星期六,二月19 2011:03 29

農藥

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改編自第 3 版職業健康與安全百科全書。 修訂包括來自 A. Baiinova、JF Copplestone、LA Dobrobolskij 的信息, 

F. Kaloyanova-Simeonova、YI Kundiev 和 AM Shenker。

農藥 通常表示用於破壞被認為對人類有害的生物體的化學物質(可能與其他物質混合)。 這個詞顯然具有非常廣泛的含義,包括許多其他術語,例如 殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑、殺鼠劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑殺軟體動物劑, 分別表明該化學品或化學品類別旨在殺死的生物體或害蟲。 由於這些一般類別使用不同類型的化學試劑,通常建議指明農藥的特定類別。

一般原則

急性毒性由 LD 測量50 價值; 這是殺死 50% 的大量試驗動物所需的每公斤體重化學物質毫克數的統計估計。 劑量可以通過多種途徑給藥,通常是口服或經皮給藥,大鼠是標準試驗動物。 口服或皮膚 LD50 根據哪條路線對特定化學品具有較低的值來使用這些值。 必須考慮短期接觸(如神經毒性或致突變性)或長期接觸(如致癌性)的其他影響,但具有此類已知特性的殺蟲劑尚未註冊使用。 這 世界衛生組織推薦的農藥危害分類 和分類指南 1996-1997 世界衛生組織(WHO)發布的技術產品根據對人類健康的急性風險分類如下:

  • IA 類——極度危險
  • IB 類——高度危險
  • II 類——中度危險
  • III 類——輕微危險。

 

基於 WHO 分類的準則根據毒性和物理狀態列出了農藥; 這些在本章的單獨文章中介紹。

毒物通過口腔(攝入)、肺部(吸入)、完整的皮膚(經皮吸收)或皮膚傷口(接種)進入人體。 吸入危害取決於化學品的物理形態和溶解度。 經皮吸收的可能性和程度因化學品而異。 一些化學物質還會對皮膚產生直接作用,引起皮炎。 農藥以多種不同的形式施用——固體,以稀釋或濃縮的形式噴灑,粉塵(細粒或顆粒),以及霧和氣體。 使用方法對吸收的可能性有影響。

該化學品可能與固體(通常與用作誘餌的食物)、水、煤油、油或有機溶劑混合。 其中一些稀釋劑本身俱有一定程度的毒性,可能會影響農藥化學品的吸收率。 許多製劑含有其他化學物質,這些化學物質本身不是殺蟲劑,但可以增強殺蟲劑的效力。 添加的表面活性劑就是一個很好的例子。 當兩種或多種農藥混合在同一製劑中時,其中一種或兩種的作用可能會因另一種的存在而增強。 在許多情況下,混合物的綜合影響還沒有完全計算出來,一個很好的規則是,混合物應該始終被視為比任何成分本身都更具毒性。

就其本質和目的而言,殺蟲劑至少對包括人類在內的某些物種具有不利的生物學影響。 以下討論提供了對殺蟲劑作用機制及其某些毒性作用的廣泛概述。 殺蟲劑使用中的致癌性、生物監測和安全措施將在本文的其他部分進行更詳細的討論 百科全書.

有機氯農藥

有機氯殺蟲劑 (OCP) 在皮膚接觸、攝入或吸入後會引起中毒。 例子是異狄氏劑、艾氏劑和狄氏劑。 吸收率和毒性取決於配方中使用的化學結構和溶劑、表面活性劑和乳化劑。

OCPs 從體內的消除是通過腎臟緩慢進行的。 細胞中的新陳代謝涉及多種機制——氧化、水解等。 OCP 有很強的穿透細胞膜並儲存在體內脂肪中的傾向。 由於它們對脂肪組織的吸引力(親脂性),OCP 往往儲存在中樞神經系統 (CNS)、肝臟、腎臟和心肌中。 在這些器官中,它們會對重要酶系統的功能造成損害,並破壞細胞的生化活性。

OCPs 具有高度親脂性,只要持續接觸,就會在脂肪組織中積聚。 當接觸停止時,它們會緩慢釋放到血液中,通常需要多年時間,然後它們可以從那裡被運送到其他器官,在那裡可能會引發遺傳毒性效應,包括癌症。 例如,絕大多數美國居民的脂肪(脂肪)組織中的有機氯殺蟲劑(包括 DDT 的分解產物)可檢測到水平,並且濃度隨著年齡的增長而增加,反映了一生的積累。

許多在世界範圍內用作殺蟲劑和除草劑的 OCP 也被證明或懷疑是人類致癌物。 這些在 毒理學癌症 這個的章節 百科全書.

急性中毒

艾氏劑、異狄氏劑、狄氏劑和毒殺芬最常與急性中毒有關。 嚴重急性中毒的症狀發作延遲約 30 分鐘。 對於毒性較低的 OCP,需要幾個小時,但不超過十二小時。

中毒表現為胃腸道症狀:噁心、嘔吐、腹瀉和胃痛。 基本症狀是大腦性的:頭痛、頭暈、共濟失調和感覺異常。 顫抖逐漸開始,從眼瞼和麵部肌肉開始,向下延伸到全身和四肢; 在嚴重的情況下,這會導致強直陣攣性抽搐發作,並逐漸擴展到不同的肌肉群。 抽搐可能與體溫升高和失去知覺有關,並可能導致死亡。 除了大腦體徵外,急性中毒還可能導致呼吸和/或血管運動中樞的延髓麻痺,從而導致急性呼吸衰竭或呼吸暫停,並導致嚴重虛脫。

許多患者出現中毒性肝炎和中毒性腎病的體徵。 在這些症狀消失後,一些患者會出現與血小板生成受損相關的長期中毒性多發性神經炎、貧血和出血素質的體徵。 典型的毒殺芬是過敏性支氣管肺炎。

OCP 的急性中毒可持續長達 72 小時。 當器官功能嚴重受損時,疾病可能會持續數週。 肝臟和腎臟受損的並發症可能會持續很長時間。

慢性中毒

在 OCP 在農業及其生產中的應用過程中,最常見的是慢性中毒——即隨著時間的推移,低劑量接觸。 急性中毒(或特定瞬間的高水平暴露)不太常見,通常是家庭和工業中濫用或事故的結果。 慢性中毒的特點是對神經、消化和心血管系統以及造血過程造成損害。 所有 OCP 都是中樞神經系統興奮劑,能夠引起抽搐,這通常表現為癲癇發作。 腦電圖 (EEG) 異常數據已被記錄,例如不規則的 alpha 節律和其他異常。 在某些情況下,觀察到具有移動定位、低電壓和彌散 theta 活動的雙時態尖峰波。 在其他情況下,陣發性發射已被記錄下來,由緩慢的尖峰波、尖峰複合物和低電壓的節奏峰組成。

在職業接觸 OCP 後,已經描述了多發性神經炎、腦多發性神經炎和其他神經系統影響。 在工人中也觀察到四肢震顫和肌電圖 (EMG) 的改變。 在處理 BHC、聚氯蒎烯、六氯丁二烯和二氯乙烷等 OCP 的工人中,已觀察到非特異性症狀(例如,間腦症狀),並且經常與其他慢性中毒症狀一起出現。 最常見的中毒跡像是頭痛、頭暈、四肢麻木和刺痛、血壓快速變化和其他循環障礙跡象。 較少見的是右肋骨下方和臍部區域的絞痛以及膽管運動障礙。 發現了行為變化,例如感覺和平衡功能的紊亂。 這些症狀在停止接觸後通常是可逆的。

OCP 會導致肝臟和腎臟受損。 已觀察到微粒體酶誘導,並且還報導了 ALF 和醛縮酶活性增加。 蛋白質合成、類脂合成、解毒、排泄和肝功能均受到影響。 例如,據報導暴露於五氯苯酚的工人的肌酐清除率和磷重吸收減少。 五氯苯酚以及氯酚家族也被認為是可能的人類致癌物(國際癌症研究機構 (IARC) 歸類為 2B 組)。 毒殺芬也被認為是 2B 組致癌物。

已在暴露人員中觀察到心血管障礙,最常見的表現為呼吸困難、心率加快、心臟區域沉重和疼痛、心臟容積增加和空心音。

與 OCP 接觸後也有血液和毛細血管紊亂的報導。 血小板減少症、貧血、全血細胞減少症、粒細胞缺乏症、溶血和毛細血管疾病都有報導。 髓質發育不全可以是完全的。 毛細血管損傷(紫癜)可在長期或短期但密集的暴露後發展。 在長期接觸的工人中觀察到嗜酸細胞減少症、中性粒細胞減少症伴淋巴細胞增多症和低色素性貧血。

據報導,皮膚接觸某些 OCP,尤其是氯化萜烯會引起皮膚刺激。 慢性中毒通常在臨床上表現為過敏性損傷的跡象。

有機磷農藥

有機磷農藥是化學相關的磷酸酯或其某些衍生物。 有機磷酸鹽還具有共同的藥理學特性——抑制膽鹼酯酶作用的能力。

對硫磷是最危險的有機磷酸酯之一,此處將對其進行詳細討論。 除了對硫磷的藥理作用外,沒有任何昆蟲對其致死作用免疫。 它的物理和化學特性使其可用作農業用途的殺蟲劑和殺蟎劑。 對硫磷毒性的描述適用於其他有機磷酸酯,儘管它們的作用可能不那麼迅速和廣泛。

所有有機磷酸鹽的毒性作用都是通過抑制膽鹼酯酶作用於中樞神經系統。 抑制這些膽鹼酯酶會對那些被乙酰膽鹼激活的肌肉和腺體結構產生過度和持續的刺激,達到無法再維持生命的程度。 對硫磷是一種間接抑製劑,因為它必須在環境中轉化或 体内 才能有效抑制膽鹼酯酶。

有機磷通常可以通過任何途徑進入人體。 例如,在進食或吸煙時攝入少量對硫磷可能會導致嚴重甚至致命的中毒。 即使只是短暫地處理粉塵或揮發性化合物,也可能會吸入有機磷。 對硫磷很容易通過皮膚或眼睛吸收。 能夠在沒有刺激警告的情況下以致命的量穿透皮膚,這使得對硫磷特別難以處理。

有機磷中毒的體徵和症狀可以根據膽鹼酯酶抑制來解釋。 由於許多其他情況,早期或輕度中毒可能難以區分; 熱衰竭、食物中毒、腦炎、哮喘和呼吸道感染有一些共同的表現,容易混淆診斷。 症狀可能會在最後一次接觸後延遲數小時出現,但很少超過 12 小時。 症狀通常按以下順序出現:頭痛、疲勞、頭暈、噁心、出汗、視力模糊、胸悶、腹部絞痛、嘔吐和腹瀉。 在更嚴重的中毒中,會出現呼吸困難、震顫、抽搐、虛脫、昏迷、肺水腫和呼吸衰竭。 中毒越到晚期,膽鹼酯酶抑制的典型體徵越明顯,即:針尖狀瞳孔; 快速,哮喘型呼吸; 明顯的弱點; 出汗過多; 過度流涎; 和肺水腫。

在非常嚴重的對硫磷中毒中,受害者已經失去知覺一段時間,可能會因缺氧而導致腦損傷。 據報導,急性中毒後,疲勞、眼部症狀、腦電圖異常、胃腸道不適、多夢和對硫磷暴露不耐受會持續數天至數月。 沒有證據表明會發生永久性損傷。

長期接觸對硫磷可能是累積的,因為相互緊接著的重複接觸會使膽鹼酯酶減少的速度快於它的再生速度,以至於非常小的接觸就會引發急性中毒。 如果此人脫離暴露,臨床恢復通常會在幾天內迅速而完全。 當懷疑磷酸酯中毒時,應對紅細胞和血漿進行膽鹼酯酶抑制試驗。 嚴重中毒時,紅細胞膽鹼酯酶活性通常會降低並接近於零。 血漿膽鹼酯酶也嚴重降低,是一個更敏感、更快速的暴露指標。 由於殺蟲劑的代謝太快,血液中對硫磷的化學測定沒有優勢。 然而, p-硝基苯酚是對硫磷代謝的終產物,可在尿液中測定。 可以對被污染的衣服或懷疑接觸過的其他材料進行化學檢查以確定農藥。

氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯

氨基甲酸酯的生物活性於 1923 年被發現,當時首次描述了卡拉巴豆種子中所含的生物鹼 eserine(或毒扁豆鹼)的結構。 1929年毒扁豆鹼的類似物被合成,很快就有福美雙和福美雙等二硫代氨基甲酸的衍生物問世。 同年開始對氨基甲酸化合物的研究,目前已知的氨基甲酸衍生物有1,000多種。 其中50多種用作殺蟲劑、除草劑、殺菌劑和殺線蟲劑。 1947年第一個具有殺蟲特性的氨基甲酸衍生物被合成。 一些硫代氨基甲酸酯已被證明是有效的硫化促進劑,二硫代氨基甲酸的衍生物已被用於治療惡性腫瘤、缺氧、神經病、輻射損傷和其他疾病。 烷基氨基甲酸芳基酯和芳基氨基甲酸烷基酯也用作殺蟲劑。

一些氨基甲酸酯可以在暴露的個體中產生致敏作用,並且還觀察到對該家族成員的各種胎兒毒性、胚胎毒性和致突變作用。

慢性影響

已對列出的每種物質描述了急性中毒產生的具體影響。 通過對已發表數據的分析獲得的具體效果進行回顧,可以區分不同氨基甲酸酯慢性作用的相似特徵。 有作者認為,氨基甲酸酯的主要毒性作用是內分泌系統的參與。 氨基甲酸酯中毒的特點之一是暴露對象可能發生過敏反應。 氨基甲酸酯的毒性作用可能不會立竿見影,由於缺乏警告,可能會帶來潛在的危險。 動物實驗的結果表明某些氨基甲酸酯具有胚胎毒性、致畸胎、致突變和致癌作用。

拜貢 (isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate) 由異氰酸烷基酯與苯酚反應生成,用作殺蟲劑。 Baygon 是一種全身性毒藥。 口服 60 至 0.75 mg/kg 後,可抑制血清膽鹼酯酶活性達 1%。 這種劇毒物質對皮膚的作用微弱。

西維因 是一種全身性毒物,當攝入、吸入或通過皮膚吸收時會產生中度嚴重的急性影響。 它可能會引起局部皮膚刺激。 作為膽鹼酯酶抑製劑,它對昆蟲的活性遠高於對哺乳動物的活性。 對接觸濃度為 0.2 至 0.3 mg/m 的工人進行體檢3 很少顯示膽鹼酯酶活性下降。

甜菜醛 (3-(甲氧基羰基)氨基苯基-N-(3-甲基苯基)氨基甲酸酯;N-甲基氨基甲酸酯)屬於芳基氨基甲酸烷基酯,用作除草劑。 甜菜醛對胃腸道和呼吸道有輕微毒性。 它的皮膚毒性和局部刺激是微不足道的。

平面圖 是該組的劇毒成員,其作用與 Sevin 等人的作用一樣,其特徵在於抑制乙酰膽鹼酯酶活性。 Isoplan 用作殺蟲劑。 皮里摩 (5,6-dimethyl-2-dimethylamino-4-pyrimidinyl methylcarbamate) 是芳基氨基甲酸烷基酯的衍生物。 它對胃腸道有劇毒。 它的一般吸收和局部刺激作用不是很明顯。

硫代氨基甲酸酯

Ronite(符號-乙基環己基乙基硫代氨基甲酸酯; 歐洲期貨交易所); ePTA (符號-乙基-N,N-二丙基硫代氨基甲酸酯); 和 蒂拉姆 (符號-丙基-N-乙基-N-丁基硫代氨基甲酸酯)是通過烷基硫代氨基甲酸酯與胺以及鹼性硫醇鹽與氨基甲酰氯的反應合成的酯。 它們是有效的選擇性除草劑。

本組化合物具有輕度至中度毒性,經皮膚吸收後毒性降低。 它們會影響氧化過程以及神經和內分泌系統。

二硫代氨基甲酸鹽和雙二硫代氨基甲酸鹽 包括以下產品,它們在用途和生物效應方面有很多共同點。 吉拉姆 用作合成橡膠的硫化促進劑,在農業上用作殺菌劑和種子熏蒸劑。 這種化合物對結膜和上呼吸道粘膜有很強的刺激性。 它會導致眼睛極度疼痛、皮膚刺激和肝功能紊亂。 它具有胚胎毒性和致畸作用。 TTD 用作種子熏蒸劑,刺激皮膚,引起皮炎並影響結膜。 它會增加對酒精的敏感性。 納巴姆 是一種植物殺菌劑,是生產其他農藥的中間體。 對皮膚和粘膜有刺激作用,高濃度時有麻醉作用。 在酒精的存在下,它會導致劇烈嘔吐。 福美 是一種毒性較低的殺菌劑,但可能引起腎功能障礙。 它會刺激結膜、鼻子和上呼吸道的粘膜以及皮膚。

代森鋅 是一種殺蟲劑和殺菌劑,會刺激眼睛、鼻子和喉嚨,吸入或吞嚥有害。 代森錳 是一種殺菌劑,會刺激眼睛、鼻子和喉嚨,吸入或吞嚥有害。 瓦帕姆 (甲基二硫代氨基甲酸鈉;carbation)是白色結晶性粉末,有類似二硫化碳的難聞氣味。 它是一種有效的土壤熏蒸劑,可殺滅雜草種子、真菌和昆蟲。 它會刺激皮膚和粘膜。

殺鼠劑

滅鼠劑是用於控制大鼠、小鼠和其他害蟲的有毒化學品。 有效的殺鼠劑必須符合嚴格的標準,目前使用令人滿意的少量化合物證實了這一事實。

毒餌是配製滅鼠劑最普遍有效和廣泛使用的方法,但有些被用作“接觸”毒藥(即粉塵、泡沫和凝膠),其中毒物粘附在動物的皮毛上並在隨後的梳理過程中被攝入, 而少數則作為熏蒸劑應用於洞穴或受侵擾的場所。 根據其作用方式,殺鼠劑可以方便地分為兩類:急性(單劑量)毒物和慢性(多劑量)毒物。

急性毒物磷化鋅、降冰片、氟乙酰胺、α-氯醛糖, 是劇毒化合物,與 LD50s 通常低於 100 mg/kg,並且在不超過幾個小時的時間內服用單次劑量後可能會導致死亡。

大多數急性殺鼠劑的缺點是產生中毒症狀的速度相當快,通常是非特異性的,並且缺乏令人滿意的解毒劑。 它們在誘餌中的使用濃度相對較高(0.1 至 10%)。

慢性毒藥可以作為抗凝血劑(例如骨化醇)發揮作用的化合物是具有累積作用模式的化合物,可能需要在連續幾天內被獵物吃掉才能導致死亡。 抗凝血劑的優點是在很晚的時候才產生中毒症狀,通常是在目標物種吃下致死劑量之後很久。 對於那些意外暴露的人,可以使用有效的抗凝劑解毒劑。 慢性毒物的使用濃度相對較低(0.002 至 0.1%)。

應用

用於誘餌的殺鼠劑有以下一種或多種形式:工業級材料、濃縮物(“主混合物”)或即用型誘餌。 急性毒藥通常作為技術材料獲得,並在使用前不久與餌基混合。 慢性毒藥,因為它們的使用濃度很低,通常以濃縮物形式出售,其中活性成分被摻入細粉狀麵粉(或滑石粉)基質中。

準備好最終誘餌後,將濃縮物按相關比例添加到誘餌基料中。 如果餌基的稠度較粗,則可能需要按規定的比例添加植物油或礦物油作為“粘合劑”,從而確保毒物附著在餌基上。 通常必須將警告染料添加到濃縮物或即用型誘餌中。

在針對大鼠和小鼠的對照治療中,在整個感染區域每隔一段時間就放置有毒的誘餌。 使用急性滅鼠劑時,在投放毒藥前放置幾天未中毒的誘餌(“預誘餌”)可獲得更好的效果。 在“急性”治療中,毒餌只使用幾天。 當使用抗凝血劑時,不需要預誘餌,但毒藥應在原位停留 3 至 6 週以達到完全控制。

接觸式殺鼠劑特別適用於因任何原因難以進行誘餌的情況,或者在囓齒動物無法從其正常飲食中令人滿意地引誘的情況下。 毒藥通常摻入細粉(如滑石粉)中,撒在跑道上或誘餌點周圍,或吹入洞穴、牆洞等。 該化合物也可以配製成凝膠或泡沫,將其插入洞穴中。

接觸式滅鼠劑的使用依賴於目標動物在梳理自己的同時攝入毒藥。 由於附著在毛皮上的灰塵(或泡沫等)可能很少,因此配方中的活性成分濃度通常較高,因此只有在不會污染食品等的情況下才能安全使用. 其他專門的滅鼠劑配方包括水餌和浸蠟塊。 前者是可溶性化合物的水溶液,特別適用於乾燥環境。 後者是通過將毒藥和餌基浸漬在熔化的石蠟(低熔點)中並將混合物澆鑄成塊而製成的。 浸蠟誘餌旨在抵禦潮濕氣候和昆蟲侵襲。

滅鼠劑的危害

雖然滅鼠劑的毒性水平可能因目標物種和非目標物種而異,但必須假定所有毒藥對人類都有潛在的致命性。 急性毒物可能比慢性毒物更危險,因為它們作用迅速、無特異性並且通常缺乏有效的解毒劑。 另一方面,抗凝劑作用緩慢且具有累積性,因此有足夠的時間服用可靠的解毒劑,例如維生素 K。

如上所述,給定毒物的接觸製劑中活性成分的濃度高於誘餌製劑中的活性成分濃度,因此使操作員的危險大大增加。 熏蒸劑在用於處理受感染的場所、船艙等時存在特殊危險,只能由經過培訓的技術人員使用。 囓齒動物洞穴的毒氣雖然危害較小,但也必須格外小心。

除草劑

草本和闊葉雜草與農作物爭奪光、空間、水和養分。 它們是細菌、真菌和病毒的宿主,並妨礙機械收割作業。 雜草侵擾導致的作物產量損失可能非常嚴重,通常達到 20% 至 40%。 人工除草和鋤草等雜草控制措施在集約化耕作中效果不佳。 化學除草劑或除草劑已經成功地取代了雜草控制的機械方法。

除了在穀物、草地、開闊地、牧場、水果種植、溫室和林業的農業中使用除草劑外,除草劑還用於工業場地、鐵路軌道和電線以去除植被。 它們用於消滅運河、排水溝和天然或人工水池中的雜草。

將除草劑噴灑或撒在雜草或它們侵擾的土壤上。 它們留在葉子上(接觸除草劑)或滲入植物並因此擾亂其生理機能(內吸性除草劑)。 它們分為非選擇性(全部——用於殺死所有植被)和選擇性(用於抑制雜草生長或殺死雜草而不損害作物)。 非選擇性和選擇性都可以是接觸性的或全身性的。

當除草劑以正確的劑量施用並且在正確的時間僅對某些種類的雜草有活性時,選擇性就是真實的。 真正的選擇性除草劑的一個例子是氯苯氧基化合物,它影響闊葉植物而不是草本植物。 選擇性也可以通過放置來實現(即,通過以僅與雜草接觸的方式使用除草劑)。 例如,百草枯被施用於果園作物,那裡很容易避開葉子。 區分三種類型的選擇性:

1. 生理選擇性,取決於植物將除草劑降解為無植物毒性成分的能力

2. 物理選擇性,它利用栽培植物的特殊習性(例如,穀物中的直立)和/或特殊造型的表面(例如,蠟塗層、抗性角質層)保護植物免受除草劑滲透

3.位置選擇性,其中除草劑保持固定在吸附在膠體土壤顆粒上的表層土壤中並且不會到達栽培植物的根區,或者至少不會達到有害量。 位置選擇性取決於土壤、降水和溫度以及除草劑的水溶性和土壤吸附。

一些常用的除草劑

以下是與一些常用除草劑相關的急性和慢性影響的簡要說明。

阿特拉津 導致大鼠體重下降、貧血、蛋白質和葡萄糖代謝紊亂。 由於皮膚致敏,它會引起職業性接觸性皮炎。 它被認為是一種可能的人類致癌物(IARC 組 2B)。

巴班, 反復接觸 5% 的水乳液,會對兔子造成嚴重的皮膚刺激。 它會引起實驗動物和農業工人的皮膚過敏,並引起貧血、高鐵血紅蛋白血症以及脂質和蛋白質代謝的變化。 在實驗動物中發現共濟失調、震顫、痙攣、心動過緩和心電圖異常。

氯苯胺靈 會產生輕微的皮膚刺激和滲透。 在大鼠中,接觸莠去津會導致貧血、高鐵血紅蛋白血症和網織紅細胞增多症。 慢性應用會導致大鼠皮膚癌。

環酸鹽 在實驗動物中引起多發性神經病和肝損傷。 工人連續 XNUMX 天職業暴露後未出現臨床症狀。

2,4-D 對接觸人員造成中度皮膚毒性和皮膚刺激風險。 它對眼睛有很強的刺激性。 工人的急性接觸會引起頭痛、頭暈、噁心、嘔吐、體溫升高、低血壓、白細胞增多以及心臟和肝臟損傷。 沒有保護措施的慢性職業接觸可能導致噁心、肝功能改變、接觸性中毒性皮炎、呼吸道和眼睛刺激以及神經系統改變。 一些 2,4-D 的衍生物僅在高劑量時對實驗動物具有胚胎毒性和致畸作用。

2,4-D 和相關的苯氧基除草劑 2,4,5-T 被 IARC 評為 2B 類致癌物(可能的人類致癌物)。 淋巴癌,特別是非霍奇金淋巴瘤 (NHL),與瑞典農業工人接觸 2,4-D 和 2,4,5-T(類似於美國使用的除草劑橙劑)的商業混合物有關1965 年至 1971 年間越南的軍隊)。 可能的致癌性通常歸因於 2,4,5-T 被 2,3,7,8-四氯-二苯並-p-二噁英。 然而,美國國家癌症研究所的一個研究小組報告說,堪薩斯州居民單獨暴露於 2.6-D 的成人 NHL 風險為 2,4,而 XNUMX-D 不被認為是二噁英污染的。

達拉蓬那 可導致暴露的工人抑鬱、步態不平衡、體重下降、腎臟和肝臟改變、甲狀腺和垂體功能障礙以及接觸性皮炎。 撥號 具有皮膚毒性,會對皮膚、眼睛和粘膜造成刺激。 敵草快 對皮膚、眼睛和上呼吸道有刺激性。 它會導致傷口癒合延遲、胃腸道和呼吸系統紊亂、雙側白內障以及肝腎功能改變。

地諾西 由於其通過皮膚接觸的毒性而存在危險。 它會導致中度皮膚和明顯的眼睛刺激。 人類的致死劑量約為 1 至 3 g。 急性接觸後,地諾塞會引起中樞神經系統紊亂、嘔吐、皮膚發紅(紅斑)、出汗和高溫。 在沒有保護的情況下長期接觸會導致體重下降、接觸性(毒性或過敏性)皮炎以及胃腸道、肝臟和腎臟疾病。 由於其嚴重的副作用,許多國家並未使用地諾塞。

氟草隆 在豚鼠和人類中是一種中度皮膚致敏劑。 據觀察,它會導致體重下降、貧血以及肝臟、脾臟和甲狀腺功能紊亂。 的生物學作用 敵草隆 很相似。

利奴龍 對皮膚和眼睛造成輕度刺激,累積毒性低(單次吸入閾值 29 mg/m3). 它引起實驗動物的中樞神經系統、肝、肺和腎的變化,以及甲狀腺功能障礙。

MCPA 對皮膚和粘膜有高度刺激性,累積毒性低,高劑量對兔和大鼠有胚胎毒性和致畸作用。 人類急性中毒(估計劑量為 300 mg/kg)會導致嘔吐、腹瀉、紫紺、粘液灼傷、陣攣性痙攣以及心肌和肝損傷。 它會在工人中引起嚴重的接觸性中毒性皮炎。 在沒有保護的情況下長期接觸會導致頭暈、噁心、嘔吐、胃痛、肌張力減退、肝臟腫大、心肌功能障礙和接觸性皮炎。

禾大壯 單次吸入可達到中毒濃度 200 mg/m3 在大鼠中。 它會導致肝臟、腎臟和甲狀腺功能紊亂,對大鼠具有性腺毒性和致畸作用。 它對人體是一種中度皮膚致敏劑。

莫沙隆 高劑量會導致肝臟、心肌和腎臟功能紊亂。 它會引起皮膚刺激和過敏。 類似的效果由 monolinuron, chloroxuron, 綠麥隆多定.

硝苯芬 是一種強烈的皮膚和眼睛刺激物。 沒有保護措施的慢性職業暴露會導致中樞神經系統紊亂、貧血、體溫升高、體重下降、疲勞和接觸性皮炎。 它被 IARC 認為是一種可能的人類致癌物(2B 組)。

百草枯 對皮膚或粘膜有皮膚毒性和刺激作用。 在沒有保護的職業條件下,它會導致指甲損傷和流鼻血。 當將百草枯放在兒童可觸及的範圍內或從原始容器轉移到用於飲料的瓶子中時,會導致意外口服中毒。 這種中毒的早期表現是腐蝕性胃腸道作用、腎小管損傷和肝功能障礙。 死亡是由於循環衰竭和進行性肺損傷(肺水腫和出血、肺泡內和間質纖維化伴肺泡炎和透明膜),臨床表現為呼吸困難、低氧血症、基底羅音和浸潤和肺不張的 X 光片證據。 腎功能衰竭之後是肺損傷,在某些情況下還伴有肝臟或心肌障礙。 液體濃縮物製劑中毒的死亡率較高 (87.8%),而顆粒形式 (18.5%) 的死亡率較低。 致命劑量為 6 克百草枯離子(相當於 30 毫升 克無踪 或 4 包 莕菜),並且無論治療的時間或強度如何,都沒有報告更大劑量的倖存者。 大多數倖存者攝入的百草枯離子少於 1 克。

氰酸鉀 由於代謝轉化為氰化物,與實驗動物和人類的高吸入和皮膚毒性有關,這將在本文的其他地方討論 百科全書.

表現出中等的皮膚毒性和皮膚和眼睛刺激性。 它會引起動物凝血減少和酶異常,並且已被發現對大鼠具有胚胎毒性。 暴露的工人可能會抱怨噁心和喉嚨痛。 類似的效果顯示為 異丙嗪 去甲胺.

毒草在高溫環境下,其毒性會加倍。 皮膚和粘膜刺激和輕度皮膚過敏與接觸有關。 單次吸入後的中毒濃度為 18 mg/m3 在大鼠中,它被認為表現出中等的累積毒性。 丙草胺引起多發性神經病; 肝臟、心肌和腎臟功能紊亂; 貧血; 和大鼠睾丸的損傷。 從空氣中噴灑時,發現噴房內的濃度約為 0.2 至 0.6 mg/m3. 類似的毒性表現在 敵稗.

普羅芬 表現出中等的累積毒性。 它引起血液動力學紊亂,在實驗動物中發現肝、肺和腎的變化。

西瑪津 對皮膚和粘膜造成輕微刺激。 它是豚鼠的中度皮膚致敏劑。 它還引起中樞神經系統、肝和腎功能紊亂,對實驗動物有致突變作用。 在沒有防護設備的情況下,工人可能會抱怨疲倦、頭暈、噁心和嗅覺異常。

2,4,5-T 對動物造成明顯的刺激和胚胎毒性、致畸胎和致癌作用; 還有關於其對女性性腺毒性作用的數據。 因為劇毒化學品 二噁英 可能是三氯苯氧基酸的污染物,許多國家禁止使用 2,4,5-T。 據報導,接觸 2,4-D 和 2,4,5-T 混合物的農業、林業和工業工人患軟組織肉瘤和非霍奇金淋巴瘤的風險增加。

氟樂靈 對皮膚和粘膜造成輕微刺激。 在雜交雌性小鼠中發現肝癌的發病率增加,這可能是由於 N-亞硝基化合物的污染。 氟樂靈引起實驗動物貧血和肝臟、心肌和腎臟的變化。 廣泛接觸的工人已患上接觸性皮炎和光照性皮炎。

殺菌劑

一些真菌,如銹病、黴菌、黴菌、黑穗病、貯腐病和幼苗枯萎病,能夠感染植物、動物和人類並引起疾病。 其他人可以攻擊和破壞非生命材料,如木材和纖維產品。 殺菌劑用於預防這些病害,通過噴灑、噴粉、拌種、育苗和土壤消毒以及倉庫和溫室的熏蒸來施用。

引起植物病害的真菌可分為四個亞群,它們因菌絲體、孢子和孢子發育器官的微觀特徵而異:

1. 藻菌——引起蕓苔根部腐爛、馬鈴薯疣病等的土傳生物
2. 子囊菌——形成子囊的白粉病和引起蘋果黑星病、黑醋栗葉斑病和玫瑰黑斑病的真菌
3. 擔子菌,包括小麥和大麥的鬆散黑穗病,以及幾種銹病
4. fungi imperfecti,包括屬 曲霉屬、鐮刀菌屬、青黴屬 等等,它們具有重要的經濟意義,因為它們會在植物生長期間、收穫時和收穫後造成重大損失。 (例如, 鐮刀菌 物種感染大麥、燕麥和小麥; 青黴 種導致仁果類果實褐腐病)。

殺真菌劑已經使用了幾個世紀。 銅和硫化合物最先被使用,波爾多混合物於 1885 年應用於葡萄園。 許多國家使用了大量不同的具有殺真菌作用的化合物。

根據作用方式,殺真菌劑可分為兩類:保護性殺真菌劑(在真菌孢子到達之前施用——例如硫和銅化合物)或根除性殺真菌劑(在植物被感染後施用——例如、汞化合物和酚類的硝基衍生物)。 殺真菌劑要么作用於葉子和種子的表面,要么滲透到植物中並直接對真菌發揮毒性作用(內吸性殺真菌劑)。 它們還可以改變植物體內的生理生化過程,從而產生人工化學免疫。 這組的例子是抗生素和羅達苯胺。

應用於種子的殺真菌劑主要針對錶面傳播的孢子。 然而,在某些情況下,它們需要在種皮上保持足夠長的時間才能有效對抗種子中包含的休眠菌絲體。 播種前施於種子時,這種殺菌劑被稱為 種子消毒劑 or 拌種, 儘管後一個術語可能包括並非旨在對抗種子傳播的真菌或土壤害蟲的處理。 為了保護木材、紙張、皮革和其他材料,通過浸漬或染色使用殺菌劑。 具有殺菌作用的特殊藥物也用於控制人和動物的真菌病。

具體領域應用包括:

  • 拌種. 這是一種控制植物病害的簡單且經濟有效的方法。 在種子發育過程中,害蟲在種子上和土壤中被消滅。 儘管可以使用有效的替代化合物,但汞殺菌劑仍然在相當大的程度上用於此目的。 二硫代氨基甲酸鹽,尤其是秋蘭姆,被廣泛使用。 醌類的四氯苯醌和二氯苯酚、六氯苯、甲醛和一些抗生素也用於拌種。 種子可以用乾法或濕法處理。
  • 土壤消毒。 這是一種更普遍的作用,將殺真菌劑以固體或液體製劑的形式摻入土壤,釋放揮發性或易溶性成分(例如氯化苦、溴甲烷、二溴甲烷、甲醛、vapam、dazomet、烯丙醇、五氯硝基苯和chloroneb)。 這些殺真菌劑主要用於溫室土壤。 其中一些是已知或疑似致癌物。
  • 在植物上的應用. 為了控制空氣傳播的疾病,殺菌劑被用於一年生大田作物、果樹和漿果作物。 幾乎所有殺菌劑組都用於此目的。 最常用的是銅化合物、二硫代氨基甲酸酯、芳香族硝基衍生物、醌、鄰苯二甲酰胺、胍和氯代烴; 一些雜環化合物、鎳化合物和一些抗生素也被使用。

 

殺菌劑的危害

殺真菌劑涵蓋了種類繁多的化學化合物,它們的毒性差異很大。 劇毒化合物被用作食品和倉庫的熏蒸劑、拌種劑和土壤消毒劑,有機汞、六氯苯和五氯苯以及微毒的二硫代氨基甲酸鹽的中毒案例已有報導。 這些和其他幾種化學品在本文、章節和 百科全書. 這裡簡要回顧了一些。

滅蟎猛 具有很高的累積毒性,抑制硫醇基團和一些含有硫醇基團的酶; 它降低吞噬活性並具有抗精子作用。 它對皮膚和呼吸系統有刺激性。 它會損害中樞神經系統、肝臟和胃腸道。 穀胱甘肽和半胱氨酸提供保護,防止 chinomethionate 的急性作用。

氯苯醌 刺激皮膚和上呼吸道; 它還會導致中樞神經系統抑制和肝腎營養不良。 對暴露人員的生物監測顯示游離和結合的尿酚水平升高。

達佐美特 也用作殺線蟲劑和殺粘菌劑。 這種化合物及其分解產物是致敏劑,對眼睛、鼻子、嘴巴和皮膚有輕微的刺激作用。 中毒的特徵是多種症狀,包括焦慮、心動過速和呼吸急促、唾液分泌過多、陣攣性痙攣、運動協調受損,有時還會出現高血糖和膽鹼酯酶抑制。 主要的病理形態學發現是肝臟腫大和腎臟及其他內臟器官的退行性改變。

雙氯氟烷 抑制硫醇基團。 在實驗動物中,它引起肝臟、腎臟近端小管和腎上腺皮質的組織學變化,同時脾臟中的淋巴組織減少。 它對皮膚和粘膜有中等刺激性。

雙克隆, 除了與醌類一樣具有刺激性和降血功能外,它還是一種實驗性動物致癌物。

恐龍, 像二硝基-o-甲酚 (DNOC),通過抑制氧化磷酸化來擾亂細胞代謝,同時損失富含能量的化合物,例如三磷酸腺苷 (ATP)。 它可引起嚴重的肝營養不良和腎曲小管壞死。 中毒的臨床表現是高溫、高鐵血紅蛋白血症和溶血、神經紊亂和皮膚和粘膜刺激。

敵蟎普 可增加血液中鹼性磷酸酶的水平,對皮膚和粘膜有中度刺激作用。 它在肝臟和腎臟中產生營養性變化,並導致心肌肥大。 在急性中毒中,觀察到體溫調節障礙、陣攣性痙攣和呼吸困難。

六氯苯 (HCB) 儲存在體內脂肪中。 干擾卟啉代謝,增加糞卟啉和尿卟啉的尿排泄; 它還會增加血液中轉氨酶和脫氫酶的水平。 它會導致肝損傷(肝腫大和肝硬化)、皮膚光敏化、類似於遲發性皮膚卟啉症的卟啉症、關節炎和多毛症(猴病)。 它是一種皮膚刺激物。 慢性中毒需要長期治療,主要是對症治療,停止接觸後並非總是可逆的。 它被 IARC 歸類為可能的人類致癌物(2B 組)。

米爾內布 可引起胃腸功能紊亂、虛弱、體溫下降和白細胞減少。

尼瑞特 具有血液毒性,除了肝臟、脾臟和腎臟的退行性變化外,還會引起貧血和白細胞增多,伴有白細胞的毒性顆粒化。

,一般來說,會導致血液紊亂(高鐵血紅蛋白血症、貧血)、影響肝臟、擾亂維生素代謝,尤其是抗壞血酸的代謝,並且對呼吸道和眼睛有刺激性。 氯苯醌 雙氯酮 是最廣泛用作殺菌劑的醌衍生物。

噻苯達唑 導致胸腺退化、甲狀腺膠質耗竭以及肝腎體積增大。 它也被用作牛的驅蟲藥。

安全衛生措施

標籤和儲存

國家和國際立法中關於農藥標籤的要求應嚴格適用於進口和本地生產的化學品。 標籤應提供以下基本信息:化學品的批准名稱和商品名稱; 製造商、包裝商或供應商的名稱; 使用說明; 使用期間應採取的預防措施,包括要佩戴的防護設備的詳細信息; 中毒症狀; 疑似中毒的急救處理。

化學品的毒性或危害程度越大,標籤上的措辭就應該越準確。 合理的做法是通過標籤上的背景顏色清楚地區分不同的類別,並且在高度或極端危險的化合物的情況下,加入適當的危險符號。 經常會發生在當地重新包裝成較小容器的情況。 每個這樣的小包裝都應貼有類似的標籤,並且絕對禁止在裝有或易於識別的容器中重新包裝用於食品的容器。 如果要運輸小包裹,則適用與大包裹運輸相同的規則。 (見章節 使用、儲存和運輸化學品.)

中等或更高危害的農藥應妥善儲存,只有授權人員才能接觸。 尤其重要的是,應避免兒童接觸農藥濃縮物或殘留物。 溢出物經常發生在儲藏室和重新包裝室,必須小心清理。 僅用作儲藏室的房間應結構合理並配備安全鎖。 地板應保持乾淨,並清楚地標識殺蟲劑。 如果在儲藏室進行重新包裝,應有足夠的通風和光線; 地板應不透水且堅固; 應有洗滌設施; 該區域應禁止飲食和吸煙。

一些化合物會與其他化學品或空氣發生反應,在規劃儲存設施時必須考慮到這一點。 例如氰化物鹽(與酸反應產生氰化氫氣體)和敵敵畏(與空氣接觸蒸發)。 (敵敵畏被 IARC 歸類為 2B 類可能的人類致癌物。)

混合和應用

混合和施用可能是農藥使用中最危險的階段,因為工人會接觸到濃縮物。 在任何特定情況下,只有選定的人員才能負責混合; 他們應該完全熟悉危險,並為處理意外污染提供適當的設施。 即使當混合配方的毒性如此之大以至於可以使用最少的個人防護設備 (PPE) 時,也可能需要為混合器提供和使用更精細的設備。

對於中等或更高危害的農藥,幾乎總是需要某種類型的 PPE。 特定設備項目的選擇將取決於殺蟲劑的危害及其處理的物理形態。 對 PPE 的任何考慮還必須不僅包括提供,還必須包括充分的清潔、維護和更換。

在氣候條件不允許使用某些類型的 PPE 的情況下,可以應用其他三個保護原則——距離保護、時間保護和改變工作方法保護。 距離保護涉及修改用於施用的設備,以便人員盡可能遠離農藥本身,同時牢記特定化合物的可能吸收途徑。

按時間保護涉及限制工作時間。 這種方法的適用性取決於農藥是否容易排泄或是否具有累積性。 當排泄速度慢於吸收速度時,某些化合物會在體內蓄積。 對於某些其他化合物,當人反復接觸小劑量時可能會發生累積效應,單獨服用可能不會引起症狀。

通過改變工作方法進行保護需要重新考慮整個操作。 殺蟲劑不同於其他工業過程,因為它們可以從地面或空氣中施用。 實地方法的改變在很大程度上取決於設備的選擇和所用農藥的物理性質。

從空氣中施用的殺蟲劑可以是液體、粉塵或顆粒的形式。 液體可以從非常低的高度噴灑,通常是濃縮配方的細小液滴,稱為超低容量 (ULV) 應用。 漂移是一個問題,特別是對於液體和灰塵。 空中噴灑是處理大面積土地的一種經濟方式,但對飛行員和地面工作人員有特殊的危害。 飛行員可能會受到漏斗洩漏、衣服和靴子上帶入駕駛艙的殺蟲劑以及飛回剛剛釋放的條帶或從條帶漂移的影響。 某些殺蟲劑的輕微吸收或它們的局部影響(例如可能由眼睛中的有機磷化合物引起)都會影響飛行員,以至於他或她無法保持飛行所需的高度警惕低飛。 除任何特殊的航空和農業操作要求外,除非飛行員接受過上述項目的專門培訓,否則不應允許他們從事殺蟲劑操作。

在地面上,裝載機和旗手可能會受到影響。 同樣的原則適用於裝載機和其他處理散裝農藥的裝載機。 旗手標記要飛行的條帶,如果飛行員錯誤判斷釋放時刻,可能會受到嚴重污染。 氣球或旗幟可以在操作之前或之前放置到位,並且不得在飛行模式中使用工人作為旗手。

其他限制

與殺蟲劑相關的危害不會隨著使用而結束; 事實證明,使用毒性更大的化合物,工人在施藥後過早進入噴灑過的農作物會有危險。 因此,重要的是,所有工人和公眾成員都應了解已使用有毒農藥的區域以及可以安全進入這些區域並在這些區域工作的最早日期。 在對糧食作物進行噴灑的情況下,同樣重要的是,在經過足夠的時間使農藥發生降解之前,不要收割作物,以避免在食物上產生過多殘留。

殺蟲劑和容器的處置。 在儲存或處理的任何階段發生的殺蟲劑溢出都應小心處理。 液體製劑可通過蒸發還原為固相。 固體的干掃總是危險的; 在工廠環境中,應通過真空清潔或將它們溶解在水或其他溶劑中來去除這些物質。 在田間,它們可能會被水沖到合適的浸水孔中。 如果該地區有任何家畜或家禽,應清除並掩埋受污染的表土。 應該使用浸水孔來處理清潔應用設備、衣服或手的洗滌水。 這些應該至少有 30 厘米深,並且遠離水井或水道。

空的殺蟲劑容器應小心收集或安全處置。 塑料襯裡、紙或卡片容器應壓碎並埋在表土以下或焚燒,最好在焚化爐中焚燒。 一些農藥的金屬容器可以按照農藥製造商的說明進行淨化處理。 這些桶應清楚地標明“不得用於食品或飲用水或家庭使用”。 其他金屬容器應被刺破、壓碎或掩埋。

衛生和急救

如果殺蟲劑具有中度或更高的危險性並且很容易被皮膚吸收,則需要採取特殊的預防措施。 在某些情況下,工人可能會意外地被大量濃縮物污染,例如在工廠環境和混合環境中,除了通常的清洗設施外,還需要提供淋浴設施。 可能需要特別安排清潔衣物和工作服; 無論如何,這些都不應該留給工人在家洗。

由於殺蟲劑通常在工廠環境之外使用,根據所使用的化學品,可能必須特別注意在工作場所提供清洗設施,即使這可能在偏遠地區。 工人不得在運河和河流中洗澡,這些水隨後可能會被用作其他用途; 所提供的洗滌水應按照上文所述小心處理。 處理或使用中度以上毒性農藥時,絕對禁止在洗滌前吸煙、進食和飲水。

如果存在可以很容易地用作特定農藥急救措施的解毒劑(例如,用於有機磷中毒的阿托品),工人應該很容易獲得解毒劑,並應指導他們使用方法。 當大規模使用任何殺蟲劑時,負責分發的人員應通知該地區的醫務人員。 所用化學品的性質應明確定義,以便醫療設施可以配備並知道具體的解毒劑、適用的地方以及如何識別中毒病例。 還應提供設備以進行正確的鑑別診斷,即使這些設備是最簡單的類型,例如用於確定膽鹼酯酶水平的試紙。 對大量接觸濃縮物的工人進行嚴格的例行醫療監督,例如在殺蟲劑的製造和包裝中,是必不可少的,並且應包括實驗室測試和例行監督和記錄保存。

技術培訓

雖然所有使用中等或更高危害農藥製劑的工人都應接受全面的使用培訓,但如果農藥毒性極大,則此類培訓尤為重要。 培訓計劃必須包括: 所用化合物的毒性和吸收途徑; 濃縮物和製劑的處理; 使用方法; 清潔設備; 採取的預防措施和穿戴的個人防護裝備; 個人防護裝備的維護; 避免污染其他作物、食品和供水; 中毒的早期症狀; 以及應採取的急救措施。 所有培訓都應與實際使用的農藥嚴格相關,如果是極其危險的化合物,明智的做法是在經過考試後向操作員頒發執照,以證明他們實際上對危險和程序有很好的了解被關注。

公共衛生措施

使用殺蟲劑時,必須盡一切努力避免污染水源,無論這些水源是否為官方認可的水源。 這不僅涉及實際應用(當可能存在直接污染時),而且還必須考慮最近處理過的區域通過降雨徑流造成的遠程污染。 雖然天然水道中的殺蟲劑可以被稀釋到受污染的水本身可能無害的程度,但對魚類、用作食物和在水道中種植的水生蔬菜以及對整個野生動物的影響不得降低被忽視了。 這些危害可能是經濟上的,而不是與健康直接相關,但同樣重要。

 

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更多內容 8735 上次修改時間:19週四,2011 08:33

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礦物和農用化學品參考資料

世界衛生組織 (WHO)。 1996. WHO 推薦的農藥危害分類和分類指南 1996-1997。 國際化學品安全規劃署 (IPCS),WHO/PCS/96.3。 日內瓦:世界衛生組織。