週三,八月03 2011:06 01

碳氫化合物,鹵代芳烴

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鹵代芳烴是含有一個或多個鹵素原子(氯化物、氟化物、溴化物、碘化物)和苯環的化學物質。

用途

氯苯 (以及二氯苯等衍生物; m-二氯苯;
p-二氯苯; 1,2,3-三氯苯; 1,3,5-三氯苯; 1,2,4-三氯苯; 六氯苯; 1-氯-3-硝基苯; 1-溴-4-氯苯)。 一氯苯和二氯苯已被廣泛用作溶劑和化學中間體。 二氯苯,尤其是 p-異構體,用作熏蒸劑、殺蟲劑和消毒劑。 三氯苯異構體的混合物用於防治白蟻。 1,2,3-三氯苯和1,3,5-三氯苯以前用作傳熱介質、變壓器油和溶劑。

六氯苯 是一種殺菌劑,也是染料和六氟苯的中間體。 也是合成橡膠的原料,聚氯乙烯的增塑劑,軍用煙火藥的添加劑,製造電極時的氣孔控製劑。

芐基氯 用作製造芐基化合物的中間體。 用於製造季銨鹽氯化物、染料、鞣料以及醫藥和香料製劑。 苯甲酰氯 在紡織和染料工業中用作染色纖維或織物的牢度改進劑。

氯萘 在工業上使用的是三氯萘、四氯萘、五氯萘和六氯萘的混合物。 許多這些化合物以前用作傳熱介質、溶劑、潤滑劑添加劑、介電流體和電絕緣材料(五氯萘、八氯萘、三氯萘、六氯萘和四氯萘)。 在大多數情況下,塑料已取代氯化萘。

滴滴涕 廣泛用於控制昆蟲,昆蟲是寄生蟲或導致人類疾病的生物體的載體。 這些疾病包括瘧疾、黃熱病、登革熱、絲蟲病、蝨傳斑疹傷寒和蝨傳回歸熱,這些疾病通過易受滴滴涕影響的節肢動物媒介傳播。 雖然 DDT 在歐洲國家、美國和日本已經停止使用,但 DDT 可能被公共衛生官員和軍隊用於控制病媒疾病、衛生檢疫和控制體蝨的藥物中。

六氯苯 是一種局部抗感染劑、洗滌劑和肥皂、外科磨砂膏、醫院設備和化妝品的抗菌劑。 用作蔬菜和觀賞植物的殺菌劑。 芐索氯銨 在醫學上也用作局部抗感染劑,以及清潔食品和乳製品用具的殺菌劑,以及游泳池藻類的控製劑。 它也是除臭劑和美髮製劑的添加劑。

多氯聯苯(PCB). 1929 年,工業 PCB 的商業生產有所增加,當時 PCB 開始用作電力變壓器和電容器中的不可燃油。 例如,據估計,從 1.4 年代後期到 1920 年代中期,美國生產了 1970 億磅多氯聯苯。 PCB 用於生產各種物品的主要特性是:水中溶解度低、與有機溶劑和聚合物混溶、介電常數高、化學穩定性(分解速度非常慢)、沸點高、蒸氣低壓力、熱穩定性和阻燃性。 多氯聯苯還是抑菌劑、抑菌劑和農藥增效劑。

多氯聯苯被用於“封閉”或“半封閉”系統,例如電力變壓器、電容器、傳熱系統、熒光燈鎮流器、液壓油、潤滑油、絕緣電線和電纜等,以及“開放式” ” 應用,例如:塑料材料的增塑劑; 防水牆面塗料粘合劑; 紡織品表面處理; 木材、金屬和混凝土的表面塗層; 嵌縫材料; 油漆; 印刷油墨; 紙、無碳複寫紙、浸漬柑橘類水果包裝紙; 切削油; 顯微封固劑、顯微鏡浸油; 蒸氣抑製劑; 阻燃劑; 以及殺蟲劑和殺菌劑配方。

危害性

與接觸鹵代芳烴有關的危害有很多。 效果可能有很大差異,具體取決於化合物的類型。 作為一個整體,鹵代芳烴的毒性與眼睛、粘膜和肺的急性刺激以及胃腸道和神經系統症狀(噁心、頭痛和中樞神經系統抑制)有關。 痤瘡(氯痤瘡)和肝功能障礙(肝炎、黃疸、卟啉症)也可能發生。 生殖障礙(包括流產、死產和低出生體重嬰兒)以及某些惡性腫瘤都有報導。 下面是對與從該組中選擇的化學物質相關的特殊影響的仔細觀察。

氯化甲苯作為一組(芐基氯、苯甲酰氯和苯甲酰氯)被國際癌症研究機構 (IARC) 歸類為 2A 組致癌物。 由於其強烈的刺激性 氯化芐 濃度為 6 至 8 mg/m3 接觸 5 分鐘後會引起輕度結膜炎。 空氣中濃度為 50 至 100 mg/m3 立即引起眼瞼流淚和抽搐,濃度為 160 mg/m3 它對眼睛和鼻子的粘膜有難以忍受的刺激。 暴露於 10 mg/m 的工人的投訴3 和更多的芐基氯包括虛弱、快速疲勞、持續性頭痛、易怒、感覺熱、睡眠和食慾不振,以及在某些情況下,皮膚瘙癢。 工人體檢顯示乏力、自主神經系統肌張力障礙(多汗、眼瞼和手指震顫、Romberg 試驗不穩、皮膚造影變化等)。 也可能出現肝功能障礙,如血液中膽紅素含量增加,高田-阿拉和韋爾特曼試驗陽性,白細胞數量減少,有患類似感冒和過敏性鼻炎的傾向。 急性中毒病例尚未見報導。 氯化芐會引起皮炎,如果進入眼睛,會導致劇烈灼痛、流淚和結膜炎。

氯苯 及其衍生物會對眼睛、鼻子和皮膚造成急性刺激。 在較高濃度下,會出現頭痛和呼吸抑制。 在這個群體中, 六氯苯 值得特別一提。 1955 年至 1958 年間,土耳其因食用了被殺菌劑六氯苯污染的小麥而爆發了嚴重的疫情。 成千上萬的人患上了卟啉症,最初是大皰性病變,後來發展為潰瘍,癒合後出現色素性疤痕。 在兒童中,最初的病變類似於粉刺和粟粒疹。 百分之十的受影響者死亡。 攝入被六氯苯污染的母乳的嬰兒死亡率高達 95%。 在患者的尿液和糞便中檢測到大量卟啉的排出。 即使在 20 到 25 年後,仍有 70% 到 85% 的倖存者皮膚上有色素沉著過度和殘留疤痕。 關節炎和肌肉疾病也一直存在。 六氯苯被 IARC 歸類為 2B 類致癌物(可能對人類致癌)。

氯代萘的毒性隨著氯化程度的提高而增加。 氯痤瘡和中毒性肝炎是接觸這種物質引起的主要問題。 較高的氯化萘可能對肝臟造成嚴重傷害,其特徵是急性黃色萎縮或亞急性壞死。 氯萘對皮膚也有光敏作用。

在 PCB 的製造和/或處理過程中,這些化合物可能會在皮膚、呼吸道或消化道接觸後滲透到人體中。 多氯聯苯非常親脂,因此很容易分佈到脂肪中。 代謝發生在肝臟,異構體的氯含量越高,代謝越慢。 因此,這些化合物非常持久,並且在暴露多年後仍可在脂肪組織中檢測到。 高度氯化的聯苯異構體在動物體內的新陳代謝非常緩慢,因此排泄的百分比非常低(不到 20% 的 2,4,5,2',4',5'-六氯聯苯在動物的生命週期內被排出體外)接受單次靜脈注射該化合物的大鼠)。

儘管 PCB 的製造、分銷和使用在 1977 年在美國被禁止,後來在其他地方也被禁止,但意外暴露(如洩漏或環境污染)仍然是一個問題。 含有多氯聯苯的變壓器著火或爆炸的情況並不少見,導致多氯聯苯和有毒分解產物對環境造成廣泛污染。 在某些職業暴露中,PCB 殘留物的氣相色譜圖與一般人群不同。 飲食、同時暴露於其他異生素和生化個性特徵也可能影響 PCB 氣相色譜圖模式。 短期暴露的工人在停止職業暴露後血漿 PCB 水平下降相對較快,而暴露 10 年以上和/或暴露於高度氯化 PCB 混合物的工人則非常緩慢。

據報導,職業接觸 PCB 的人會受到廣泛的不良健康影響。 影響包括皮膚和粘膜的變化; 眼瞼腫脹,眼睛灼痛,眼睛分泌物過多。 面部和手部的燒灼感和水腫,伴有瘙癢的單純性紅斑疹,急性濕疹性接觸性皮炎(水泡性紅斑疹),氯痤瘡(一種極其難治的痤瘡),皮膚和粘膜(眼瞼結膜,牙齦)色素沉著過度,指甲變色和皮膚增厚也可能發生。 上呼吸道刺激很常見。 據報導,在一家電容器廠中暴露的工人中,用力肺活量下降的比例相對較高,但沒有發生放射性變化。

可能會出現腹痛、厭食、噁心、嘔吐和黃疸等消化系統症狀,極少數情況下會出現昏迷和死亡。 在屍檢中,在致命病例中發現了急性黃色肝萎縮。 報告了偶發的急性黃色肝萎縮病例。

不同比例的暴露人群出現頭痛、頭暈、抑鬱、緊張等神經系統症狀,以及疲勞、體重減輕、性慾減退、肌肉和關節疼痛等其他症狀。

根據 IARC 的評估,多氯聯苯是 2A 類致癌物(可能對人類致癌)。 在日本 Yusho 發生環境災難後,PCBs 污染了食用油,觀察到惡性腫瘤過多。 病理性妊娠(妊娠毒血症、流產、死產、出生體重過輕等)通常與 Yusho 患者和一般人群的 PCB 血清水平升高有關。

PBB(多溴聯苯) 是多氯聯苯的化學類似物,其聯苯環的取代基是溴而不是氯。 與多氯聯苯一樣,存在許多異構體,但商用多溴聯苯主要是六溴化物,主要用作阻燃劑。 它們是親脂性的,會積聚在脂肪組織中; 由於代謝不良,它們的排泄速度很慢。 對人類健康的影響之所以為人所知,主要是因為 1973 年發生的一起事件,當時密歇根州的牲畜飼料中無意中混入了約 900 公斤,此後許多農場家庭接觸到了乳製品和肉類產品。 不良健康影響包括痤瘡、皮膚乾燥和變黑、噁心、頭痛、視力模糊、頭暈、抑鬱、異常疲勞、緊張、嗜睡、虛弱、感覺異常、失去平衡、關節痛、背部和腿部疼痛、肝酶升高SGPT 和 SGOT,以及免疫功能下降。 據報導,多溴聯苯生產工人的血清和脂肪組織以及通過飲食接觸的婦女和嬰兒的母乳、臍帶血、膽汁和糞便中均存在多溴聯苯。

IARC 將多溴聯苯列為可能的人類致癌物(2B 類)。

二噁英

二噁英——2,3,7,8-四氯二苯並對二噁英 (TCDD)——未在商業上生產,但作為雜質存在於 2,4,5-三氯苯酚 (TCP) 中。 除草劑 2,4,5-T 和由三氯苯酚生產的抗菌劑六氯酚中可能存在微量痕跡。

TCDD 是在鹼性條件下通過兩分子三氯酚鈉縮合從 2,4,5-四氯苯合成 1,2,4,5-三氯苯酚過程中的副產物。 當仔細觀察保持反應進行的溫度和壓力時,粗 2,4,5-三氯苯酚含有少於 1 mg/kg 最多 5 mg/kg TCDD(1 至 5 ppm)。 在更高的溫度(230 至 260 °C)下形成更多的量。

1956 年,Sandermann 等人確定了 TCDD 的化學結構,並首先合成了它。 從事合成工作的實驗室技術員因嚴重的氯痤瘡住院。

四氯二苯並有 22 種可能的異構體p-二噁英。 TCDD通常用於表示2,3,7,8-四氯二苯並-p-二噁英,不排除其他21種四異構體的存在。 TCDD可由2,4,5-三氯酚鉀催化縮合製備化學和毒理學標準品。

TCDD 是一種固體物質,在普通溶劑和水中的溶解度非常低 (0.2 ppb),並且對熱降解非常穩定。 在氫供體存在的情況下,它會被光迅速降解。 當融入土壤和水生系統時,它幾乎是不動的。

發生

環境中 TCDD 形成的主要來源是 2,4,5-三氯苯酚的化學生產或通常可能含有二噁英前體的化學品燃燒中的熱反應。

職業接觸 TCDD 可能發生在三氯苯酚及其衍生物(2,4,5-T 和六氯酚)的生產過程中、焚燒過程中以及這些化學品及其廢物和殘留物的使用和處理過程中。

公眾的一般接觸可能與除草劑噴灑計劃有關; TCDD 在食物鏈中的生物積累; 在含氯物質燃燒過程中,吸入市政焚化爐和工業供暖設施產生的飛灰或煙道氣; 化學廢料的挖掘; 與穿著受污染衣服的人接觸。

毒性

TCDD 對實驗動物具有極強的毒性。 死亡發生的機制尚不清楚。 對毒性作用的敏感性因物種而異。 通過口服途徑,致死劑量範圍從豚鼠的 0.5 mg/kg 到倉鼠的超過 1,000 mg/kg。 致死作用是緩慢的,並且在單次劑量後數天或數週內發生。

氯痤瘡和角化過度是 TCDD 毒性的顯著特徵,在兔子、猴子和無毛小鼠以及人類中觀察到。 TCDD 在囓齒動物中具有致畸和/或胚胎毒性作用。 在兔子中,毒性作用的主要部位似乎是肝臟。 在猴子中,毒性的第一個跡像是在皮膚上,而肝臟仍然相對正常。 一些物種會出現肝卟啉代謝紊亂。 在實驗條件下也觀察到免疫抑制、致癌性、酶誘導和致突變性。 大鼠和豚鼠的半衰期約為 31 天,主要排泄途徑是糞便。

2,4,5 年,漢堡的 KH Schulz 確定 TCDD 是導致人類接觸三氯苯酚或 1957-三氯苯氧乙酸後觀察到的損傷和症狀的有毒物質,他最終在兔子試驗中確定了它的氯痤瘡和肝毒性。 在自我管理的皮膚測試中(兩次塗抹 10 毫克),他還證明了對人體皮膚的影響。 1970 年,克林曼 (Klingmann) 重複了一項人體實驗:在人體中,應用 70 mg/kg 會產生明確的氯痤瘡。

TCDD 對人類產生的毒性作用已被報告為在三氯苯酚和 2,4,5-T 的工業生產過程中反復職業接觸的結果,以及在工廠及其環境中因同一產品製造過程中的事故而急性接觸的結果.

工業接觸

2,4,5年世界年產量7,000-三氯苯酚估計約為1979噸,其中大部分用於生產除草劑2,4,5-T及其鹽類。 該除草劑每年用於調節森林、牧場以及工業、城市和水生場所的植物生長。 2,4,5-T的普遍使用在美國已部分暫停。 在一些國家(意大利、荷蘭、瑞典)是被禁止的; 在英國、德國、加拿大、澳大利亞和新西蘭等其他國家,這種除草劑仍在使用。 在技​​術 2,4,5-T 中 0.9 ppm TCDD 的最高允許濃度下,正常施用 90-T 及其鹽類(0.1 千克/英畝)在每個處理過的英畝上不會散佈超過 2,4,5 mg TCDD . 自 2,4,5-T 首次商業化生產(1946-1947 年)以來,已經發生了幾次涉及 TCDD 暴露的工業事件。 這種接觸通常發生在處理受污染的中間產品(即三氯苯酚)期間。 在三氯酚鈉的生產過程中發生了八次爆炸,工人在事故發生時、清理過程中或隨後受到車間環境的污染時暴露於 TCDD。 文獻中提到了另外四起事件,但沒有關於所涉人員的準確數據。

臨床表現

大約有 1,000 人參與了這些事件。 已經描述了與接觸有關的各種各樣的損傷和症狀,並且已經假定其中一些存在因果關係。 症狀包括:

  • 皮膚病學:氯痤瘡、遲發性皮膚卟啉症、色素沉著過度和多毛症
  • 內部:肝損傷(輕度纖維化、脂肪變化、血褐素沉積和實質細胞變性)、血清肝酶水平升高、脂肪代謝紊亂、碳水化合物代謝紊亂、心血管疾病、泌尿道疾病、呼吸道疾病、胰腺疾病
  • 神經系統:(a) 外周:多發性神經病、感覺障礙(視覺、聽覺、嗅覺、味覺); (b) 中樞:乏力、虛弱、陽痿、性慾減退

 

實際上,只有極少數病例單獨暴露於 TCDD。 在幾乎所有情況下,用於製造 TCP 及其衍生物的化學品(即四氯苯、氫氧化鈉或氫氧化鉀、乙二醇或甲醇、三氯酚鈉、一氯乙酸鈉和其他一些取決於製造程序的化學品)都參與了污染,並且可能具有是獨立於 TCDD 的許多這些症狀的原因。 四種臨床症狀可能與 TCDD 毒性有關,因為毒性作用是通過動物試驗預測的,或者它們在幾次發作中都是一致的。 這些症狀是:

  • 氯痤瘡,在大多數記錄的病例中都存在
  • 肝腫大和肝功能損害,偶爾
  • 神經肌肉症狀,偶爾
  • 在某些情況下,卟啉代謝紊亂。

 

氯痤瘡。 臨床上的氯痤瘡是黑頭粉刺的爆發,通常伴有小的淡黃色囊腫,除了最壞的情況外,這些囊腫從針頭到扁豆大小不等。 在嚴重的情況下,可能會出現丘疹(紅色斑點)甚至膿皰(充滿膿液的斑點)。 該病好發於面部皮膚,特別是在非常輕微的病例中,眼睛下方的顴骨新月和耳後。 隨著嚴重程度的增加,面部和頸部的其餘部分很快就會隨之而來,而在最壞的情況下,上臂外側、胸部、背部、腹部、大腿外側和生殖器可能會受到不同程度的影響。 這種疾病在其他方面沒有任何症狀,只是一種毀容。 其持續時間在很大程度上取決於其嚴重程度,最壞的情況可能在接觸停止 15 年或更長時間後仍有活動性病變。 在開始應用後 10 天內,人類受試者出現皮膚發紅和皮脂腺管中角蛋白的輕度增加,隨後在第二週內漏斗部堵塞。 隨後皮脂細胞消失,取而代之的是持續數週的角蛋白囊腫和粉刺。

氯痤瘡通常因皮膚接觸致病化學物質而產生,但也會在攝入或吸入後出現。 在這些情況下,它幾乎總是很嚴重,並且可能伴有全身病變的跡象。 氯痤瘡本身是無害的,但它是一個標誌,表明受影響的人已經暴露於(無論多麼微不足道的)choracnegenic 毒素。 因此,它是我們在過度暴露於 TCDD 的人類受試者中最敏感的指標。 然而,沒有氯痤瘡並不表示沒有暴露。

肝臟腫大和肝功能受損. 在暴露後的病例中可能會發現血清轉氨酶值升高超過臨界值。 這些通常會在幾週或幾個月內消退。 然而,即使在 TCDD 濃度為 1,000 ppm 的環境中並患有嚴重的氯痤瘡,肝功能測試仍可保持正常。 在多達 50% 的病例中還觀察到肝功能障礙的臨床症狀,例如腹部不適、胃壓、食慾不振、對某些食物不耐受和肝臟腫大。

肝臟的腹腔鏡檢查和活組織檢查顯示在其中一些病例中有輕微的纖維變化、血紅素沉積、脂肪變化和輕微的實質細胞變性。 TCDD 引起的肝損傷不一定以高膽紅素血症為特徵。

對20年以上仍有痤瘡樣表現的病例進行隨訪研究,報告肝臟腫大和病理肝功能檢查均已消失。 在幾乎所有實驗動物中,肝損傷都不足以導致死亡。

神經肌肉效應。 據報導,在某些情況下,因勞累而加劇的嚴重肌肉疼痛,尤其是小腿和大腿以及胸部區域、疲勞和下肢虛弱伴有感覺改變是最致殘的表現。

在動物中,中樞和周圍神經系統不是 TCDD 毒性的目標器官,並且沒有動物研究證實暴露於 TCDD 的人類肌肉無力或骨骼肌肉功能受損的說法。 因此,這種影響可能與同時接觸其他化學品有關。

卟啉代謝紊亂。 TCDD 暴露與脂質、碳水化合物和卟啉的中間代謝紊亂有關。 在動物中,隨著 d-氨基乙酰丙酸 (ALA) 的增加和尿液中尿卟啉的排泄,TCDD 在肝臟中產生了尿卟啉的積累。 在職業暴露於 TCDD 的情況下,觀察到尿卟啉的排泄增加。 尿卟啉的尿排泄量增加和與糞卟啉的比例發生變化表明異常。

慢性影響

TCDD 對動物和人類產生多種不良健康影響,包括免疫毒性、致畸性、致癌性和致死性。 對動物的急性影響包括因消瘦而死亡,通常伴有胸腺萎縮,胸腺是一種在成年動物(而非成年人)的免疫功能中發揮積極作用的腺體。 TCDD 在動物和人類中引起氯痤瘡,一種嚴重的皮膚病,並改變許多物種的免疫功能。 二噁英會導致囓齒動物出生缺陷和其他生殖問題,包括腭裂和腎臟畸形。

嚴重暴露工人的影響包括氯痤瘡和其他皮膚病、遲發性皮膚卟啉病、血清肝水平升高、脂肪和碳水化合物代謝紊亂、多發性神經病、虛弱、性慾減退和陽痿。

致畸性和胚胎毒性。 TCDD 是囓齒類動物,尤其是小鼠中極強的致畸劑,可誘發腭裂和腎積水。 TCDD 會導致生殖毒性,例如哺乳動物的精子生成減少。 大劑量 TCDD 在許多物種中具有胚胎毒性(對發育中的胎兒是致命的)。 然而,很少有關於人類生殖結果的研究。 來自 1976 年 Seveso 事故中暴露於 TCDD 的人群的有限數據顯示出生缺陷沒有增加,儘管病例數太少無法檢測到非常罕見的畸形增加。 缺乏歷史數據和可能的報告偏差使得很難評估該人群的自然流產率。

致癌性. TCDD 在實驗動物的多個部位誘發癌症,包括肺、口腔/鼻腔、甲狀腺和腎上腺,以及大鼠的肝臟和小鼠的肺、肝臟、皮下組織、甲狀腺和淋巴系統。 因此,許多對接觸二噁英的工人的研究都集中在癌癥結果上。 對人類進行確定性研究更加困難,因為工人通常會接觸到受二噁英污染的混合物(例如苯氧基除草劑),而不是純二噁英。 例如,在病例對照研究中,發現接觸除草劑的農業和林業工人患軟組織肉瘤和非霍奇金淋巴瘤的風險增加。

已經進行了許多隊列研究,但很少有提供明確的結果,因為在任何給定的製造工廠中工人數量相對較少。 1980 年,國際癌症研究機構 (IARC) 建立了一項多國隊列死亡率研究,目前包括 30,000 個國家的 12 多名男性和女性工人,他們的就業時間跨度為 1939 年至今。 1997 年的一份報告指出,軟組織肉瘤的發病率增加了兩倍,癌症總死亡率也有小幅但顯著的增加(710 例死亡,SMR=1.12,95% 置信區間=1.04-1.21)。 非霍奇金淋巴瘤和肺癌的發病率也略有升高,尤其是在接觸 TCDD 污染的除草劑的工人中。 在該隊列的巢式病例對照研究中,軟組織肉瘤的十倍風險與接觸苯氧基除草劑有關。

診斷

TCDD 污染的診斷實際上是基於接觸已知含有 TCDD 作為污染物的物質的邏輯機會歷史(時間和地理相關性),以及通過化學分析證明 TCDD 對周圍環境的污染。

毒性的臨床特徵和症狀不夠獨特,無法進行臨床識別。 氯痤瘡是 TCDD 暴露的一個指標,已知在人體中由以下化學物質產生:

  • 氯萘 (CN)
  • 多氯聯苯 (PCB)
  • 多溴聯苯 (PBB)
  • 多氯二苯並對二噁英 (PCDD)
  • 多氯二苯並呋喃 (PCDF)
  • 3,4,3,4-四氯偶氮苯 (TCAB)
  • 3,4,3,4-四氯偶氮苯 (TCAOB)。

 

人體有機體(血液、器官、系統、組織和脂肪)中 TCDD 的實驗室測定剛剛提供了 TCDD 在體內實際沉積的證據,但人體容易產生毒性的水平尚不清楚。

安全衛生措施

安全和健康措施與溶劑相似。 一般來說,應盡量減少皮膚接觸和蒸氣吸入。 製造過程應盡可能完全封閉。 應在主要接觸源處提供有效通風和局部排氣設備。 個人防護裝備應包括工業過濾式呼吸器、眼睛和麵部防護裝置以及手和手臂防護裝置。 工作服應經常檢查和清洗。 良好的個人衛生,包括每天淋浴,對於搬運工人很重要 氯萘. 對於某些藥劑,如芐基氯,應定期進行體檢。 下面將討論圍繞 PCB 的特定安全和健康問題。

印刷電路板

過去,製造或使用多氯聯苯的工廠車間中的多氯聯苯空氣濃度通常高達 10 毫克/立方米3 並且經常超過這些水平。 由於在這些水平下觀察到的毒性作用,TLV 為 1 mg/m3 低氯聯苯 (42%) 和 0.5 mg/m3 美國(美國聯邦法規 54 年)和其他幾個國家採用了針對工作環境中較高氯化聯苯 (1974%) 的規定。 這些限制今天仍然有效。

應每年控制工作環境中的 PCB 濃度,以檢查預防措施將這些濃度保持在推薦水平的有效性。 應在可能增加多氯聯苯職業暴露的任何技術過程變化發生後 30 天內重複調查。

如果 PCB 洩漏或溢出,應立即撤離該區域的人員。 緊急出口應清楚標示。 應實施適用於電廠技術特性的應急程序說明。 只有受過應急程序培訓且裝備齊全的人員才能進入該區域。 應急人員的職責是修復洩漏、清理洩漏物(應在洩漏或溢出區域撒上乾沙或泥土)和滅火。

應告知員工職業接觸多氯聯苯對健康造成的不利影響,以及實驗性接觸多氯聯苯對動物的致癌作用,以及在多氯聯苯殘留水平相對較高的哺乳動物和人類中觀察到的生殖障礙。 孕婦應注意 PCBs 可能危害婦女和胎兒的健康,由於 PCBs 的胎盤轉移及其胎兒毒性,並為孕期和哺乳期的其他工作提供了選擇。 不應鼓勵這些婦女進行護理,因為大量 PCB 隨乳汁排出(通過乳汁轉移給嬰兒的 PCB 量高於通過胎盤轉移的 PCB 量)。 職業暴露於這些化合物的母親血漿中的多氯聯苯水平與多氯聯苯牛奶水平之間存在顯著相關性。 據觀察,如果這些母親給嬰兒餵奶超過 3 個月,嬰兒體內的多氯聯苯含量就會超過母親。這些化合物隨後會在兒童體內保留多年。 然而,提取和丟棄母乳可能有助於減輕母親體內的 PCB 負擔。

PCB 工作區域的訪問應僅限於授權人員。 應為這些工人提供合適的防護服:長袖工作服、靴子、套鞋和覆蓋靴子頂部的圍兜式圍裙。 在執行特殊任務時需要戴手套以減少皮膚吸收。 禁止赤手處理冷或熱的 PCB 材料。 (通過完整皮膚吸收的多氯聯苯數量可能等於或超過通過吸入吸收的數量。)應每天提供乾淨的工作服(應定期檢查是否有缺陷)。 應佩戴帶側護罩的安全眼鏡以保護眼睛。 當 PCB 的空氣濃度未知或超過 TLV 時,呼吸器(符合法律要求)應在有 PCB 蒸氣的區域以及容器安裝和維修期間以及緊急活動期間使用。 通風將防止蒸氣積聚。 (口罩必須在使用後清洗並存放。)

員工進食、飲水、吸煙等前應洗手,並避免在污染室內進行此類活動。 便服應在輪班期間存放在單獨的儲物櫃中。 這些衣服只能在工作日結束時淋浴後穿上。 淋浴、洗眼器和盥洗室設施應便於工人使用。

需要對員工進行定期臨床檢查(至少每年一次),特別強調皮膚病、肝功能和生育史。

二噁英

職業接觸 TCDD 的經驗,無論是在生產三氯苯酚及其衍生物過程中發生的事故,還是來自常規工業操作,都表明所遭受的傷害可能會使工人完全喪失工作能力數週甚至數月。 病變可能會消退和癒合,但在某些情況下,皮膚和內髒病變可能會持續存在並使工作能力降低至 20% 至 50% 超過 20 年。 如果仔細控制有關的化學過程,則可以防止 TCDD 有毒接觸。 通過良好的生產規範,可以消除處理產品的工人和塗藥者或廣大民眾的接觸風險。 萬一發生事故(即,如果 2,4,5-三氯苯酚的合成過程失控並且存在高濃度的 TCDD),應立即脫掉被污染的衣服,避免污染皮膚或其他部位的身體。 暴露的部分應立即反復清洗,直到獲得醫療救助。 對於事故發生後從事去污過程的工人,建議他們穿戴完整的一次性設備以保護皮膚並防止接觸受污染材料的灰塵和蒸氣。 如果無法避免可能導致吸入空氣中污染物質的任何程序,則應使用防毒面具。

所有工人都必須在輪班後每天淋浴。 便服和鞋子絕不能與工作服和鞋子接觸。 經驗表明,受氯痤瘡影響的工人的幾位配偶也患上了氯痤瘡,儘管他們從未在生產三氯苯酚的工廠工作過。 一些孩子有同樣的經歷。 對於處理 TCDD 或受污染化學品的實驗室工作人員,以及治療受傷工人或受污染人員的護士和助理等醫務人員,必須牢記有關發生事故時工人安全的相同規則。 接觸受污染材料或用於 TCDD 分析的儀器和玻璃器皿的動物飼養員或其他技術人員必須了解其毒性並相應地處理材料。 包括實驗動物屍體在內的廢物處理需要特殊的焚燒程序。 應通過擦拭測試(用濾紙擦拭並測量 TCDD 的量)定期監測玻璃器皿、工作台、儀器和工具。 TCDD 容器以及所有玻璃器皿和工具應隔離,整個工作區域應隔離。

為了保護公眾,尤其是那些更容易暴露於潛在風險的類別(除草劑施用者、醫院工作人員等),世界各地的監管機構於 1971 年強制執行了 0.1 ppm TCDD 的最大生產規範。 在不斷改進的生產實踐中,1980 年商業級產品的 TCDD 含量為 0.01 ppm 或更少。

本規範旨在防止人類食物鏈中任何可能對個人構成重大風險的物質的暴露和積累。 此外,為了防止在施用 2,4,5-T 後立即出現在牧場或牧草上的極低濃度 TCDD 對人類食物鏈的污染,必須防止奶牛在處理過的區域放牧,因為申請後 1 至 6 週。

鹵代芳烴表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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更多內容 13202 最後修改於 09 年 2011 月 01 日星期二 09:XNUMX

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