週三,八月03 2011:05 47

碳氫化合物,脂肪族不飽和

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用途

不飽和烴在商業上很重要,可作為製造許多化學品和聚合物(例如塑料、橡膠和樹脂)的起始原料。 石化工業的大量生產是基於這些物質的反應性。

1-戊烯 是高辛烷值發動機燃料的調合劑,並且 異戊二烯 用於製造合成天然橡膠和丁基橡膠。 丙烯 也用於合成橡膠製造和聚合形式如聚丙烯塑料。 異丁烯 是食品和食品包裝行業的抗氧化劑。 1-己烯 用於香料、香料和染料的合成。 乙烯, 順式2-丁烯 和跨2-丁烯 是溶劑,並且 丙二烯 是金屬加工燃料氣體的成分。

乙烯的主要工業用途是作為化學原料的基礎材料,而化學原料又用於製造多種物質和產品。 乙烯還用於金屬的氧乙烯焊接和切割,以及芥子氣。 它可作為製冷劑、吸入麻醉劑以及植物生長促進劑和果實成熟劑。 然而,與用於製造其他化學品的數量相比,用於這些目的的數量很少。 乙烯衍生的主要化學品之一是聚乙烯,它通過乙烯的催化聚合製成,用於製造各種模塑塑料產品。 環氧乙烷通過催化氧化產生,然後用於製造乙二醇和乙醇胺。 大多數工業乙醇是通過乙烯的水合生產的。 氯化產生氯乙烯單體或 1,2-二氯乙烷。 與苯反應得到苯乙烯單體。 乙醛也可通過乙烯氧化製得。

危害性

健康危害

與其飽和對應物一樣,低級不飽和脂肪烴或烯烴是簡單的窒息劑,但隨著分子量的增加,其麻醉性和刺激性比其飽和類似物更為明顯。 例如,乙烯、丙烯和戊烯已被用作手術麻醉劑,但它們需要高濃度 (60%),因此需要與氧氣一起給藥。 二烯烴比單烯烴更具有麻醉性,並且對粘膜和眼睛的刺激性也更大。

1,3-丁二烯. 與丁二烯相關的物理化學危害源於其高易燃性和極端反應性。 由於在空氣中易達到2~11.5%丁二烯的易燃混合物,遇熱、火花、火焰或氧化劑有火災和爆炸的危險。 暴露在空氣或氧氣中,丁二烯很容易形成過氧化物,過氧化物可能發生自燃。

儘管多年來,工人職業接觸丁二烯的經驗以及對人類和動物的實驗室實驗似乎表明其毒性較低,但流行病學研究表明 1,3-丁二烯是一種可能的人類致癌物(國際癌症研究機構 (IARC) 的 2A 類評級)。 暴露於非常高濃度的氣體可能會導致原發性刺激和麻醉效果。 人類受試者可以在 8,000 小時內耐受高達 8 ppm 的濃度,除了對眼睛、鼻子和喉嚨有輕微刺激外,沒有任何不良影響。 據發現,接觸液體丁二烯及其蒸發氣體可能導致皮炎(包括凍傷)。 在通風不足的區域,壓力容器、閥門和泵的溢出和洩漏可能會導致吸入過量濃度的物質——這可能會導致麻醉、呼吸麻痺和死亡。 本卷的橡膠工業章節對丁二烯進行了更詳細的討論。

同樣,異戊二烯除了在非常高的濃度下與毒性無關,現在被 IARC 認為是可能的人類致癌物(2B 類)。

乙烯。 乙烯的主要危險是著火或爆炸。 乙烯在陽光下與氯氣自發爆炸,與四氯化碳、二氧化氮、氯化鋁及一般氧化性物質能發生劇烈反應。 當暴露於任何點火源(例如靜電、摩擦或電火花、明火或過熱)時,乙烯-空氣混合物會燃燒。 密閉時,某些混合物會因這些點火源而劇烈爆炸。 乙烯通常在壓力下以液化形式處理和運輸。 皮膚接觸液體會導致“凍傷”。 在其製造過程中幾乎沒有機會接觸乙烯,因為該過程是在封閉系統中進行的。 洩漏、溢出或其他導致氣體釋放到空氣中的事故可能導致接觸。 裝有乙烯的空罐和容器是另一個潛在的接觸源。

在空氣中,乙烯主要充當窒息劑。 產生任何顯著生理效應所需的乙烯濃度會將氧氣含量降低到無法維持生命的低水平。 例如,含有 50% 乙烯的空氣將只含有大約 10% 的氧氣。

當空氣中含有大約 11% 的氧氣時,就會失去知覺。 當氧氣含量下降到 8% 或更少時,就會迅速死亡。 沒有證據表明長期接觸低濃度乙烯會導致慢性影響。 長時間暴露在高濃度環境中可能會因缺氧而造成永久性影響。

乙烯的全身毒性非常低。 當用作手術麻醉劑時,它總是與氧氣一起使用。 在這種情況下,它的作用是一種簡單的麻醉劑,起效快,恢復也同樣快。 長時間吸入約 85% 的氧氣會產生輕微毒性,導致血壓緩慢下降; 大約 94% 的氧氣,乙烯是致命的。

安全衛生措施

對於那些沒有觀察到致癌性或類似毒性作用的化學品,應保持足夠的通風,以防止工人接觸到超過推薦安全限值的濃度。 應告知工人眼睛刺痛、呼吸道刺激、頭痛和眩暈可能表明大氣中的濃度不安全。 丁二烯鋼瓶應直立存放在陰涼、乾燥、通風良好的地方,遠離熱源、明火和火花。

儲存區應與氧氣、氯氣、其他氧化性化學品和氣體以及可燃材料的供應隔離。 由於丁二烯比空氣重,任何洩漏的氣體都會聚集在凹陷處,因此應避免將其儲存在坑坑洼窪和地下室中。 丁二烯容器應清楚地貼上標籤,並作為爆炸性氣體進行適當編碼。 鋼瓶的構造應適當以承受壓力並最大限度地減少洩漏,並且應避免震動。 安全洩壓閥通常結合在鋼瓶閥中。 鋼瓶不應承受高於 55 °C 的溫度。 最好用肥皂溶液塗抹可疑區域來檢測洩漏,這樣任何逸出的氣體都會形成可見的氣泡; 在任何情況下都不應使用火柴或火焰來檢查是否有洩漏。

對於可能的或可能的致癌物,應制定致癌物所需的所有適當的處理預防措施。

丁二烯的製造和使用都應在設計合理的封閉系統中進行處理。 通常添加抗氧化劑和抑製劑(例如約 0.02 重量百分比的叔丁基鄰苯二酚)以防止形成危險的聚合物和過氧化物。 丁二烯火災很難撲滅,而且很危險。 小火可用二氧化碳或乾粉滅火器撲滅。 可以向大火和鄰近區域噴水。 在可能的情況下,應通過關閉所有燃料來源來控制火勢。 與丁二烯打交道的員工不需要特定的預安置或定期檢查。

該系列的低級成員(乙烯、丙烯和丁烯)在室溫下是氣體,與空氣或氧氣混合時高度易燃或易爆。 其他成員是揮發性易燃液體,能夠在正常工作溫度下在空氣中產生爆炸性的蒸氣濃度。 當暴露在空氣中時,二烯烴會形成有機過氧化物,在濃縮或加熱時會劇烈爆炸。 大多數商業生產的二烯烴通常會抑製過氧化物的形成。

應避免所有火源。 所有電氣裝置和設備均應防爆。 所有處理乙烯的房間或區域都應提供良好的通風。 在氣體測試表明它們是安全的並且授權人員已簽署進入許可之前,不應允許進入含有乙烯的密閉空間。

應對可能接觸乙烯的人員進行安全和正確處理方法的認真指導和培訓。 應重點注意火災隱患、與液體材料接觸引起的“凍傷”、防護用品的使用和應急措施。

碳氫化合物,不飽和脂肪族,表格

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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