要原料。 它也是皮革和木材的防腐劑,紡織媒染劑,礦物浮選試劑,玻璃製造中的脫色和精煉劑。 亞砷酸鈣 (鈣(作為2H2O4)) 和 乙酰亞砷酸銅 (通常認為 Cu(COOCH3)2 3Cu(砷氧化物2)2) 是殺蟲劑。 乙酰亞砷酸銅也用於給船舶和潛艇上漆。 亞砷酸鈉 (NaAsO2) 在紡織工業中用作除草劑、腐蝕抑製劑和乾燥劑。 三硫化二砷 是透紅外線玻璃的成分,在製革工業中用作脫毛劑。 它還用於製造煙火和半導體。
五價無機化合物
砷酸 (H3麻生太郎4·½小時2O) 存在於砷酸鹽的製造、玻璃製造和木材處理過程中。 五氧化二砷 (作為2O5),一種除草劑和木材防腐劑,也用於製造彩色玻璃。
砷酸鈣 (鈣3(AsO4)2) 用作殺蟲劑。
有機砷化合物
二甲胂酸 ((CH3)2AsOOH) 用作除草劑和脫葉劑。 砷酸 (NH2C6H4砷酸(OH)2) 可用作蚱蜢誘餌和動物飼料添加劑。 海洋生物中有機砷化合物的濃度相當於蝦和魚等海洋生物中 1 至 100 mg/kg 範圍內的砷濃度。 這種砷主要由 砷甜菜鹼 砷膽鹼,低毒有機砷化合物。
胂氣和取代胂. 砷化氫氣體用於有機合成和固態電子元件的加工。 當形成初生氫並存在砷時,在工業過程中也可能無意中產生砷化氫氣體。
取代的胂是三價有機砷化合物,根據它們連接到砷核上的烷基或苯基的數量,它們被稱為單取代、二取代或三取代的胂。 二氯乙胂 (C2H5氯化亞錫2), 要么 乙基二氯胂, 是一種具有刺激性氣味的無色液體。 這種化合物,就像下面的化合物一樣,被開發為一種潛在的化學戰劑。
二氯(2-氯乙烯基-)胂 (ClCH:CHAsCl2), 要么 氯乙烯二氯胂 (lewisite),是一種橄欖綠色液體,具有類似鍺的氣味。 它被開發為一種潛在的戰劑,但從未使用過。 二巰基丙醇或英國抗路易氏劑 (BAL) 是作為解毒劑開發的。
二甲基胂 (CH3)2砷化氫,或 二甲胂氫化物 三甲基胂 (CH3)3作為),或 三甲基砷, 都是無色液體。 這兩種化合物可由細菌和真菌對砷化合物進行代謝轉化後產生。
危害性
無機砷化合物
毒性的一般方面. 雖然極少量的某些砷化合物可能具有有益效果,但正如一些動物研究表明的那樣,砷化合物,尤其是無機砷化合物,被認為是非常有效的毒物。 不同化合物的急性毒性差異很大,這取決於它們在生物介質中的價態和溶解度。 可溶性三價化合物毒性最強。 胃腸道對無機砷化合物的吸收幾乎完全,但對於不易溶解的形式(如顆粒形式的三氧化二砷),吸收可能會延遲。 吸入後吸收也幾乎完全,因為沈積在呼吸道粘膜上的可溶性更少的物質將被轉移到胃腸道並隨後被吸收。
在工業中可能會發生通過吸入、攝入或皮膚接觸並隨後被吸收的職業接觸無機砷化合物的情況。 如果暴露過度,可能會在進入點產生急性影響。 皮炎可能作為一種急性症狀發生,但更常見的是長期接觸中毒的結果,有時是在致敏後(參見“長期接觸(慢性中毒)”部分)。
急性中毒
在處理大量砷(例如三氧化二砷)的工業中發生事故時,可能會通過吸入和攝入的方式接觸到高劑量的無機砷化合物。 根據劑量的不同,可能會出現各種症狀,當劑量過大時,可能會發生致命病例。 結膜炎、支氣管炎和呼吸困難的症狀,隨後是胃腸道不適伴嘔吐,隨後心臟受累並伴有不可逆性休克,可能會在數小時內發生。 據報導,在一例導致死亡的病例中,血液中的砷含量超過 3 毫克/升。
暴露於空氣中亞致死劑量的刺激性砷化合物(例如三氧化二砷)時,可能會出現與呼吸系統粘膜急性損傷和暴露皮膚的急性症狀相關的症狀。 在這種情況下會發生鼻粘膜、喉和支氣管的嚴重刺激以及結膜炎和皮炎。 只有在暴露後數週後,才能在某些個體中觀察到鼻中隔穿孔。 據信,反復接觸會產生一定的對急性中毒的耐受性。 然而,這種現象並沒有在科學文獻中得到很好的記錄。
文獻中描述了意外攝入無機砷(主要是三氧化二砷)造成的影響。 然而,此類事件在當今行業中很少見。 中毒病例的特點是嚴重的胃腸道損傷,導致嚴重嘔吐和腹瀉,這可能導致休克和隨後的少尿和蛋白尿。 其他急性症狀是面部水腫、肌肉痙攣和心臟異常。 接觸溶液中的毒物後幾分鐘內可能會出現症狀,但如果砷化合物是固體形式或隨餐服用,則可能會延遲數小時。 當作為顆粒攝入時,毒性還取決於攝入化合物的溶解度和粒徑。 據報導,攝入三氧化二砷的致命劑量範圍為 70 至 180 毫克。 死亡可能在 24 小時內發生,但通常的病程為 3 至 7 天。 砷化合物急性中毒通常伴有貧血和白細胞減少症,尤其是粒細胞減少症。 在倖存者中,這些影響通常可在 2 至 3 週內逆轉。 急性中毒也可見肝臟可逆性腫大,但肝功能檢查和肝酶通常正常。
在急性中毒倖存者中,周圍神經紊亂經常在攝入後幾週出現。
長期接觸(慢性中毒)
一般方面。 長期接觸空氣中砷化合物濃度過高的工人可能會發生慢性砷中毒。 呼吸道粘膜和皮膚的局部效應是顯著特徵。 也可能發生神經和循環系統以及肝臟的受累,以及呼吸道癌症。
通過攝入食物、飲用水或藥物長期接觸砷,其症狀與吸入接觸後的症狀有所不同。 模糊的腹部症狀——腹瀉或便秘、皮膚潮紅、色素沉著和角化過度——在臨床表現中占主導地位。 此外,可能有血管受累,據報導在一個區域已引起外周壞疽。
慢性砷中毒常出現貧血和白細胞減少。 肝臟受累在長期口服暴露的人中比在吸入暴露的人中更常見,特別是在被認為主要通過飲用受污染的葡萄酒接觸的葡萄園工人中。 在這種類型的中毒中,皮膚癌的發生頻率過高。
血管疾病。 長期通過飲水經口接觸無機砷可引起周圍血管紊亂,伴有雷諾現象。 在中國台灣的一個地區,發生了外周性壞疽(所謂的黑腳病)。 如此嚴重的外周血管受累表現尚未在職業暴露人員中觀察到,但在長期暴露於空氣中無機砷(劑量為吸收的砷在下面給出。
皮膚病。 砷皮膚損傷會有所不同,這取決於暴露的類型。 確實會出現不同程度嚴重程度的濕疹樣症狀。 在職業接觸主要是空氣中的砷時,局部刺激可能導致皮膚損傷。 可能會出現兩種類型的皮膚病:
皮炎主要位於暴露最嚴重的區域,例如面部、頸後、前臂、手腕和手。 然而,它也可能發生在陰囊、大腿內側、上胸部和背部、小腿和腳踝周圍。 色素沉著過度和角化病不是這類砷損害的突出特徵。 斑貼試驗表明,皮炎是由砷引起的,而不是由粗三氧化二砷中存在的雜質引起的。 慢性皮膚損傷可能會在這種類型的初始反應之後發生,具體取決於接觸的濃度和持續時間。 這些慢性損傷可能在多年的職業或環境暴露後發生。 皮膚角化過度、疣和黑變病是明顯的跡象。
黑變病最常見於上下眼瞼、太陽穴周圍、頸部、乳頭乳暈和腋窩褶皺處。 在嚴重的情況下,腹部、胸部、背部和陰囊會出現砷黑化病,並伴有角化過度和疣。 在慢性砷中毒中,還會出現色素脫失(即白斑病),尤其是在色素沉著的區域,通常稱為“雨滴”色素沉著。 這些慢性皮膚損傷,尤其是角化過度,可能發展成癌前病變和癌性病變。 指甲橫向條紋(所謂的米斯線)也發生在慢性砷中毒中。 應該注意的是,當皮膚中的砷濃度恢復正常時,慢性皮膚損傷可能會在停止接觸後很長時間內發展。
慢性砷暴露中的粘膜損傷最經典的報導是吸入暴露後鼻中隔穿孔。 這種病變是鼻子粘膜受到刺激的結果。 這種刺激還延伸到喉部、氣管和支氣管。 在吸入接觸和反复攝入引起的中毒中,面部和眼瞼的皮炎有時會擴展到角膜結膜炎。
周圍神經病變。 急性中毒倖存者經常會遇到周圍神經障礙。 它們通常在急性中毒後數週內開始發作,恢復緩慢。 神經病的特點是運動功能障礙和感覺異常,但在不太嚴重的情況下,可能只發生感覺單側神經病。 通常下肢比上肢受影響更大。 在從砷中毒中恢復的受試者中,指甲可能會出現米斯紋。 組織學檢查顯示沃勒變性,尤其是在較長的軸突中。 周圍神經病變也可能發生在工業砷暴露中,在大多數情況下呈亞臨床形式,只能通過神經生理學方法檢測。 在一組長期接觸相當於平均累積總吸收量約為 5 克(最大吸收量為 20 克)的冶煉廠工人中,砷的累積吸收量與神經傳導速度呈負相關。 這些工人也有一些輕微的外周血管受累臨床表現(見上文)。 據報導,接觸砷的兒童會出現聽力損失。
致癌作用. 無機砷化合物被國際癌症研究機構 (IARC) 歸類為肺和皮膚致癌物。 還有一些證據表明,接觸無機砷化合物的人患肝血管肉瘤和可能患胃癌的機率更高。 據報導,從事含砷酸鉛和砷酸鈣殺蟲劑生產的工人、噴灑含無機銅和砷化合物殺蟲劑的葡萄種植者以及接觸砷和砷酸鈣無機化合物的冶煉廠工人患呼吸道癌症的頻率過高。許多其他金屬。 從接觸開始到癌症出現之間的潛伏期很長,通常在 15 到 30 年之間。 吸煙對肺癌有協同作用。
在台灣和智利,通過飲用水長期接觸無機砷與皮膚癌發病率增加有關。 這種增加已被證明與飲用水中的濃度有關。
致畸作用. 靜脈注射高劑量的三價無機砷化合物可能導致倉鼠畸形。 對於人類,沒有確鑿的證據表明砷化合物在工業條件下會導致畸形。 然而,一些證據表明,在冶煉環境中同時接觸多種其他金屬和其他化合物的工人也會受到這種影響。
有機砷化合物
用作殺蟲劑或藥物的有機砷化物也可能產生毒性,儘管此類不利影響在人類身上的記錄不完整。
據報導,實驗動物在餵食高劑量的阿桑酸後會對神經系統產生毒性影響,阿桑酸通常用作家禽和豬的飼料添加劑。
蝦、蟹和魚等海洋食品中的有機砷化合物由胂膽鹼和胂甜菜鹼組成。 眾所周知,食用魚和貝類中的有機砷量不會產生不良影響。 這些化合物主要通過尿液迅速排出體外。
胂氣和取代胂。 急性胂中毒的案例很多,死亡率很高。 胂是工業上發現的最強大的溶血劑之一。 它的溶血活性是由於它能夠導致紅細胞還原型穀胱甘肽含量下降。
胂中毒的體徵和症狀包括溶血,這是在一段潛伏期之後發生的,潛伏期取決於接觸強度。 吸入 250 ppm 的胂氣體會立即致命。 接觸 25 到 50 ppm 30 分鐘是致命的,長時間接觸 10 ppm 可能會致命。 中毒的體徵和症狀是急性和大量溶血的特徵。 最初有無痛性血紅蛋白尿、胃腸道不適,如噁心和可能的嘔吐。 也可能有腹部絞痛和壓痛。 隨後出現黃疸伴無尿和少尿。 可能存在骨髓抑制的證據。 急性和嚴重接觸後,周圍神經病變可能會發展,並且在中毒數月後仍然存在。 關於反复或長期接觸胂的情況知之甚少,但由於胂氣體在體內會代謝為無機砷,因此可以假設存在出現與長期接觸無機砷化合物相似的症狀的風險。
鑑別診斷應考慮可能由其他化學物質(如銻或藥物)和繼發性免疫溶血性貧血引起的急性溶血性貧血。
取代的胂不會引起溶血作為它們的主要作用,但它們作為強大的局部和肺刺激物和全身毒物。 在二氯(2-氯乙烯基-)胂(路易氏劑)的情況下,對皮膚的局部影響會引起明顯的水泡。 蒸氣會引起明顯的痙攣性咳嗽,伴有濃稠或帶血的痰液,並發展為急性肺水腫。 如果在中毒的早期階段給予二巰基丙醇 (BAL) 是一種有效的解毒劑。
安全衛生措施
最常見的職業砷暴露類型是無機砷化合物,這些安全和健康措施主要與此類暴露有關。 當存在暴露於砷化氫氣體的風險時,需要特別注意意外洩漏,因為短時間的峰值暴露可能需要特別關注。
最好的預防方法是使接觸量遠低於可接受的接觸限值。 因此,測量空氣中砷濃度的程序非常重要。 除吸入暴露外,還應注意通過受污染的衣服、手、煙草等途徑的口腔暴露,尿液中無機砷的生物監測可能有助於評估吸收劑量。 應為工人提供合適的防護服、防護靴,當存在空氣中砷暴露限值可能超過的風險時,應提供呼吸防護設備。 儲物櫃應設有單獨的隔間,用於存放工作服和個人衣物,並應提供相鄰的高標準衛生設施。 不得在工作場所吸煙、進食和飲水。 應進行就業前體檢。 不建議僱用患有糖尿病、心血管疾病、貧血、過敏或其他皮膚病、神經系統疾病、肝病或腎病的人員從事砷處理工作。 應對所有接觸砷的員工進行定期體檢,特別注意可能出現的與砷相關的症狀。
測定尿液中無機砷及其代謝物的水平可以估計各種暴露途徑吸收的無機砷的總劑量。 只有當無機砷及其代謝物能夠被特異性測定時,該方法才有用。 尿液中的總砷通常會提供有關工業接觸的錯誤信息,因為即使是一頓魚或其他海洋生物(含有大量無毒有機砷化合物)也可能會導致數天的尿砷濃度大幅升高。
治療
砷化氫氣體中毒。 當有理由相信已大量接觸砷化氫氣體,或觀察到最初的症狀(例如,血紅蛋白尿和腹痛)時,需要立即將人員從受污染的環境中移出並立即就醫。 如果有任何腎功能受損的證據,推薦的治療包括與長期人工透析相關的全替代輸血。 強制利尿在某些情況下被證明是有用的,而大多數作者認為,用 BAL 或其他螯合劑治療似乎效果有限。
接觸取代胂的處理方式應與無機砷中毒相同(見下文)。
無機砷中毒。 如果接觸到估計會引起急性中毒的劑量,或者如果在長期接觸過程中出現嚴重的呼吸系統、皮膚或胃腸道症狀,應立即將工作人員從暴露並用絡合劑處理。
在這種情況下使用最廣泛的經典試劑是 2,3-dimercapto-1-propanol 或 British anti-lewisite (BAL, dimercaprol)。 在這種情況下及時給藥至關重要:為獲得最大益處,應在中毒後 4 小時內進行此類治療。 可以使用的其他藥物是 2,3-二巰基丙磺酸鈉(DMPS 或 unithiol)或內消旋 2,3-二巰基丁二酸 (DMSA)。 這些藥物不太可能產生副作用,並且被認為比 BAL 更有效。 據報導,在一個病例中靜脈注射 N-乙酰半胱氨酸是有價值的; 此外,還必須進行一般治療,例如通過遠離暴露來防止進一步吸收以及通過洗胃和通過胃管施用螯合劑或木炭來盡量減少胃腸道的吸收。 一般支持治療,如維持呼吸循環、維持水電解質平衡、控制神經系統效應,以及通過血液透析和換血清除吸收的毒物,如可行可採用。
接觸性皮炎等急性皮膚損傷和雷諾氏綜合徵等外周血管受累的輕度表現通常不需要治療,只需遠離暴露即可。
岡納·諾德伯格
發生和使用
鋇 (Ba) 在自然界中含量豐富,約佔地殼的 0.04%。 主要來源是礦物重晶石(硫酸鋇,BaSO4) 和毒重石(碳酸鋇,BaCO3). 金屬鋇的生產量有限,是通過在蒸餾器中用鋁還原氧化鋇而製成的。
鋇 廣泛用於製造汽車點火設備中的鎳鋇零件合金以及製造玻璃、陶瓷和電視顯像管。 重晶石 (硫酸鋇4), 要么 硫酸鋇,主要用於製造立德粉,立德粉是一種白色粉末,含有 20% 的硫酸鋇、30% 的硫化鋅和不到 8% 的氧化鋅。 立德粉廣泛用作白色塗料中的顏料。 化學沉澱硫酸鋇——中白—用於高質量油漆、X 射線診斷工作以及玻璃和造紙工業。 它還用於製造相紙、人造象牙和玻璃紙。 粗重晶石用作油井鑽探中的觸變泥漿。
氫氧化鋇 (Ba(OH)2) 存在於潤滑劑、殺蟲劑、製糖工業、腐蝕抑製劑、鑽井液和水軟化劑中。 還用於玻璃製造、合成橡膠硫化、動植物油精煉、壁畫等。 碳酸鋇 (碳酸鋇3) 以重晶石沉澱物的形式獲得,用於製磚、陶瓷、油漆、橡膠、油井鑽探和造紙工業。 它還可用於搪瓷、大理石替代品、光學玻璃和電極。
氧化鋇 (BaO) 是一種白色鹼性粉末,用於乾燥氣體和溶劑。 在 450°C 時,它與氧氣結合生成 過氧化鋇 (BaO2), 有機合成中的氧化劑以及動物物質和植物纖維的漂白劑。 過氧化鋇 用於紡織工業的印染、鋁粉焊接和煙火。
氯化鋇 (氯化鋇2) 由煤和氯化鈣焙燒重晶石而得,用於製造顏料、色澱和玻璃,並用作酸性染料的媒染劑。 它還可用於織物的稱重和染色以及鋁精煉。 氯化鋇是一種殺蟲劑,一種添加到鍋爐中用於軟化水的化合物,以及皮革的鞣製和整理劑。 硝酸鋇 (Ba(無3)2) 用於菸火和電子工業。
危害性
鋇金屬的用途有限,並且存在爆炸危險。 鋇的可溶性化合物(氯化物、硝酸鹽、氫氧化物)具有劇毒; 吸入不溶性化合物(硫酸鹽)可能會引起塵肺病。 許多化合物,包括硫化物、氧化物和碳酸鹽,可能對眼睛、鼻子、喉嚨和皮膚造成局部刺激。 某些化合物,特別是過氧化物、硝酸鹽和氯酸鹽,在使用和儲存中存在著火危險。
毒性
當可溶性化合物通過口服途徑進入時,它們具有劇毒,致死劑量的氯化物被認為是 0.8 至 0.9 克。 然而,雖然因攝入這些化合物而引起的中毒事件偶爾會發生,但很少有工業中毒事件的報導。 當工人暴露於大氣中可溶性化合物粉塵的濃度時,可能會導致中毒,例如在研磨過程中可能發生的情況。 這些化合物對所有形式的肌肉產生強烈而持久的刺激作用,顯著增加收縮力。 在心臟中,不規則收縮之後可能會出現顫動,並且有冠狀動脈收縮作用的證據。 其他影響包括腸道蠕動、血管收縮、膀胱收縮和隨意肌張力增加。 鋇化合物對粘膜和眼睛也有刺激作用。
碳酸鋇是一種不溶性化合物,吸入後似乎沒有病理影響; 但是,口服會引起嚴重中毒,並且會損害大鼠雄性和雌性性腺的功能; 胎兒在妊娠前半期對碳酸鋇敏感。
塵肺
硫酸鋇的特點是極度不溶,這一特性使其對人體無毒。 由於這個原因以及由於其高射線不透性,硫酸鋇被用作胃腸道、呼吸系統和泌尿系統的 X 射線檢查中的不透明介質。 它在人肺中也是惰性的,正如在支氣管造影中作為造影劑故意引入支氣管後以及工業暴露於高濃度細粉塵中所證明的那樣,它沒有副作用。
然而,吸入可能導致肺部大量沉積以產生重晶石肺病(一種良性塵肺病,主要發生在重晶石的開採、研磨和裝袋過程中,但在立德粉的製造過程中也有報導)。 第一個報告的重症重症病例伴有症狀和殘疾,但這些後來與其他肺部疾病有關。 隨後的研究將臨床表現平淡無奇、完全沒有症狀和異常體徵與顯著的 X 線變化進行了對比,X 線變化顯示雙肺瀰漫性結節性混濁。 混濁是離散的,但有時數量多到重疊並看起來匯合。 沒有大量陰影的報導。 射線照片的顯著特徵是結節明顯的射線不透性,考慮到該物質用作射線不透性介質,這是可以理解的。 單個元素的尺寸可能在直徑 1 到 5 毫米之間變化,儘管平均值約為 3 毫米或更小,並且形狀被描述為“圓形”和“樹枝狀”。 在某些情況下,已經發現許多非常密集的點位於密度較低的矩陣中。
在一系列案例中,粉塵濃度高達 11,000 個顆粒/立方厘米3 在工作場所進行了測量,化學分析表明二氧化矽的總含量在 0.07 到 1.96% 之間,X 射線衍射檢測不到石英。 暴露長達 20 年並表現出 X 射線變化的男性沒有症狀,肺功能良好,能夠進行繁重的工作。 暴露停止多年後,後續檢查顯示 X 射線異常明顯消失。
純粹的重症中毒的驗屍報告幾乎不存在。 然而,由於重晶石礦石被矽質岩石污染,重晶石病可能與採礦中的矽肺病有關,如果使用矽質磨石,則在研磨中可能會導致矽肺病。
安全衛生措施
應為接觸有毒可溶性鋇化合物的工人提供足夠的洗滌和其他衛生設施,並應鼓勵採取嚴格的個人衛生措施。 車間內應禁止吸煙和飲食。 車間地面應採用不透水材料,並經常沖洗。 從事硫酸浸出重晶石等工藝的員工應配備耐酸服裝和適當的手部和麵部保護裝置。 儘管重晶石病是良性的,但仍應努力將大氣中的重晶石粉塵濃度降至最低。 此外,應特別注意空氣中粉塵中游離二氧化矽的存在。
岡納·諾德伯格
發生和使用
在自然界中,鉍 (Bi) 既作為游離金屬存在,也存在於鉍礦(碳酸鹽)和鉍礦(雙硫化鉍和硫化碲)等礦石中,在這些礦石中還伴有其他元素,主要是鉛和銻。
鉍在冶金學中用於製造多種合金,尤其是低熔點合金。 其中一些合金用於焊接。 鉍還用於火災探測和滅火系統的安全裝置,以及可鍛鑄鐵的生產。 它作為製造丙烯酸纖維的催化劑。
碲化鉍 用作半導體。 氧化鉍、氫氧化物、氯氧化鉍、三氯化鉍 硝酸鹽 受僱於化妝品行業。 其他鹽類(例如, 琥珀酸鹽、正氧基喹啉酸鹽、次硝酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽 等等)用於醫學。
危害性
在金屬鉍的生產以及藥品、化妝品和工業化學品的製造過程中,還沒有關於職業接觸的報告。 由於鉍及其化合物似乎與工作相關的中毒無關,因此它們被認為是目前工業中使用的重金屬中毒性最小的。
鉍化合物通過呼吸道和胃腸道吸收。 對人和動物的主要全身作用是在腎臟和肝臟中發揮作用。 有機衍生物會引起曲曲小管的改變,並可能導致嚴重的、有時甚至是致命的腎病。
據報導,暴露於鉍粉塵會導致牙齦變色。 不溶性礦物鹽,如果長期口服劑量通常超過每天 1 粒,可能會引發以精神障礙(意識模糊狀態)、肌肉障礙(肌陣攣)、運動協調障礙(失去平衡、不穩定)和構音障礙為特徵的腦部疾病。 這些疾病源於鉍在神經中樞的蓄積,當鉍血症超過一定水平(估計約為 50 毫克/升)時就會表現出來。 在大多數情況下,鉍相關性腦病在 10 天到 2 個月的時間內無需藥物治療就會逐漸消失,在此期間鉍會從尿液中排出。 然而,已經記錄了腦病的致命病例。
自 1973 年以來,在法國和澳大利亞就觀察到了這種效應。它們是由一個尚未完全研究的因素引起的,該因素會促進鉍通過腸粘膜吸收,並導致鉍血症增加至高達數百毫克/湖。 在工作場所吸入金屬粉塵或氧化物煙霧而引起腦病的危險性很小。 鉍和氧化鉍在血漿中的溶解度差及其在尿液中相當快的消除(其半衰期約為 6 天)反對神經中樞充分急性浸漬達到病理水平的可能性。
在動物身上,吸入不溶性化合物(如碲化鉍)會引起惰性粉塵的常見肺部反應。 然而,長期接觸“摻有”硫化硒的碲化鉍會在各種物種中產生輕度可逆的肺部肉芽腫反應。
一些鉍化合物分解成危險化學品。 五氟化鉍受熱分解並放出劇毒煙霧。
岡納·諾德伯格
發生和使用
鎘 (Cd) 與鋅有許多化學和物理相似性,在自然界中與鋅一起存在。 在礦物和礦石中,鎘和鋅的比例一般為1:100~1:1,000。
鎘具有很強的耐腐蝕性,已廣泛用於電鍍其他金屬,主要是鋼和鐵。 飛機和機動車輛的螺釘、螺母、鎖和各種零件經常用鎘處理以抵抗腐蝕。 然而,如今只有 8% 的精煉鎘用於電鍍和塗層。 鎘化合物(發達國家使用量的 30%)在塑料中用作顏料和穩定劑,某些合金中也使用鎘(3%)。 用於移動電話等的可充電小型便攜式含鎘電池的鎘使用量迅速增加(55 年,工業化國家所有鎘的 1994% 用於電池)。
鎘存在於各種無機鹽中。 最重要的是 硬脂酸鎘, 在聚氯乙烯 (PVC) 塑料中用作熱穩定劑。 硫化鎘 硒化鎘 在塑料和顏色中用作黃色和紅色顏料。 硫化鎘也用於光電池和太陽能電池。 氯化鎘 用作殺菌劑、電鍍液的成分、煙火的著色劑、鍍錫液的添加劑以及印染紡織品的媒染劑。 它還用於生產某些照相膠片和製造特殊鏡子和電子真空管的塗層。 氧化鎘 是一種電鍍劑,是 PVC 熱穩定劑的起始原料,也是銀合金、熒光粉、半導體以及玻璃和陶瓷釉料的成分。
鎘可能對環境造成危害,許多國家/地區採取了旨在減少鎘的使用和隨後的環境傳播的立法行動。
代謝和積累
在正常情況下,攝入的鎘在胃腸道中的吸收率約為 2% 至 6%。 血清鐵蛋白濃度低反映出體內鐵儲存量低的個體可能吸收相當高的鎘,最高可達給定鎘劑量的 20%。 吸入煙草煙霧或職業暴露於大氣中的鎘塵埃也可能通過肺部吸收大量的鎘。 吸入的可吸入鎘塵的肺部吸收率估計為 20% 至 50%。 通過胃腸道或肺部吸收後,鎘被輸送到肝臟,肝臟開始產生結合鎘的低分子量蛋白質金屬硫蛋白。
體內鎘總量的大約 80% 至 90% 被認為與金屬硫蛋白結合。 這可以防止游離鎘離子發揮其毒性作用。 少量金屬硫蛋白結合的鎘很可能不斷離開肝臟並通過血液輸送到腎臟。 與鎘結合的金屬硫蛋白通過腎小球濾過進入初級尿液。 與其他低分子量蛋白質和氨基酸一樣,金屬硫蛋白-鎘複合物隨後從初級尿液中重新吸收到近端腎小管細胞中,消化酶將吞沒的蛋白質降解為更小的肽和氨基酸。 細胞中的游離鎘離子由金屬硫蛋白的降解產生,並啟動金屬硫蛋白的新合成,結合鎘,從而保護細胞免受劇毒游離鎘離子的侵害。 當超過腎小管細胞的金屬硫蛋白生產能力時,認為會發生腎功能障礙。
腎臟和肝臟的鎘濃度最高,合起來約佔全身鎘負荷的 50%。 在鎘引起的腎損傷發生之前,腎皮質中的鎘濃度通常是肝臟中濃度的 15 倍左右。 鎘的消除非常緩慢。 因此,鎘會在體內積聚,濃度會隨著年齡和接觸時間的延長而增加。 根據不同年齡段的器官濃度,人體中鎘的生物半衰期估計為 7 至 30 年。
急性毒性
吸入濃度超過 1 mg Cd/m 的鎘化合物3 在空氣中停留 8 小時,或在較高濃度下停留較短時間,可能會導致化學性肺炎,嚴重時會導致肺水腫。 症狀一般在接觸後 1 至 8 小時內出現。 它們類似於流感,類似於金屬煙霧熱。 化學性肺炎和肺水腫等更嚴重的症狀可能有長達 24 小時的潛伏期。 4 至 7 天后可能會死亡。 接觸空氣中濃度超過 5 mg Cd/m 的鎘3 最有可能發生在冶煉、焊接或焊接鎘合金的地方。 攝入濃度超過 15 mg Cd/l 的受鎘污染的飲料會引起食物中毒症狀。 症狀是噁心、嘔吐、腹痛,有時還會腹瀉。 食物污染的來源可能是帶有含鎘玻璃的鍋碗瓢盆和冷熱飲料自動售貨機中使用的鎘焊料。 在動物中,以超過 2 mg Cd/kg 體重的劑量腸胃外施用鎘會導致睾丸壞死。 在人類中沒有報導過這種影響。
慢性中毒
長期職業接觸氧化鎘煙霧、氧化鎘粉塵和硬脂酸鎘後,已有慢性鎘中毒的報導。 與慢性鎘中毒有關的變化可能是局部的,在這種情況下它們涉及呼吸道,或者它們可能是全身性的,由吸收鎘引起。 全身性變化包括伴有蛋白尿和貧血的腎損傷。 肺氣腫形式的肺部疾病是大量接觸空氣中的鎘的主要症狀,而腎功能障礙和損害是長期接觸工作室空氣中較低水平的鎘或通過受鎘污染的食物接觸後最突出的發現。 在接觸高濃度鎘的工人中經常發現輕度低色素性貧血。 這可能是由於紅細胞破壞增加和缺鐵所致。 在接觸非常高的鎘濃度的情況下,也可能會出現牙齒頸部變黃和嗅覺喪失(嗅覺喪失)。
肺氣腫被認為是長期暴露於空氣中濃度超過 0.1 mg Cd/mXNUMX 的鎘的可能影響3. 據報導,暴露於濃度約為 0.02 mg Cd/m3 超過 20 年會導致某些肺部影響。 鎘引起的肺氣腫會降低工作能力,並可能導致無效和壽命縮短。 在長期低濃度鎘暴露的情況下,腎臟是關鍵器官(即最先受影響的器官)。 鎘在腎皮質中蓄積。 先前估計濃度超過 200 µg Cd/g 濕重會導致腎小管功能障礙,減少尿液中蛋白質的重吸收。 這會導致腎小管蛋白尿,同時增加低分子量蛋白質的排泄,例如
α,α-1-微球蛋白(HC 蛋白)、β-2-微球蛋白和視黃醇結合蛋白 (RTB)。 然而,最近的研究表明,腎皮質中的鎘含量較低時可能會發生腎小管損傷。 隨著腎功能障礙的進展,氨基酸、葡萄糖和礦物質(例如鈣和磷)也會丟失到尿液中。 鈣和磷的排泄增加可能會擾亂骨代謝,因此鎘工人經常報告腎結石。 長期中高度接觸鎘後,腎臟的腎小球也可能受到影響,導致腎小球濾過率下降。 在嚴重的情況下,可能會發展為尿毒症。 最近的研究表明腎小球功能障礙是不可逆的和劑量依賴性的。 在嚴重的慢性鎘中毒病例中已有骨軟化症的報導。
為了預防腎功能障礙,表現為 β-2-微球蛋白尿,特別是如果職業接觸鎘煙霧和灰塵可能持續 25 年(8 小時工作日和 225 個工作日/年),建議可吸入鎘的平均工作室濃度應保持在 0.01 毫克/立方米以下3.
普通人群因攝入受污染的大米和其他食品以及可能的飲用水而導致過量接觸鎘。 痛痛病是一種疼痛性骨軟化症,多處骨折並伴有腎功能障礙,在日本鎘暴露高的地區已經發生。 儘管痛痛病的發病機制仍存在爭議,但普遍認為鎘是一個必要的致病因素。 應該強調的是,鎘引起的腎臟損害是不可逆的,即使在停止接觸後也可能惡化。
鎘與癌症
在對接觸鎘的工人進行的幾項流行病學研究中,有強有力的證據表明劑量反應關係和肺癌死亡率增加。 由於同時暴露於其他已知或疑似致癌物質的金屬,解釋變得複雜。 然而,對接觸鎘的工人的持續觀察未能像最初懷疑的那樣產生前列腺癌死亡率增加的證據。 IARC 於 1993 年評估了接觸鎘導致的癌症風險,並得出結論認為鎘應被視為人類致癌物。 從那時起,更多的流行病學證據出現了,但結果有些矛盾,因此鎘的致癌性仍不清楚。 儘管如此,在動物實驗中很明顯鎘具有很強的致癌特性。
安全衛生措施
腎皮質是長期通過空氣或食物接觸鎘的重要器官。 臨界濃度估計約為 200 µg Cd/g 濕重,但可能更低,如上所述。 為了即使在終生接觸後也能將腎皮質濃度保持在該水平以下,工作室空氣中的平均鎘濃度(每天 8 小時)不應超過 0.01 mg Cd/m3.
可能將鎘煙霧或粉塵釋放到大氣中的工作流程和操作應設計為將濃度水平保持在最低水平,並且在可行的情況下應封閉並安裝排氣通風裝置。 當無法保持足夠的通風時(例如,在焊接和切割過程中),應攜帶呼吸器並採集空氣樣本以確定鎘濃度。 在有飛揚顆粒、化學品飛濺、輻射熱等危險的區域(如電鍍槽和熔爐附近),工人應穿戴適當的安全設備,如眼睛、面部、手和手臂的防護裝置和防滲服。 應提供足夠的衛生設施,應鼓勵工人飯前洗手,並在下班前徹底清洗和更衣。 應禁止在工作區吸煙、進食和飲水。 被工作間的鎘塵污染的煙草可能是一個重要的接觸途徑。 香煙和菸絲不得帶入工作室。 受污染的廢氣應進行過濾,集塵器和過濾器的負責人在設備上工作時應佩戴口罩。
為確保腎臟中的鎘不會過度蓄積,應定期檢查血液和尿液中的鎘含量。 血液中的鎘含量主要表示最近幾個月的接觸情況,但也可用於評估停止接觸幾年後的身體負擔。 如果長時間定期暴露,則 100 nmol Cd/l 全血的值是一個近似的臨界水平。 尿液中的鎘值可用於估計體內鎘負荷,前提是沒有發生腎臟損害。 據 WHO 估計,10 nmol/mmol 肌酐是一個濃度,低於該濃度不應發生腎功能障礙。 然而,最近的研究表明,腎功能障礙可能已經在 5 nmol/mmol 肌酐水平時發生。
由於上述血液和尿液水平是觀察到鎘對腎臟作用的水平,因此建議在尿液和/或血液中的個體鎘濃度超過 50 nmol/l 全血或
分別為 3 nmol/mmol 肌酐。 應對接觸鎘粉塵或煙霧的工人進行就業前體檢。 患有呼吸系統或腎臟疾病的人應避免從事此類工作。 每年至少應對接觸鎘的工人進行一次體檢。 對於長期接觸鎘的工人,應定期對尿液中的 ß-2-微球蛋白或其他相關低分子量蛋白質進行定量測量。 尿液中 ß-2-微球蛋白的濃度通常不應超過 34 µg/mmol 肌酐。
鎘中毒的治療
對攝入鎘鹽者,應催吐或洗胃; 暴露於急性吸入的人員應脫離暴露並在必要時給予氧氣治療。 慢性鎘中毒尚無特效治療方法,只能依靠對症治療。 通常,螯合劑如 BAL 和 EDTA 的給藥是禁忌的,因為它們與鎘結合會產生腎毒性。
岡納·諾德伯格
發生和使用
元素鉻 (Cr) 在自然界中不是游離的,唯一重要的礦石是尖晶石礦石、鉻鐵礦或鉻鐵礦石,即亞鐵鉻鐵礦 (FeOCr2O3),廣泛分佈於地球表面。 除了鉻酸之外,這種礦石還含有數量不定的其他物質。 僅含有 40% 以上氧化鉻(Cr2O3) 用於商業用途,擁有最合適礦床的國家是俄羅斯聯邦、南非、津巴布韋、土耳其、菲律賓和印度。 鉻鐵礦的主要消費者是美國、俄羅斯聯邦、德國、日本、法國和英國。
鉻鐵礦可從地下和露天礦中獲得。 礦石結殼,必要時濃縮。
純鉻最重要的用途是用於各種設備的電鍍,例如汽車零件和電氣設備。 鉻廣泛用於與鐵、鎳合金化形成不銹鋼,與鎳、鈦、鈮、鈷、銅等金屬形成特殊用途的合金。
鉻化合物
鉻形成多種不同氧化態的化合物。 II(鉻)、III(鉻)和VI(鉻酸鹽)狀態的那些是最重要的; II 態是鹼性的,III 態是兩性的,VI 態是酸性的。 商業應用主要涉及 VI 態化合物,對 III 態鉻化合物也有一些興趣。
有色態(CrII) 不穩定,很容易被氧化成鉻態 (CrIII). 這種不穩定性限制了含色化合物的使用。 鉻化合物非常穩定並形成許多具有商業用途的化合物,其中主要是氧化鉻和鹼式硫酸鉻。
+6 氧化態的鉻 (CrVI) 由於其酸性和氧化性以及形成強烈著色和不溶性鹽的能力,因此具有最大的工業應用。 Cr中最重要的含鉻化合物VI 狀態是 重鉻酸鈉、重鉻酸鉀 三氧化鉻. 大多數其他鉻酸鹽化合物是使用重鉻酸鹽作為 Cr 的來源在工業上生產的VI.
製作
單鉻酸鈉和重鉻酸鈉是製造大多數鉻化合物的原料。 鉻酸鈉和重鉻酸鈉直接由鉻礦製備。 鉻礦經過破碎、乾燥和研磨; 添加純鹼,也可以添加石灰或浸出的煅燒石灰。 充分混合後,混合物在約 1,100°C 的最佳溫度下在旋轉爐中烘烤; 氧化氣氛對於將鉻轉化為 Cr 至關重要VI 狀態。 來自熔爐的熔體被冷卻和浸出,鉻酸鈉或重鉻酸鈉通過常規工藝從溶液中分離出來。
鉻III 化合物
從技術上講, 氧化鉻 (鉻2O3, 或者 氧化鉻), 由木炭或硫磺還原重鉻酸鈉製成。 當氧化鉻用作顏料時,通常採用硫還原。 出於冶金目的,通常採用碳還原。
商業材料通常是鹼式硫酸鉻 [Cr(OH)(H2O)5]所以4,由重鉻酸鈉在硫酸存在下用碳水化合物還原制得; 該反應是劇烈放熱的。 或者,二氧化硫還原重鉻酸鈉溶液將產生鹼性硫酸鉻。 用於皮革的鞣製,材料以Cr計價2O3 含量在 20.5% 到 25% 之間。
鉻VI 化合物
重鉻酸鈉 可轉化為無水鹽。 它是製備鉻化合物的起點。
三氧化鉻 or 無水鉻 (有時稱為“鉻酸”,雖然真正的鉻酸不能從溶液中分離出來)是通過用過量的濃硫酸處理重鉻酸鹽的濃溶液而形成的。 是一種強氧化劑,其溶液是鍍鉻的主要成分。
不溶性鉻酸鹽
弱鹼鉻酸鹽的溶解度有限,顏色比氧化物深; 因此它們被用作顏料。 這些並不總是不同的化合物,可能包含其他材料的混合物以提供正確的顏料顏色。 它們是通過將重鉻酸鈉或重鉻酸鉀添加到適當鹽的溶液中製備的。
鉻酸鉛 是三態的; 穩定的單斜晶系呈橙黃色,即“鉻黃”,不穩定的正交晶系呈黃色,與硫酸鉛同晶並穩定。 橙紅色四方晶係與鉬酸鉛 (VI) PbMoO 相似且同晶4 並因此穩定下來。 這些特性取決於鉻酸鉛作為顏料在生產各種黃橙色顏料中的多功能性。
用途
含鉻化合物VI 用於許多工業操作。 重要無機顏料的製造,例如鉛鉻(它們本身用於製備鉻綠)、鉬酸橙、鉻酸鋅和氧化鉻綠; 木材防腐; 腐蝕抑制; 以及有色玻璃和釉料。 鹼性硫酸鉻廣泛用於鞣革。
紡織品的染色、許多重要的含氧化鉻催化劑的製備以及用於光刻的光敏重鉻酸鹽膠體的生產也是含鉻化學品的眾所周知的工業用途。
鉻酸不僅用於“裝飾性”鍍鉻,還用於“硬”鍍鉻,鉻酸沉積在更厚的層中,以提供摩擦係數低的極硬表面。
由於鉻酸鹽在酸性溶液中具有強氧化作用,因此有許多工業應用,特別是涉及有機材料,例如三硝基甲苯 (TNT) 氧化生成間苯三酚,甲基吡啶氧化生成尼古丁酸。
氧化鉻還用於生產適合加入抗蠕變高溫合金的純鉻金屬,並用作難熔氧化物。 它可以有利地包含在許多耐火材料組合物中——例如,磁鐵礦和磁鐵礦-鉻酸鹽混合物。
危害性
含鉻化合物III 氧化態的危險性遠低於 CrVI 化合物。 鉻化合物III 消化系統吸收不良。 這些鉻III 化合物還可以與皮膚表層的蛋白質結合形成穩定的複合物。 鉻化合物III 不會引起鉻潰瘍,並且通常不會引發過敏性皮炎,除非事先被 Cr 致敏VI 化合物。
在鉻VI 氧化狀態下,鉻化合物在攝入和吸入後很容易被吸收。 通過完整皮膚的吸收不太清楚。 Cr 引起的刺激和腐蝕作用VI 通過粘膜吸收後很容易發生,在那裡它們很容易被吸收。 工作相關的 Cr 暴露VI 化合物可能會引起皮膚和粘膜刺激或腐蝕、過敏性皮膚反應或皮膚潰瘍。
鉻化合物的不良影響通常發生在 Cr 存在的工作場所的工人中VI 遇到,特別是在製造或使用過程中。 影響通常涉及皮膚或呼吸系統。 典型的工業危害是吸入從鉻鐵礦中製造重鉻酸鹽和製造鉻酸鉛和鋅時產生的粉塵或煙霧,在電鍍或金屬表面處理過程中吸入鉻酸霧,以及皮膚接觸 CrVI 製造或使用中的化合物。 接觸鉻VI不銹鋼焊接過程中也可能產生含 - 的煙霧。
鉻潰瘍。 這種病變過去在工作相關的 Cr 暴露後很常見VI 化合物。 潰瘍是由 Cr 的腐蝕作用引起的VI, 通過割傷或擦傷滲入皮膚。 病變通常以無痛丘疹開始,通常在手、前臂或腳上,導致潰瘍。 潰瘍可能深入軟組織並可能到達下面的骨骼。 除非在早期治療潰瘍,否則癒合緩慢,並且會留下萎縮性疤痕。 沒有關於此類潰瘍後皮膚癌的報導。
皮炎。 鉻VI 化合物可能會引起原發性皮膚刺激和過敏。 在鉻酸鹽生產行業,一些工人在開始接觸鉻酸鹽後不久可能會出現皮膚刺激,尤其是頸部或手腕處。 在大多數情況下,這種情況會迅速消失並且不會再次發生。 但是,有時可能需要建議更換工作。
Cr 暴露的眾多來源VI 已經列出(例如,接觸水泥、石膏、皮革、圖形工作、在火柴廠工作、在製革廠工作和各種金屬加工來源)。 據報導,從事車身濕砂紙加工的工人也有過敏症。 受影響的對像對 0.5% 重鉻酸鹽的斑貼試驗反應積極。 一些受影響的受試者只有紅斑或散在的丘疹,而在其他受試者中,病變類似於汗皰疹; 錢幣狀濕疹可能導致對真正的職業性皮炎病例的誤診。
研究表明,CrVI 通過汗腺滲透皮膚並還原為 CrIII 在真皮層。 結果表明,鉻III 然後與蛋白質反應形成抗原抗體複合物。 這解釋了汗腺周圍病變的定位以及為什麼非常少量的重鉻酸鹽會引起過敏。 皮炎的慢性特徵可能是由於抗原-抗體複合物的清除速度比反應發生在表皮的情況慢。
急性呼吸道影響。 吸入含 Cr 的粉塵或煙霧VI 對粘膜有刺激性。 在這種粉塵的高濃度下,打噴嚏、流鼻涕、鼻中隔損傷和喉嚨發紅是有記錄的影響。 還報告了致敏作用,導致典型的哮喘發作,這種情況可能會在隨後的接觸中再次發生。 在濃度約為 20 至 30 mg/m 的鉻酸霧中暴露數日3、咳嗽、頭痛、呼吸困難和胸骨後疼痛也有報導。 與鉻酸鹽打交道的人如果出現支氣管痙攣,則表明肺部受到了化學刺激。 治療只是對症治療。
鼻中隔潰瘍。 在前幾年,當 Cr 的暴露水平VI 化合物可能很高,鼻中隔潰瘍在暴露的工人中很常見。 這種不利影響是由於 Cr 的沉積造成的VI鼻中隔上含有顆粒或霧滴,導致軟骨部分潰瘍,在許多情況下,隨後在潰瘍部位穿孔。 經常挖鼻孔可能會加劇穿孔的形成。 覆蓋隔膜下部前部的粘膜,稱為 Kiesselbach 區和 Little 區,相對無血管並與下面的軟骨緊密粘附。 含有來自隔膜軟骨的壞死碎片的硬殼繼續形成,並且在一兩週內隔膜穿孔。 潰瘍的周圍在長達數月的時間裡仍然活躍,在此期間穿孔的大小可能會增加。 它通過形成血管疤痕組織而癒合。 嗅覺幾乎從不受損。 在活動期,流鼻涕和流鼻血可能是麻煩的症狀。 完全癒合後,症狀很少見,許多人都不知道隔膜穿孔了。
對其他器官的影響。 腎臟壞死已有報導,從腎小管壞死開始,腎小球未受損。 還報導了肝臟瀰漫性壞死和隨後的結構損失。 世紀之交後不久,有大量關於人體攝入 Cr 的報導VI 因腸粘膜潰瘍而導致胃腸道大出血的化合物。 有時,這種出血會導致心血管休克作為一種可能的並發症。 如果患者存活下來,可能會發生腎小管壞死或肝壞死。
致癌作用。 生產和使用鉻的工人肺癌發病率增加VI 化合物在法國、德國、意大利、日本、挪威、美國和英國的大量研究中都有報導。 鋅和鈣的鉻酸鹽似乎是最有效的致癌鉻酸鹽之一,也是最有效的人類致癌物之一。 據報導,暴露於鉻酸鉛和三氧化鉻煙霧的受試者肺癌發病率升高。 大量接觸 CrVI 正如隊列研究和病例報告中所報告的那樣,在首次接觸 15 年或更長時間後,接觸化合物的工人的肺癌發病率非常高。
因此,可以確定的是,從事鉻酸鋅生產和從鉻鐵礦生產單鉻酸鹽和重鉻酸鹽的工人肺癌發病率的增加是與工作相關的大量接觸 Cr 的長期影響VI 化合物。 一些隊列研究報告了暴露隊列中暴露水平的測量結果。 此外,少數研究表明,接觸鉻合金鋼焊接產生的煙霧可能會導致這些焊工的肺癌發病率升高。
沒有確定的“安全”暴露水平。 然而,大多數關於 Cr 之間關聯的報導VI 呼吸器官的暴露和癌症以及暴露水平報告空氣水平超過 50 mg CrVI/m3 空氣。
鉻酸鹽暴露引起的肺癌的症狀、體徵、病程、X 線表現、診斷方法和預後與其他原因引起的肺癌沒有任何區別。 已經發現腫瘤通常起源於支氣管樹的周圍。 腫瘤可能屬於所有組織學類型,但大多數腫瘤似乎是間變性燕麥細胞腫瘤。 在鉻酸鹽工人的肺組織中發現了不同量的水溶性、酸溶性和水不溶性鉻。
儘管尚未完全確定,但一些研究表明,接觸鉻酸鹽可能會增加鼻竇和消化道患癌症的風險。 表明消化道癌症過多的研究是 1930 年代的病例報告或隊列研究,它們反映了比今天普遍遇到的高水平暴露。
安全衛生措施
在技術方面,避免接觸鉻取決於適當的工藝設計,包括充分的排氣通風和抑制含六價鉻的粉塵或霧氣。 內置的控制措施也是必要的,需要過程操作員或維護人員採取盡可能少的行動。
應盡可能使用濕法清潔; 在其他場所,唯一可接受的替代方法是吸塵。 必須清除溢出的液體或固體,以防止以空氣中的粉塵形式擴散。 工作環境中含鉻粉塵和煙霧的濃度最好通過個別和區域採樣定期測量。 如果通過任一方法發現不可接受的濃度水平,則應確定和控製粉塵或煙霧的來源。 在高於非危險水平的情況下應佩戴防塵口罩,最好能有效超過 99% 的 0.5 µm 顆粒,並且可能需要為被認為是危險的工作提供供氣式呼吸防護設備. 管理層應確保在此類工作開始之前,通過沖洗或抽吸清除灰塵沉積物和其他表面污染物。 每天提供清洗工作服可能有助於避免皮膚污染。 通常建議保護手部和眼睛,以及維修和更換所有個人防護設備 (PPE)。
工人在 Cr 的過程中的醫療監測VI 可能遇到的化合物應包括有關 Cr 的毒性和致癌特性的教育VI 和鉻III 化合物,以及兩組化合物之間的差異。 接觸危害的性質和各種疾病(例如肺癌)的後續風險應在入職時以及就業期間定期告知。 應強調遵守高標準個人衛生的必要性。
可以避免接觸鉻的所有不良影響。 可以通過消除接觸源和防止皮膚受傷來預防皮膚鉻潰瘍。 皮膚割傷和擦傷,無論多麼輕微,都應立即清潔並用 10% EDTA 鈉軟膏處理。 連同使用經常更新的不透水敷料,這將促進任何可能發展的潰瘍的快速癒合。 雖然 EDTA 不螯合 CrVI 化合物在室溫下,它減少了 CrVI 對鉻III 迅速,過量的 EDTA 螯合 CrIII. Cr的直接刺激和腐蝕作用VI 化合物和蛋白質/Cr 的形成III 複合物因此被阻止。 意外攝入 Cr 後VI 化合物,立即吞服抗壞血酸也可能迅速降低 CrVI.
接觸後仔細清洗皮膚並小心避免摩擦和出汗對於預防和控制鉻酸鹽引起的原發性刺激很重要。 在前幾年,在暴露前定期將含有 10% EDTA 鈉的軟膏塗抹在鼻中隔上。 這種預防性治療可以幫助保持隔膜完好無損。 鼻酸及早期潰爛亦常塗此藥膏治之,不穿孔而愈。
研究結果表明,暴露在高濃度 Cr 空氣中的工人VI 可以通過監測尿液中鉻的排泄來成功監測。 然而,這樣的結果與皮膚過敏的危害無關。 直到今天,Cr 的潛伏期非常長VI相關的肺癌,關於基於尿液 Cr 水平的癌症風險幾乎沒有任何說法。
岡納·諾德伯格
銅 (Cu) 具有延展性和延展性,導熱和導電性能極佳,暴露在乾燥空氣中後其功能性能幾乎不會發生變化。 在含有二氧化碳的潮濕大氣中,它會被一層綠色碳酸鹽覆蓋。 銅是人體新陳代謝必不可少的元素。
發生和使用
銅主要以礦物化合物的形式存在,其中 63Cu 佔 69.1% 和 65Cu,30.9%的元素。 銅廣泛分佈於各大洲,存在於大多數生物體中。 雖然已經發現了一些金屬銅的天然礦床,但通常以硫化物礦石的形式開採,包括銅藍礦 (CuS)、輝銅礦 (Cu2S), 黃銅礦 (CuFeS2) 和斑銅礦 (Cu3硫化鐵3); 或作為氧化物,包括孔雀石(Cu2CO3(哦)2); 孔雀膠
(矽酸銅3·2H2O) 和膽銅礦 (CuSO4·5H2O)。
由於其電氣特性,超過 75% 的銅產量用於電氣行業。 銅的其他應用包括水管、屋頂材料、廚具、化學和製藥設備以及銅合金的生產。 銅金屬也用作顏料,並用作硒的沉澱劑。
合金和化合物
最廣泛使用的有色銅合金是銅和鋅(黃銅)、錫(青銅)、鎳(蒙乃爾金屬)、鋁、金、鉛、鎘、鉻、鈹、矽或磷的合金。
硫酸銅 在水中用作殺藻劑和殺軟體動物劑; 與石灰同作植物殺菌劑; 作為媒染劑; 電鍍; 作為泡沫浮選劑用於分離硫化鋅礦; 用作皮革鞣製和生皮防腐劑。 用熟石灰中和的硫酸銅被稱為波爾多液,用於防止葡萄園發霉。
氧化銅 已被用作船底塗料的成分,以及玻璃、陶瓷、搪瓷、瓷釉和人造寶石中的顏料。 也用於製造人造絲和其他銅化合物,並用作光學玻璃拋光劑和鉻鐵礦的溶劑。 氧化銅是銅冶金助熔劑、煙火成分、青銅焊接助熔劑以及殺蟲劑和殺菌劑等農產品的成分。 黑色氧化銅用於糾正缺銅土壤和作為飼料補充劑。
鉻酸銅 是顏料、液相氫化催化劑和馬鈴薯殺菌劑。 氫氧化銅的過量氨溶液是用於製造人造絲(粘膠)的纖維素的溶劑。 氫氧化銅用於製造電池電極以及處理和染色紙張。 它也是一種顏料、飼料添加劑、染色媒染劑以及殺菌劑和殺蟲劑的成分。
危害性
氯酸銅、連二硫酸銅、疊氮化銅和乙炔化亞銅的胺絡合物具有爆炸性,但對工業或公共衛生沒有影響。 乙炔銅被發現是乙炔工廠爆炸的原因,並導致在建造此類工廠時放棄使用銅。 金屬銅或銅合金的碎片滯留在眼中,這種情況稱為鈣化症,可能導致葡萄膜炎、膿腫和失眼。 向葡萄園噴灑波爾多液的工人可能會患上肺部病變(有時稱為“葡萄園噴霧者肺”)和富含銅的肝肉芽腫。
意外攝入可溶性銅鹽通常是無害的,因為嘔吐會帶走患者體內的大部分銅。 在以下情況下可能會出現銅中毒的可能性:
急性毒性
儘管一些化學參考書包含可溶性銅鹽有毒的陳述,但實際上,只有在誤導或自殺意圖下使用此類溶液,或將其用作大面積燒傷區域的局部治療時,才是正確的。 當被稱為藍石或藍礬的硫酸銅以克的量攝入時,會引起噁心、嘔吐、腹瀉、出汗、血管內溶血和可能的腎衰竭; 極少數情況下,可能會導致抽搐、昏迷和死亡。 飲用與銅製容器、管道、管道或閥門接觸過的碳酸水或柑橘類果汁會引起胃腸道刺激,這種情況很少會很嚴重。 這些飲料的酸性足以溶解刺激性水平的銅。 有報導稱一名銅礦工人掉進電解槽中,導致角膜潰瘍和皮膚刺激,但幾乎沒有其他毒性,但原因可能是酸度,而不是銅。 在某些使用銅鹽治療燒傷的情況下,會出現高濃度的血清銅和中毒症狀。
吸入銅鹽的粉塵、煙霧和煙霧會導致鼻粘膜充血和鼻中隔穿孔潰瘍。 金屬銅加熱產生的煙霧會導致金屬煙霧熱、噁心、胃痛和腹瀉。
慢性中毒
銅對人類的慢性毒性作用似乎只見於遺傳了一對特定異常常染色體隱性基因並因此發展為肝豆狀核變性(威爾遜氏病)的個體。 這種情況很少見。 大多數日常人類飲食中含有 2 至 5 毫克的銅,但幾乎沒有一種被保留下來。 成年人體內的銅含量相當恆定,約為 100 至 150 毫克。 在正常個體(沒有威爾遜氏病)中,幾乎所有的銅都作為可能十幾種蛋白質和酶系統之一的完整功能部分存在,這些蛋白質和酶系統包括例如細胞色素氧化酶、多巴氧化酶和血清銅藍蛋白。
食用大量牡蠣(和其他貝類)、肝臟、蘑菇、堅果和巧克力的人每天的銅攝入量可能會增加十倍或更多——所有這些都富含銅; 或可能在含有 20% 至 1% 銅礦粉塵的大氣中工作和吃飯 2 年或更長時間的礦工。 然而,從未在任何個體中發現原發性慢性銅中毒的證據(根據對遺傳性慢性銅中毒患者的觀察——威爾遜病——肝臟、中樞神經系統、腎臟、骨骼和眼睛的功能障礙和結構損傷)威爾遜病患者除外。 然而,在原發性膽汁性肝硬化、膽汁淤積和印度兒童期肝硬化患者的肝臟中發現的過量銅沉積物可能是導致這些病症特徵性肝病嚴重程度的一個因素。
安全衛生措施
應為接觸銅塵或銅霧的工人提供足夠的防護服,以防止反复或長時間接觸皮膚。 在無法充分控製粉塵條件的地方,需要適當的呼吸器和眼睛保護裝置。 家務管理和提供足夠的衛生設施是必不可少的,因為在工作場所應禁止進食、飲水和吸煙。 在有膽銅礦等水溶性礦石的礦山,工人進食前要特別注意用水洗手。
金屬煙霧熱的預防是將暴露保持在目前可接受的工業中處理銅的令人滿意的濃度水平以下。 採用局部排氣通風(LEV)是從源頭收集銅煙的必要措施。
威爾遜氏病患者應避免在銅行業就業。 血漿銅藍蛋白的血清濃度是這種情況的一個屏幕,因為未受影響的個體的水平範圍為 20 至 50 mg/100 cm3 這種銅蛋白,而 97% 的威爾遜氏病患者的銅蛋白含量低於 20 mg/100 cm3. 對於基礎廣泛的篩查計劃來說,這是一個相對昂貴的程序。
岡納·諾德伯格
發生和使用
鐵在金屬中含量第二,在元素中含量第四,僅次於氧、矽和鋁。 最常見的鐵礦石是:赤鐵礦或紅鐵礦(Fe2O3), 含鐵 70%; 褐鐵礦或褐鐵礦 (FeO(OH)·nH2O),含鐵42%; 磁鐵礦或磁性鐵礦石(Fe3O4), 含鐵量高; 菱鐵礦或鱗鐵礦 (FeCO3); 黃鐵礦 (FeS2), 最常見的硫化物礦物; 和磁黃鐵礦,或磁性黃鐵礦 (FeS)。 鐵用於製造鋼鐵鑄件,並與其他金屬形成合金以形成鋼。 鐵還用於增加油井鑽井液的密度。
合金和化合物
鐵本身並不是特別堅固,但是當它與碳形成合金并快速冷卻以生產鋼時,其強度會大大增加。 它在鋼鐵中的存在說明了它作為工業金屬的重要性。 鋼的某些特性——即軟、軟、中等或硬——在很大程度上取決於碳含量,碳含量可能在 0.10% 到 1.15% 之間變化。 大約 20 種其他元素以不同的組合和比例用於生產具有許多不同品質(硬度、延展性、耐腐蝕性等)的合金鋼。 其中最重要的是錳(錳鐵和spiegeleisen)、矽(矽鐵)和鉻,這將在下面討論。
最重要的工業鐵化合物是氧化物和碳酸鹽,它們構成了獲取金屬的主要礦石。 工業重要性較小的是氰化物、氮化物、硝酸鹽、磷化物、磷酸鹽和羰基鐵。
危害性
在礦石的開採、運輸和製備過程中,在鋼鐵廠和鑄造廠生產和使用金屬和合金的過程中,以及在某些化合物的製造和使用過程中,都存在工業危險。 鐵礦石開採過程中會吸入鐵粉塵或煙霧; 電弧焊; 金屬研磨、拋光和加工; 和鍋爐結垢。 如果吸入,鐵會局部刺激肺部和胃腸道。 報告表明,長期接觸鐵和其他金屬粉塵的混合物可能會損害肺功能。
由於為此目的使用重型切割、運輸、破碎和篩分機械,在礦石的開採、運輸和準備過程中容易發生事故。 處理採礦作業中使用的炸藥也可能造成傷害。
吸入含有二氧化矽或氧化鐵的粉塵可導致塵肺病,但關於氧化鐵顆粒在人類肺癌發展中的作用尚無明確結論。 根據動物實驗,人們懷疑氧化鐵粉塵可能是一種“共同致癌”物質,因此當同時接觸致癌物質時會促進癌症的發展。
赤鐵礦礦工的死亡率研究表明,在坎伯蘭、洛林、基律納和克里沃羅格等幾個礦區,吸煙者患肺癌的風險普遍增加。 對鋼鐵鑄造工人的流行病學研究通常指出,患肺癌的風險增加了 1.5 到 2.5 倍。 國際癌症研究機構 (IARC) 將鋼鐵鑄造歸類為人類致癌過程。 所涉及的具體化學試劑(例如,多環芳烴、二氧化矽、金屬煙霧)尚未確定。 據報導,在金屬研磨工中,肺癌的發病率也有所增加,但並不顯著。 焊工肺癌的結論是有爭議的。
在實驗研究中,尚未發現氧化鐵具有致癌性; 然而,這些實驗不是用赤鐵礦進行的。 氡在赤鐵礦礦大氣中的存在被認為是一個重要的致癌因素。
鐵加工過程中可能會發生嚴重事故。 如本手冊其他地方所述,在使用熔融金屬的過程中可能會發生灼傷 百科全書. 細碎的新鮮還原鐵粉是自燃的,在常溫下暴露在空氣中會點燃。 當研磨操作產生的火花點燃抽取設備中的細鋼粉塵時,在與研磨拋光輪和精加工帶相關的抽取設備的管道和分離器中發生了火災和粉塵爆炸。
剩餘的鐵化合物的危險特性通常是由於與鐵結合的自由基。 因此 砷酸鐵 (砷化鐵4) and 亞砷酸鐵 (砷化鐵3·鐵2O3) 具有砷化合物的毒性。 羰基鐵 (四氧化三鐵5) 是金屬羰基化合物中較危險的一種,具有毒性和易燃性。 羰基在本章的其他地方有更詳細的討論。
硫化亞鐵 (FeS),除了以黃鐵礦的形式自然存在外,偶爾也會在煉油廠等鋼鐵容器中處理含硫材料時無意中形成。 如果工廠打開並且硫化亞鐵沉積物暴露在空氣中,其放熱氧化可能會使沉積物的溫度升高到附近氣體和蒸汽的著火溫度。 應在此類沉積物上噴細水,直到通過吹掃除去易燃蒸氣。 類似的問題也可能發生在黃鐵礦礦山中,那裡的空氣溫度因礦石的持續緩慢氧化而升高。
安全衛生措施
預防機械事故的預防措施包括機械的圍欄和遠程控制、工廠的設計(在現代煉鋼中,包括計算機控制)和工人的安全培訓。
由有毒和易燃氣體、蒸汽和粉塵引起的危險通過局部排氣和全面通風以及各種形式的遠程控制來抵消。 應提供防護服和護目鏡,以保護工人免受高溫、腐蝕性物質和高溫的影響。
尤其重要的是,定期維護研磨拋光機和精加工皮帶上的管道,以保持排氣通風的效率並降低爆炸風險。
鐵合金
鐵合金是鐵與碳以外的元素的合金。 這些金屬混合物用作將特定元素引入鋼鐵製造的載體,以生產具有特定性能的鋼。 該元素可以通過溶解與鋼形成合金,也可以中和有害雜質。
合金具有取決於其元素濃度的獨特特性。 這些特性直接與單個組分的濃度有關,並且部分取決於是否存在痕量的其他元素。 儘管合金中每種元素的生物效應都可以用作指導,但有足夠的證據表明元素混合物會改變作用,因此在根據單一元素的效應外推做出關鍵決定時需要格外謹慎。
鐵合金構成了廣泛而多樣的合金清單,每一類合金中都有許多不同的混合物。 該行業通常限制任何一類可用鐵合金的類型數量,但冶金發展可能導致頻繁添加或更改。 一些較常見的鐵合金如下:
危害性
儘管某些鐵合金確實具有非冶金用途,但在製造這些合金及其在鋼鐵生產過程中的使用過程中遇到了接觸危險的主要來源。 一些鐵合金以細顆粒形式生產和使用; 空氣中的粉塵構成潛在的毒性危險以及火災和爆炸危險。 此外,職業暴露於某些合金的煙霧與嚴重的健康問題有關。
硼鐵。 清潔該合金時產生的浮塵可能會刺激鼻子和喉嚨,這可能是由於合金表面存在氧化硼膜。 一些動物研究(狗暴露在大氣中硼鐵濃度為 57 mg/m3 23 週)未發現不良反應。
鉻鐵. 挪威的一項關於生產鉻鐵的工人的總體死亡率和癌症發病率的研究表明,肺癌發病率的增加與熔爐周圍接觸六價鉻有因果關係。 少數工人也發現鼻中隔穿孔。 另一項研究得出結論,鋼鐵製造工人因肺癌導致的超額死亡率與鉻鐵生產過程中接觸多環芳烴 (PAH) 有關。 另一項調查職業接觸煙霧與肺癌之間關聯的研究發現,鉻鐵工人的肺癌和前列腺癌病例過多。
錳鐵 可用焦炭在電爐中還原錳礦,加入白雲石和石灰石作助熔劑而製得。 礦石的運輸、儲存、分选和破碎會產生濃度可能有害的錳粉塵。 接觸來自礦石和合金的灰塵所導致的病理影響與“錳”一文中描述的幾乎沒有區別 在這一章當中。 已觀察到急性和慢性中毒。 錳含量很高的鐵錳合金會與水分發生反應,生成 碳化錳, 當與水分結合時,會釋放氫氣,從而造成火災和爆炸危險。
矽鐵 生產會產生矽鐵氣溶膠和粉塵。 動物研究表明,矽鐵粉塵會導致肺泡壁增厚,偶爾會導致肺泡結構消失。 合金生產中使用的原材料也可能含有游離二氧化矽,儘管濃度相對較低。 關於經典矽肺病是否可能是矽鐵生產中的潛在危害,存在一些分歧。 然而,毫無疑問,慢性肺病,無論其分類如何,都可能是由於過度暴露於矽鐵廠遇到的粉塵或氣溶膠引起的。
釩鐵. 大氣中的灰塵和煙霧污染也是釩鐵生產中的一個危害。 在正常情況下,氣溶膠不會引起急性中毒,但可能引起支氣管炎和肺間質增生過程。 據報導,由於釩鐵合金中釩在生物體液中的溶解度更大,因此其毒性明顯高於游離釩。
含鉛鋼 用於汽車鋼板以增加延展性。 它含有大約 0.35% 的鉛。 每當含鉛鋼材經受高溫時,如焊接,總會有產生鉛煙的危險。
安全衛生措施
在鐵合金的製造和使用過程中控製菸霧、灰塵和氣溶膠是必不可少的。 礦石和合金的運輸和處理需要良好的粉塵控制。 應將礦石堆弄濕以減少粉塵形成。 除了這些基本的粉塵控制措施外,在處理特定的鐵合金時還需要採取特殊的預防措施。
矽鐵與水分反應生成磷化氫和胂; 因此,這種材料不應在潮濕天氣下裝載,應採取特殊預防措施以確保其在儲存和運輸過程中保持乾燥。 每當運輸或處理任何重要數量的矽鐵時,都應張貼警告工人注意危險的通知,並且應經常執行檢測和分析程序以檢查空氣中是否存在磷化氫和胂。 呼吸保護需要良好的粉塵和氣溶膠控制。 應備有合適的呼吸防護設備以應對緊急情況。
從事鐵合金生產和使用的工人應接受仔細的醫療監督。 應根據風險程度持續或定期監測他們的工作環境。 各種鐵合金的毒性作用與純金屬的毒性作用完全不同,因此在獲得更多數據之前需要進行更嚴格的醫療監督。 在鐵合金產生灰塵、煙霧和氣溶膠的地方,工人應定期接受胸部 X 光檢查,以便及早發現呼吸系統的變化。 可能還需要進行肺功能測試和監測暴露工人血液和/或尿液中的金屬濃度。
岡納·諾德伯格
在化學上,鎵 (Ga) 與鋁相似。 不受空氣侵蝕,不與水反應。 冷卻時,鎵會與氯和溴反應,加熱時會與碘、氧氣和硫發生反應。 已知的人造放射性同位素有 12 種,原子量在 64 到 74 之間,半衰期在 2.6 分鐘到 77.9 小時之間。 當鎵溶於無機酸時,會形成鹽,變成難溶的氫氧化物Ga(OH)3 當 pH 高於 3 時具有兩性特性(即酸性和鹼性)。鎵的三種氧化物是 GaO、Ga2氧和鎵2O3.
發生和使用
最豐富的鎵來源是鍺石礦物,這是一種硫化銅礦石,可能含有 0.5 至 0.7% 的鎵,產於非洲西南部。 它還少量廣泛分佈於鋁粘土、長石、煤以及鐵、錳和鉻礦石中。 在相對較小的規模上,金屬、合金、氧化物和鹽類用於機械製造(塗料、潤滑劑)、儀器製造(焊料、墊圈、填料)、電子和電氣設備生產(二極管、晶體管、激光器、導體覆蓋層)和真空技術。
在化學工業中,鎵及其化合物用作催化劑。 砷化鎵 已廣泛用於半導體應用,包括晶體管、太陽能電池、激光器和微波發電。 砷化鎵用於生產光電器件和集成電路。 其他應用包括使用 72Ga 用於研究有機體中的鎵相互作用和 67Ga 作為腫瘤掃描劑。 由於淋巴網狀組織的巨噬細胞對 67Ga,可用於霍奇金病、Boeck氏肉瘤和淋巴結核的診斷。 鎵閃爍掃描儀是一種肺部成像技術,可與初始胸片結合使用,以評估工人患職業性肺病的風險。
危害性
使用砷化鎵的電子行業工人可能會接觸到砷和胂等有害物質。 在生產氧化物和粉狀鹽 (Ga2(SO4)3,嘎3Cl) 以及半導體化合物單晶的生產和加工。 金屬及其鹽類溶液的飛濺或溢出可能會作用於工人的皮膚或粘膜。 在水中研磨磷化鎵會產生大量磷化氫,需要採取預防措施。 鎵化合物可能會通過臟手以及在工作場所吃、喝和吸煙而攝入。
沒有關於鎵引起的職業病的描述,除了一個案例報告,即在短時間接觸少量含氟化鎵的煙霧後出現瘀點皮疹,隨後出現橈神經炎。 已經通過實驗研究了金屬及其化合物的生物作用。 鎵及其化合物的毒性取決於進入人體的方式。 當兔子在很長一段時間內(4 到 5 個月)口服給藥時,它的作用是微不足道的,包括蛋白質反應的干擾和酶活性的降低。 這種情況下的低毒性是由於鎵在消化道中的吸收相對不活躍。 在胃和腸中,會形成不溶性或難以吸收的化合物,例如金屬沒食子酸鹽和氫氧化物。 鎵的氧化物、氮化物和砷化物的粉塵在進入呼吸系統時通常是有毒的(白鼠的氣管內註射),導致肝臟和腎臟營養不良。 在肺部,它引起炎症和硬化變化。 一項研究得出結論,將大鼠暴露於濃度接近閾值極限值的氧化鎵顆粒會引起進行性肺損傷,這與石英引起的損傷相似。 硝酸鎵對結膜、角膜和皮膚有強烈的腐蝕作用。 腹膜內註射證明了鎵的醋酸鹽、檸檬酸鹽和氯化物的高毒性,導致動物因呼吸中樞麻痺而死亡。
安全衛生措施
為了避免二氧化鎵、氮化物和半導體化合物的粉塵污染工作場所的大氣,預防措施應包括封閉產塵設備和有效的局部排氣通風(LEV)。 鎵生產過程中的個人防護措施應防止皮膚攝入和接觸鎵化合物。 因此,良好的個人衛生和使用個人防護裝備 (PPE) 非常重要。 美國國家職業安全與健康研究所 (NIOSH) 建議通過觀察無機砷的推薦暴露限值來控制工人接觸砷化鎵,並建議應通過測定砷來估計空氣中砷化鎵的濃度。 應就可能的危害對工人進行教育,並且在可能接觸砷化鎵的微電子設備的生產過程中應安裝適當的工程控制。 鑑於實驗證明鎵及其化合物的毒性,所有從事這些物質工作的人員都應定期進行體檢,期間應特別注意肝臟、腎臟、呼吸器官和皮膚的狀況.
岡納·諾德伯格
發生和使用
鍺 (Ge) 總是與其他元素結合在一起,絕不會處於游離狀態。 最常見的含鍺礦物是銀輝石 (Ag8鍺6), 含 5.7% 鍺, 及亞鍺石 (CuS·FeS·GeS2), 含有高達 10% 的 Ge。 大量的鍺礦物礦床很少見,但該元素廣泛分佈在其他礦物的結構中,尤其是硫化物(最常見的是硫化鋅和矽酸鹽)。 在不同類型的煤中也發現少量。
鍺的最大最終用途是生產紅外傳感和識別系統。 它在光纖系統中的使用有所增加,而由於矽半導體技術的進步,半導體的消耗量持續下降。 鍺還用於電鍍和合金生產,其中之一的鍺青銅具有高耐腐蝕性。 四氯化鍺 (氯化鍺4) 是製備二氧化鍺和有機鍺化合物的中間體。 二氧化鍺 (GeO2) 用於製造光學玻璃和陰極。
危害性
職業健康問題可能源於在裝載鍺精礦、破碎和裝載二氧化矽以還原成金屬鍺以及裝載粉狀鍺以熔化成錠期間的粉塵擴散。 在金屬生產過程中,四氯化鍺的精礦氯化、蒸餾、精餾和水解過程中,四氯化鍺、氯氣和氯化鍺熱解產物的煙氣也可能對健康產生危害。 其他健康危害來源是用於 GeO 的管式爐產生的輻射熱2 鍺粉在還原和熔化成錠的過程中,以及在 GeO 過程中一氧化碳的形成2 用碳還原。
用於製造半導體的鍺單晶生產會帶來高溫(高達 45 ºC)、場強超過 100 V/m 的電磁輻射和超過 25 A/m 的磁輻射,以及污染工作場所空氣中含有金屬氫化物。 當鍺與砷形成合金時,空氣中可能會形成胂(1 至 3 mg/m3), 當它與銻合金時, 可能存在銻或氫化銻 (1.5 至 3.5 mg/m3). 氫化鍺,用於生產高純度鍺,也可能是工作場所空氣的污染物。 立式爐的頻繁清潔會導致灰塵的形成,其中除鍺外,還含有二氧化矽、銻和其他物質。
鍺晶體的加工和研磨也會產生粉塵。 濃度高達 5 mg/m3 在乾式加工過程中進行了測量。
吸收的鍺會迅速排出體外,主要通過尿液排出。 關於無機鍺化合物對人體的毒性的資料很少。 四氯化鍺 可能會引起皮膚刺激。 在臨床試驗和其他長期口服暴露累積劑量超過 16 g 螺鍺, 有機鍺抗腫瘤劑或其他鍺化合物已被證明具有神經毒性和腎毒性。 這些劑量通常不會在職業環境中被吸收。 對鍺及其化合物影響的動物實驗表明, 金屬鍺 二氧化鍺 高濃度吸入會導致一般健康損害(抑制體重增加)。 動物肺部出現增殖反應型的形態學改變,如肺泡壁增厚、支氣管周圍淋巴管和血管增生等。 二氧化鍺不會刺激皮膚,但如果它與潮濕的結膜接觸,就會形成鍺酸,對眼睛有刺激作用。 以 10 mg/kg 的劑量長時間腹腔內給藥會導致外周血發生變化。
鍺精礦粉塵的影響不是由於鍺,而是由於許多其他粉塵成分,特別是二氧化矽(SiO2). 濃縮粉塵發揮顯著的纖維化作用,導致結締組織的發育和肺部結節的形成,類似於矽肺病中觀察到的那些。
最有害的鍺化合物是 氫化鍺 (GeH4) and 氯化鍺. 氫化物可能引起急性中毒。 對在急性期死亡的動物的器官進行形態學檢查,發現循環障礙和實質器官的退行性細胞變化。 因此,氫化物似乎是一種多系統毒物,可能會影響神經功能和外周血。
四氯化鍺對呼吸系統、皮膚和眼睛有強烈的刺激作用。 其刺激閾值為 13 mg/m3. 在此濃度下,它會抑制實驗動物的肺細胞反應。 在更高的濃度下,它會導致上呼吸道刺激和結膜炎,並導致呼吸頻率和節律發生變化。 急性中毒後倖存下來的動物會在幾天后發展為卡他性脫屑性支氣管炎和間質性肺炎。 氯化鍺也有一般毒性作用。 在動物的肝臟、腎臟和其他器官中觀察到形態學變化。
安全衛生措施
鍺製造和使用過程中的基本措施應旨在防止灰塵或煙霧對空氣的污染。 在金屬生產中,過程的連續性和設備的封閉是可取的。 在金屬鍺粉塵、二氧化矽或濃縮物散佈的區域應提供充分的排氣通風。 在半導體製造過程中,例如在區域精煉爐和爐子清潔過程中,應在熔化爐附近提供局部排氣通風。 鍺單晶的製造和合金化過程應在真空中進行,然後在減壓下抽空形成的化合物。 局部排氣通風在乾式切割和研磨鍺晶體等操作中必不可少。 四氯化鍺氯化、精餾、水解等場所的排氣通風也很重要。 這些處所內的器具、連接件和配件應採用防腐蝕材料製成。 工人應穿防酸衣和防酸鞋。 清潔器具時應佩戴呼吸器。
接觸粉塵、濃鹽酸、氫化鍺和氯化鍺及其水解產物的工人應定期進行體檢。
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