星期四,04 August 2011 23:18

有機硫化合物

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硫醇(硫醇、硫醇或硫水合物)是單官能團有機巰基化合物,可以是脂肪族的也可以是芳香族的,其特徵是存在巰基 (-SH) 基團。 通常,硫醇即使在非常低的濃度下也具有強烈的、難聞的氣味。 在相同濃度下,氣味的強度似乎與分子中的碳原子數成反比,並且在 1-十二烷硫醇和更高級的硫醇中基本不存在。 生產硫醇的最重要方法涉及硫化氫與烯烴或醇在不同溫度和壓力下與各種催化劑和促進劑(包括酸、鹼、過氧化物和金屬硫酸鹽)反應。 –SH 基團的氫可以被汞取代(這個詞 硫醇 源自拉丁語 剋菌汞,意思是實體奪取汞)和其他重金屬形成硫醇鹽。

天然存在的硫醇存在於所有生命系統中。 在活細胞中,大部分硫醇由氨基酸半胱氨酸和三肽穀胱甘肽提供。 此外,甲硫醇和乙硫醇在室溫下以“酸性”氣體的形式自然存在,而其他硫醇則是液體。 C1 通過C6 烷烴硫醇和苯硫醇在比其他硫醇低得多的濃度下具有令人討厭的氣味。

有機硫化合物也可以形成時 硫酸鹽 單位(SO4) 綁定到一個有機基團。 硫化物硫鎓 由兩個與硫原子鍵合的有機基團形成。

用途

有機硫化物和硫酸鹽在工業上用作溶劑、化學中間體、調味劑和橡膠硫化促進劑,以及用於金屬鍍層的電鍍浴。

硫醇主要用作製造噴氣燃料、殺蟲劑、殺菌劑、熏蒸劑、染料、藥物和其他化學品的化學中間體,以及用作無味、有毒氣體的處理劑。 戊硫醇(1-戊硫醇)、乙硫醇 和叔-丁硫醇(2-甲基-2-丙硫醇) 被用作天然氣的技術,而 推進硫醇(丙硫醇) 甲硫醇 用作其他無味、有毒氣體的氣味劑和警告劑。 甲硫醇還用作合成調味劑和製造殺蟲劑、噴氣燃料、殺菌劑和塑料的中間體。 苯硫醇 是殺蟲劑、殺菌劑和醫藥的中間體。 1-Dodecanethiol(十二烷基硫醇) 用於製造合成橡膠、塑料、醫藥、殺蟲劑、殺菌劑和非離子洗滌劑。 它還用作從廢物中去除金屬的絡合劑。

巰基乙酸 用於生產紡織品的永久摺痕和用於培養微生物的生物介質。 它可用於永久性捲髮溶液、塑料、藥物,以及用作檢測鐵和其他金屬離子的試劑。

硫酸二甲酯 (硫酸二甲醚)是一種油狀無色液體,微溶於水,但更易溶於有機溶劑,主要用於其甲基化特性。 用於製造甲酯、醚類和胺類; 在染料、藥物和香水中; 苯酚衍生物; 和其他化學品。 它還用作分離礦物油的溶劑。

四甲基秋蘭姆二硫化物 (TTD, TMTD, Thiram, thirad, thiuram, Disulphuram),白色或黃色晶體,不溶於水但溶於有機溶劑,用作橡膠促進劑和硫化劑,水果、種子、堅果和蘑菇的消毒劑,抑菌劑用於食用油和脂肪,以及作為防曬和防腐噴霧劑、肥皂和乳液的成分。 它還用作殺菌劑、驅鼠劑和木材防腐劑。

亞乙基硫脲(2-咪唑啉乙硫酮) 硫脲 作為電鍍液的成分。 亞乙基硫脲還用於染料和製藥工業,而硫脲在攝影、紡織、化妝品和造紙工業中有大量應用。 硫脲用於去除底片上的污漬,並用作攝影、頭髮製劑、乾洗化學品、紙張增白劑以及鍋爐水和廢水處理中的定影劑,製備防眩鏡,防止鐵杉木中的褐變,作為絲綢的增重劑和紡織品的阻燃劑。

二甲基硫醚(methyl sulphide) 用作氣體氣味劑和食品添加劑。 烯丙基丙基二硫化物 是另一種食品添加劑,並且 二甲基亞砜(甲基亞砜) (DMSO) 是一種溶劑,與水混合後可用於工業清潔劑、殺蟲劑、油漆和清漆去除劑以及防凍液或液壓油。 2,4-二氨基苯甲醚硫酸鹽(m-phenylediamine-4-methoxy-sulphate) 用於毛皮染色,以及 十二烷基硫酸鈉(硫酸單十二烷基酯鈉鹽) 是一種乳化劑,用於金屬加工、洗滌劑、香波、面霜、藥品和食品。

危害性

硫醇(硫醇)

涉及使用硫醇的工業過程存在多種類型的潛在問題,包括火災和爆炸,以及對工人健康的不利影響。

火災和爆炸. 大多數硫醇是易燃物質。 對於烷烴硫醇,蒸氣壓隨著分子量的增加而降低。 在正常工作室溫下,較低分子量的硫醇 (C2 通過C6) 可能會蒸發,與空氣形成爆炸性混合物。 硫醇通常是易燃液體,但甲硫醇除外,它是一種氣體。 強烈難聞的氣味是它們的主要特徵。

健康危害. 硫醇具有強烈難聞的氣味,與液體或蒸氣接觸可能會刺激皮膚、眼睛和上呼吸道粘膜。 液體硫醇也會引起接觸性皮炎。 苯硫醇似乎比烷烴硫醇具有更強的刺激性。

所有硫醇都表現為弱酸,主要的生物學效應是對中樞神經系統。 吸入特別關注 C1 通過C6 一組烷烴硫醇,而皮膚接觸最受關注的是高級硫醇(C7 通過C12,C16,C18). 苯硫醇是通常在工作場所發現的硫醇中毒性最強的,並且具有造成眼睛損傷的顯著可能性。

工人意外接觸高濃度硫醇(大於 50 ppm)會導致肌肉無力、噁心、頭暈和昏迷。 在系統方面,甲硫醇的作用類似於硫化氫,可能會抑制中樞神經系統,導致呼吸麻痺和死亡。 由於硫化氫是硫醇製造廠使用或產生的原材料,因此需要採取特殊預防措施以防止其以危險濃度釋放。 急性接觸後,如果不是立即死亡,下呼吸道的刺激可能會導致肺水腫,這種情況可能會延遲,如果不及時治療,可能會致命。 倖存的受害者可能會出現肝腎損傷,並可能出現頭痛、頭暈、步態蹣跚、噁心和嘔吐。

巰基乙酸. 純巰基乙酸對皮膚和粘膜有明顯的刺激作用; 在稀釋形式下,其刺激作用不太明顯。 據報導,這種酸的鹽類(銨鹽、鈉鹽)會引起皮膚損傷,包括在接受燙髮的人的頸部、耳朵和肩部出現隱蔽的瘙癢性、丘疹膿皰性和水泡性皮疹。 更罕見的是,理髮師曾在手、下臂、面部和頸部發現過孤立的深度燒傷型皮損和接觸性濕疹。

巰基乙酸鹽 在貿易中廣泛發現具有非常低的致敏作用,並通過原發性刺激引起皮炎。 然而,據報導, 酰肼乙醇酸 巰基乙酸酯具有顯著的致敏作用,並導緻美髮師發生多起接觸性濕疹病例。 因此,含有酰肼的製劑在德國停止銷售。 在極少數情況下,巰基乙酸衍生物還會導緻美髮師出現甲周炎和手部皮膚乾燥。 然而,當理髮師遇到皮炎時,還應考慮燙髮中使用的其他產品、鹼度過高和硫氫化鈉雜質。

巰基乙酸具有高度的急性毒性。 口服LD50 據報導,大鼠體內未稀釋的酸含量低於 50 mg/kg。 它通過皮膚迅速吸收,在兔子中,60% 在 24 小時內以無機硫酸鹽或中性硫磺的形式從尿液中排出。

預防. 美髮師應僅在 pH 值接近中性的稀溶液中使用巰基乙酸或其衍生物。 例如,在瑞士,他們只能使用 7.5% 的溶液,最大 pH 值為 7.5 或 9% 的溶液,最大 pH 值為 8。在使用溶液時,美髮師應使用橡膠保護他或她的手或塑料手套,並應避免眼睛接觸。 溶液應盡快中和,並在出現刺激跡象時沖洗掉。

使用這些產品的理髮師應被告知所涉及的危害,並應警惕早期問題跡象(即灼燒感、瘙癢等)。 如果已有任何皮膚刺激,則不應使用這些製劑。 在美髮沙龍中,通風應充分,以防止材料以霧狀形式在大氣中積聚。

硫酸鹽和硫化物

硫酸二甲酯 是一種極其危險的毒藥。 其毒性源於其烷基化特性及其水解成硫酸和甲醇。 該液體對皮膚和粘膜有高度刺激性。 在皮膚上,它會引起水泡,水泡通常癒合緩慢,並可能導致疤痕,以及可能持續數月的麻木感。 眼睛刺激可能導致流淚(流淚)、光敏感(畏光)、結膜炎和角膜炎; 在嚴重的情況下,會出現角膜混濁和永久性視力障礙。 除對呼吸道有急性刺激作用外,還可引起遲發性肺水腫、支氣管炎和肺炎。 蒸汽對三叉神經、喉和迷走神經末梢的影響可能導致心動過緩或心動過速和肺血管擴張。

長期影響很少見,通常僅限於呼吸和眼部困難。

硫酸二甲酯已被證明對大鼠直接和產前接觸後均具有致癌性。 吸入 1 ppm 後,甲基嘌呤從尿中排泄,顯示出 DNA 的非特異性烷基化。 國際癌症研究機構 (IARC) 將硫酸二甲酯歸類為 2A 類化學品,可能對人類致癌。

四甲基秋蘭姆二硫化物 (TTD)。 接觸 TTD 是通過吸入其粉塵、噴霧或薄霧。 粘膜刺激引起的局部影響:結膜炎、鼻炎、打噴嚏、咳嗽。 TTD 在引起接觸超敏反應的物質中含量較高,這可能反映了橡膠在家用、醫療和工業器具中的頻繁使用。 可產生接觸性皮炎、紅斑和蕁麻疹; 皮膚敏感性通過斑貼試驗確認。

暴露於 TTD 的工人表現出對酒精的不耐受,表現為面部潮紅、心悸、脈搏加快、低血壓和頭暈。 這些影響被認為是由於乙醛氧化受阻所致。 (TTD 的二乙基同系物以 Antabuse 的名稱上市銷售,作為一種用於慢性酗酒者的藥物,希望他們攝入酒精後出現的嚴重不適症狀將使他們不再戒酒。)

吸入或攝入 TTD 引起的中毒會導致噁心、嘔吐、腹瀉、共濟失調、體溫過低、肌張力減退,最後導致上行性麻痺並因呼吸衰竭而死亡。 脂肪、油和脂肪溶劑存在時毒性更大。 TTD 代謝轉化為二硫化碳,神經系統和心血管效應歸因於此。

安全衛生措施

在使用易燃硫化合物(例如硫醇),尤其是揮發性更強的化合物的區域,應排除明火和其他火源。 應急程序和日常工作實踐應強調正確處理、控制洩漏以及使用適當的防護設備,例如呼吸器和護目鏡。 應使用家用漂白劑溶液中和溢出的硫醇,並用大量水流沖洗。 控制措施的主要目的是減少吸入或皮膚接觸硫​​醇的可能性,特別強調眼睛。 只要可行,就應在接觸源實施控制; 這可能涉及封閉操作和/或使用局部排氣通風。 如果此類工程控制不足以將空氣中的濃度降低到可接受的水平,則可能需要使用呼吸器來防止肺部刺激和全身效應。 在低濃度(小於 5 ppm)時,可以使用帶有半面罩和有機蒸氣濾芯的化學濾芯呼吸器。 在高濃度下,需要帶全面罩的供氣式呼吸器。

安全淋浴、洗眼器和滅火器應位於使用大量硫醇的區域。 應為相關員工提供洗手設施、肥皂和充足的水。

治療. 必要時,受影響的員工應遠離緊急情況,如果眼睛或皮膚受到污染,則應用水沖洗。 被污染的衣服應及時脫掉。 如果吸入高濃度,則應繼續住院和觀察至少 72 小時,因為嚴重肺水腫可能延遲發作。 治療措施應遵循針對呼吸道刺激物的建議。

防護措施與二氧化硫類似。 它們包括在液體硫醇可能溢出或飛濺的地方工作的人員穿著不透水的衣服、圍裙、手套、護目鏡和靴子。

所有涉及使用硫酸二甲酯的工業操作都應在全封閉系統中進行,並應遵循處理人類致癌物的既定程序。 應安排妥善處理任何溢出物,在徹底沖洗該區域之前,嚴禁工人試圖清理容器破損時可能發生的大量溢出物。 許多硫酸二甲酯事故都是倉促和不知情的清理嘗試的結果。

有機硫化合物表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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更多內容 5656 最後修改於 12 年 2011 月 00 日星期五 28:XNUMX

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