用途
乙二醇和丙三醇在工業上有很多應用,因為它們是完全水溶性的有機溶劑。 許多這些化合物用作染料、油漆、樹脂、油墨、殺蟲劑和藥物的溶劑。 此外,它們的兩個化學反應性羥基使乙二醇成為重要的化學中間體。 在乙二醇和聚乙二醇的眾多用途中,主要的用途包括用作降低凝固點、潤滑和增溶的添加劑。 乙二醇還用作食品的間接和直接添加劑,以及炸藥和醇酸樹脂配方、戲劇煙霧和化妝品的成分。
丙二醇 廣泛用於藥物、化妝品、某些食品中的保濕劑和潤滑劑。 它也用作傳熱流體,用於洩漏可能導致食品接觸的用途,例如用於乳製品製冷設備的冷卻劑。 它還用作食品色素和香料的溶劑、啤酒廠和企業的防凍劑,以及乳膠漆的添加劑以提供凍融穩定性。 丙二醇, 乙二醇 和 1,3-丁二醇 是飛機除冰液的成分。 三丙二醇 和 2,3-丁二醇 是染料的溶劑。 丁二醇(丁二醇)用於生產聚酯樹脂。
乙二醇 是冷卻和加熱系統中的防凍劑,油漆和塑料工業中的溶劑,以及用於機場跑道的除冰液的成分。 它用於液壓制動液、低凝點炸藥、木材著色劑、粘合劑、皮革染色和煙草。 它還用作天然氣的脫水劑、油墨和殺蟲劑的溶劑以及電解電容器的成分。 二甘醇 是煙草、酪蛋白、合成海綿和紙製品的保濕劑。 它也存在於軟木組合物、書籍裝訂粘合劑、制動液、漆、化妝品和噴水滅火系統的防凍液中。 二甘醇用於儲氣罐的水封、紡織品的潤滑和整理劑、還原染料的溶劑和天然氣脫水劑。 三甘醇 是紡織印染中的溶劑和潤滑劑。 它還用於空氣消毒和各種塑料以增加柔韌性。 三甘醇是煙草工業中的保濕劑,也是製造增塑劑、樹脂、乳化劑、潤滑劑和炸藥的中間體。
一些衡量通用性的指標 甘油 可以從該化合物及其衍生物的約 1,700 種用途的事實中獲得。 甘油用於食品、藥品、盥洗用品和化妝品。 它是煙草、糖果糖衣、護膚霜和牙膏等產品中的溶劑和保濕劑,否則這些產品在儲存時會因變乾而變質。 此外,甘油是作為加工助劑添加到口香糖中的潤滑劑; 濕椰絲的增塑劑; 以及保持藥物光滑度和水分的添加劑。 它用於防止擋風玻璃結霜,並且是汽車、煤氣表和液壓千斤頂的防凍劑。 然而,甘油最大的單一用途是生產用於表面塗層的醇酸樹脂。 這些是通過甘油與二羧酸或酸酐(通常是鄰苯二甲酸酐)和脂肪酸縮合製備的。 甘油的另一個主要用途是生產炸藥,包括硝化甘油和炸藥。
甘油
甘油是一種三元醇,會發生醇類的反應。 羥基具有不同程度的反應性,1-和3-位的羥基比2-位的更活潑。 通過利用這些反應性差異和改變反應物的比例,可以製造單、二或三衍生物。 甘油可通過脂肪水解或丙烯合成製備。 幾乎所有動植物油和脂肪的主要成分都是脂肪酸的甘油三酯。
此類甘油酯的水解產生游離脂肪酸和甘油。 使用了兩種水解技術——鹼性水解(皂化)和中性水解(分解)。 在皂化過程中,脂肪與氫氧化鈉和氯化鈉一起煮沸,形成甘油和脂肪酸的鈉鹽(肥皂)。
在中性水解中,脂肪在高壓釜中通過分批或半連續工藝水解,或在高壓塔中通過連續逆流技術水解。 由丙烯合成甘油有兩種主要方法。 在一種工藝中,丙烯用氯氣處理得到烯丙基氯; 與次氯酸鈉溶液反應生成甘油二氯丙醇,再經鹼水解得到甘油。 在另一個過程中,丙烯被氧化為丙烯醛,丙烯醛被還原為烯丙醇。 該化合物可以用過氧化氫水溶液羥基化直接得到甘油,或用次氯酸鈉處理得到甘油單氯丙醇,其在鹼水解時產生甘油。
危害性
甘油具有極低的毒性(口服 LD50 (小鼠)31.5 g/kg)並且在所有正常使用條件下通常被認為是無害的。 單次口服劑量為 1.5 g/kg 或更少的健康個體,甘油僅產生非常輕微的利尿作用。 口服甘油後的副作用包括輕度頭痛、頭暈、噁心、嘔吐、口渴和腹瀉。
當以霧狀存在時,它被美國政府工業衛生學家會議 (ACGIH) 歸類為“顆粒物公害”,因此 TLV 為 10 mg/m3 已分配。 此外,甘油的反應性使其具有危險性,與高錳酸鉀、氯酸鉀等強氧化劑接觸易發生爆炸。 因此,不應將其存放在此類材料附近。
乙二醇和衍生物
商業上重要的乙二醇是具有兩個羥基的脂肪族化合物,並且是無色、基本上無味的粘性液體。 在乙二醇及其衍生物中,乙二醇和二甘醇最為重要。 某些重要化合物和基團的毒性和危害將在本文的最後一節中討論。 已研究的乙二醇或其衍生物均未被發現具有誘變性、致癌性或致畸性。
二醇及其衍生物是可燃液體。 由於它們的閃點高於正常室溫,只有在加熱(例如烤箱)時,蒸氣的濃度才可能在易燃或爆炸範圍內。 因此,它們僅存在中度火災風險。
合成. 乙二醇的商業生產是通過乙烯的空氣氧化,然後將生成的環氧乙烷水合。 二甘醇是生產乙二醇的副產品。 類似地,丙二醇和 1,2-丁二醇分別由環氧丙烷和環氧丁烷的水合反應生成。 2,3-丁二醇由2,3-環氧丁烷水合生成; 1,3-丁二醇是用雷尼鎳催化氫化羥醛生產的; 1,4-丁二醇是通過乙炔與甲醛反應,然後將生成的 2-丁炔-1,4-二醇氫化而產生的。
常見乙二醇的危害
乙二醇. 乙二醇對動物的經口毒性很低。 然而,根據臨床經驗,估計成年人的致死劑量約為 100 厘米3 或約 1.6 g/kg,因此表明對人類的毒性比對實驗室動物的毒性更大。 毒性是由代謝物引起的,不同物種的代謝物不同。 過量攝入乙二醇的典型影響是麻醉、呼吸中樞抑制和進行性腎損傷。
猴子在含有 3 至 0.2% 乙二醇的飲食中維持了 0.5 年,沒有明顯的副作用; 膀胱未見腫瘤,但有草酸鹽結晶和結石。 對乙二醇的主要眼睛和皮膚刺激通常是輕微的,但這種物質可以通過皮膚吸收達到中毒的量。 大鼠和小鼠每天 8 小時暴露於濃度範圍為 16 至 0.35 mg/l 的濃度範圍為 3.49 週,未能引起器質性損傷。 在較高濃度下,存在薄霧和液滴。 因此,人類在室溫下反复暴露於蒸汽不會造成重大危害。 乙二醇在室溫下吸入蒸汽或在合理的工業條件下皮膚或口腔接觸似乎不會造成重大危害。 但是,如果乙二醇被加熱或劇烈攪動(產生霧),或者如果在較長時間內發生明顯的皮膚接觸或攝入,則可能會產生工業吸入危害。 乙二醇的主要健康危害與大量攝入有關。
二甘醇. 二甘醇的毒性與乙二醇非常相似,但不產生草酸。 與乙二醇相比,它對腎臟的直接毒性更大。 當攝入過量劑量時,預期的典型影響是利尿、口渴、食慾不振、麻醉、體溫過低、腎衰竭和死亡,具體取決於接觸的嚴重程度。 小鼠和大鼠暴露於 5 mg/m 水平的二甘醇3 連續3~7個月出現中樞神經和內分泌系統及內臟器官等病理變化。 雖然沒有實際問題,但當以高劑量餵養動物時,二甘醇會產生膀胱結石和腫瘤,可能繼發於結石。 這些可能是由於樣品中存在單乙二醇。 與乙二醇一樣,二甘醇在室溫下吸入蒸汽或在合理的工業條件下接觸皮膚或口腔似乎不會造成重大危害。
丙二醇. 丙二醇具有低毒性危險。 它具有吸濕性,在對 866 名人類受試者的研究中,發現它是某些人的主要刺激物,可能是由於脫水。 它還可能導致超過 2% 的濕疹患者出現過敏性皮膚反應。 動物長期暴露於飽和丙二醇的大氣中沒有可測量的影響。 由於其低毒性,丙二醇被廣泛用於藥物製劑、化妝品,並在一定條件下用於食品。
二丙二醇 毒性極低。 它基本上對皮膚和眼睛無刺激性,並且由於其低蒸氣壓和毒性,除非在密閉空間中大量加熱,否則不會造成吸入問題。
丁二醇. 存在四種異構體; 均溶於水、乙醇和乙醚。 它們具有低揮發性,因此在正常工業條件下吸入不是問題。 除了 1,4- 異構體之外,丁二醇不會產生重大的工業危害。
在大鼠中,大量口服暴露於 1,2-丁二醇 引起深度麻醉和消化系統刺激。 也可能發生腎臟充血性壞死。 延遲死亡被認為是進行性腎衰竭的結果,而急性死亡可能歸因於麻醉。 眼睛接觸 1,2-丁二醇可能會導致角膜損傷,但即使是長時間的皮膚接觸通常也不會引起原發性刺激和吸收毒性。 沒有關於吸入蒸氣的不利影響的報導。
1,3-丁二醇 基本上是無毒的,除非大量口服,在這種情況下可能會發生麻醉。
人們對它的毒性知之甚少 2,3-丁二醇, 但從發表的少數動物研究來看,它的毒性似乎介於 1,2- 和 1,3- 丁二醇之間。
1,4-丁二醇 在急性毒性試驗中,其毒性約為 1,2-異構體的八倍。 急性攝入會導致嚴重的麻醉和可能的腎損傷。 死亡可能是交感神經和副交感神經系統崩潰的結果。 它不是主要刺激物,也不易經皮吸收。
乙二醇和甘油表
表格1 - 化學信息。
表格2 - 健康危害。
表格3 - 物理和化學危害。
表格4 - 物理和化學特性。
用途
乙二醇醚被廣泛用作溶劑,因為它們往往非常易溶於水和有機液體。 一般用途包括油墨和染料、搪瓷、油漆以及在乾洗和玻璃清潔行業中用作清潔劑。 半導體行業還廣泛使用這些化合物作為溶劑和清潔劑。
乙二醇醚廣泛用作樹脂、清漆、油漆、清漆、染料和油墨的溶劑,以及油漆膏、清潔劑、液體皂、化妝品和液壓油的組分。 丙二醇和丁二醇醚作為分散劑和作為清漆、油漆、樹脂、染料、油和油脂的溶劑是有價值的。
乙二醇單乙醚 是油漆、印刷、金屬和化學工業中的溶劑。 在紡織工業中也用於印染、皮革塗飾劑、航空燃料的防冰添加劑、清漆去除劑和清潔液的組分。 二乙二醇單甲醚 和 乙二醇單丁醚乙酸酯 在工業上用作高沸點溶劑。 二乙二醇單甲醚 用於非顆粒起毛的木器著色劑、具有溫和氣味的刷漆、印台油墨和皮革塗飾。 在塗料工業中,是乳膠漆的聚結劑; 在紡織工業中用於印花、紡織皂和染膏,以及紗線和布的定捻和調理。
溶劑 二乙二醇單甲醚, 二乙二醇單乙醚 和 二甘醇單正丁基醚 作為液壓制動液的稀釋劑。 2苯氧基乙醇 是香水、化妝品和肥皂的固定劑,紡織染料載體和清潔劑、墨水、殺菌劑和藥物的溶劑。 2甲氧基乙醇 也是一種香水定香劑。 它用於製造照相膠片,用作噴氣燃料的防冰添加劑,用作電子工業中使用的樹脂的溶劑,以及用作皮革染色劑。 2甲氧基乙醇 和 丙二醇甲醚 可用於玻璃紙的溶劑密封。 乙二醇單正丁醚 是保護塗層和金屬清潔劑的溶劑。 它在紡織工業中用於防止印染過程中出現斑點。
危害性
一般來說,乙二醇醚的急性作用僅限於中樞神經系統,類似於急性溶劑中毒。 這些影響包括頭暈、頭痛、意識模糊、疲勞、迷失方向、言語不清和(如果足夠嚴重)呼吸抑制和意識喪失。 長期接觸的影響包括皮膚刺激、貧血和骨髓抑制、腦病和生殖毒性。 2甲氧基乙醇 和 2-乙氧基乙醇 (及其醋酸鹽)毒性最大。 由於它們的揮發性相對較低,接觸最常見的原因是皮膚接觸液體,或在封閉空間吸入蒸氣。
大多數乙二醇醚比母體化合物更易揮發,因此在蒸汽暴露方面更不容易控制。 所有的醚都比乙二醇毒性更大,並表現出類似的綜合症狀。
乙二醇單甲醚 (甲基溶纖劑;Dowanol EM;2-甲氧基乙醇)。 口服LD50 大鼠的乙二醇單甲醚與延遲死亡有關,包括肺水腫、輕微肝損傷和廣泛的腎損傷。 腎功能衰竭是對反復經口接觸的反應的可能死亡原因。 這種乙二醇醚會適度刺激眼睛,產生急性疼痛、膜發炎和持續數小時的角膜混濁。 儘管乙二醇單甲醚對皮膚的刺激性不大,但吸收後會中毒。 人類接觸乙二醇單甲醚的經驗表明,它會導致未成熟白細胞的出現、單核細胞性貧血以及神經和行為的改變。 研究還表明,人體吸入會導致健忘、性格改變、虛弱、嗜睡和頭痛。 在動物中,吸入更高濃度的物質會導致睾丸退化、脾臟受損和尿液中帶血。 動物研究表明在 300 ppm 時會出現貧血、胸腺和骨髓損傷。 在動物懷孕期間,當濃度達到 50 ppm 時,會出現嚴重的胎兒畸形。 最重要的健康影響似乎是對人類生殖系統的影響,精子生成減少。 因此,很明顯,乙二醇的單甲醚是一種中等毒性化合物,必須防止皮膚反復接觸或吸入蒸氣。
乙二醇單乙醚 (溶纖劑溶劑;Dowanol EE;2-乙氧基乙醇)。 乙二醇單乙醚的毒性低於甲醚(上圖)。 最顯著的毒性作用是在血液中,預計不會出現神經系統症狀。 在其他方面,它的毒性作用與乙二醇單甲醚相似。 過度接觸會導致呼吸系統中度刺激、肺水腫、中樞神經系統抑制和明顯的腎小球炎。 在動物研究中,在 160 ppm 以上的水平下觀察到胎兒毒性和致畸性,並且在母體接觸 100 ppm 後,後代的行為變化很明顯。
其他乙二醇醚. 由於乙二醇單丁醚在工業中的廣泛應用,因此也應提及乙二醇單丁醚。 在大鼠中,單次口服暴露引起的死亡歸因於麻醉,而延遲死亡則由肺充血和腎衰竭引起。 眼睛直接接觸這種乙醚會產生劇烈疼痛、明顯的結膜刺激和角膜混濁,這種情況可能會持續數天。 與單甲醚一樣,皮膚接觸不會引起太大的皮膚刺激,但會吸收有毒的量。 吸入研究表明,老鼠可以耐受 30 次 7 小時的 54 ppm 暴露,但在 100 ppm 的濃度下會發生一些傷害。 在較高濃度下,大鼠表現出肺部出血、內臟充血、肝損傷、血紅蛋白尿和明顯的紅細胞脆性。 在暴露於 100 ppm 的大鼠中觀察到腳毒性,但在 50 ppm 時沒有觀察到。 在所有高於 50 ppm 的乙二醇單丁醚蒸氣的暴露濃度下,紅細胞的脆性增強是顯而易見的。 由於對其溶血作用有明顯的抵抗力,人類似乎比實驗室動物更不易感。 雖然在濃度超過 100 ppm 時會出現頭痛和眼睛和鼻腔刺激,但未發現紅細胞損傷。
兩個 異丙基 和 正丙醚 乙二醇存在特殊的危害。 這些乙二醇醚具有低單劑量口服 LD50 值,它們會導致嚴重的腎臟和肝臟損害。 血尿是嚴重腎損傷的早期徵兆。 死亡通常在幾天內發生。 眼睛接觸會導致兔子快速結膜刺激和部分角膜混濁,恢復需要大約 1 週。 與大多數其他乙二醇醚一樣,丙基衍生物對皮膚的刺激性很小,但吸收後可能會中毒。 此外,它們通過吸入具有劇毒。 幸運的是, 乙二醇單異丙醚 不是一個突出的商業化合物。
二甘醇醚. 二甘醇醚的毒性低於乙二醇醚,但它們具有相似的特性。
聚乙二醇. 三乙烯、四乙烯和高級聚乙二醇似乎是低蒸氣壓的無害化合物。
丙二醇醚. 丙二醇單甲醚的毒性相對較低。 在大鼠中,單次口服劑量 LD50 由廣泛的中樞神經系統抑制導致死亡,可能是呼吸停止。 在 3 天內重複口服劑量 (35 g/kg) 在大鼠中僅誘導肝臟和腎臟發生輕微的組織病理學變化。 眼睛接觸只會導致輕微的短暫刺激。 它對皮膚沒有明顯刺激,但大量乙醚限制在兔子皮膚上會導致中樞神經系統抑制。 如果吸入,蒸汽不會對健康造成重大危害。 深度麻醉似乎是遭受嚴重吸入暴露的動物的死亡原因。 這種乙醚在對健康無害的濃度下會刺激人的眼睛和上呼吸道; 因此它確實有一些警告屬性。
二丙二醇和三丙二醇醚 表現出與單丙烯衍生物相似的毒理學特性,但在蒸氣吸入或皮膚接觸方面基本上沒有危害。
聚丁二醇. 那些已經過檢查的物質在過量劑量下會導致腎臟損害,但它們不會傷害眼睛或皮膚,並且不會被吸收到有毒的量。
醋酸酯、二酯、醚酯. 這些普通乙二醇的衍生物特別重要,因為它們在各種產品中用作塑料和樹脂的溶劑。 許多炸藥含有乙二醇酯作為降凝劑。 關於毒性,乙二醇醚脂肪酸酯比前面討論的母體化合物對粘膜的刺激要大得多。 然而,脂肪酸酯一旦被吸收就具有與母體材料基本相同的毒性特性,因為酯在生物環境中皂化產生脂肪酸和相應的乙二醇或乙二醇醚。
安全衛生措施
用於控制和限制暴露於乙二醇醚的措施與用於控制溶劑暴露的措施基本相同,如本文其他部分所述 百科全書. 如果可能,用一種材料替代另一種毒性較小的材料始終是一個很好的起點。 能夠有效降低呼吸區物質濃度的適當通風系統非常重要。 在存在爆炸和火災危險的地方,必須小心避免明火或火花,並將材料儲存在“防爆”容器中。 呼吸器、手套和衣服等個人防護裝備雖然重要,但不應完全依賴。 如果有接觸飛濺的風險,應始終佩戴防護眼鏡。 使用乙二醇單甲醚時,作業人員應佩戴化學安全防護眼鏡,並有足夠的通風條件。 只要存在與乙二醇單丁醚接觸的可能性,也建議保護眼睛。 應避免吸入其蒸氣和皮膚接觸。 特別是在使用 2-甲氧基乙醇或 2-乙氧基乙醇時,應嚴格避免所有皮膚接觸。
乙二醇醚表
表格1 - 化學信息。
表格2 - 健康危害。
表格3 - 物理和化學危害。
表格4 - 物理和化學特性。
碳氟化合物通過氟取代部分或全部氫原子而衍生自烴。 除了被氟取代的那些之外,其中一些氫原子被氯或溴取代的烴(例如,氯氟烴,溴氟烴)通常包括在碳氟化合物的分類中 - 例如,溴氯二氟甲烷(CClBrF2).
第一個具有重要經濟意義的碳氟化合物是二氯二氟甲烷 (CCl2F2),於 1931 年作為一種毒性比目前流行的製冷劑二氧化硫、氨或氯甲烷低得多的製冷劑引入。
用途
過去,碳氟化合物被用作製冷劑、氣溶膠推進劑、溶劑、發泡劑、滅火劑和聚合物中間體。 如下文所述,由於擔心氯氟烴會消耗高層大氣中的臭氧層,因此禁止使用這些化學品。
三氯氟甲烷 和 二氯一氟甲烷 以前用作氣溶膠推進劑。 三氯氟甲烷 目前用作聚氨酯泡沫塑料的清洗脫脂劑、製冷劑和發泡劑。 它還用於滅火器和電絕緣,並用作介電流體。 二氯一氟甲烷用於玻璃瓶製造、熱交換流體、離心機的製冷劑、溶劑和發泡劑。
二氯四氟乙烷 是印刷電路板的溶劑、稀釋劑和清洗脫脂劑。 它被用作滅火器中的發泡劑、冷卻和空調系統中的製冷劑,以及用於鎂精煉、抑制液壓油中的金屬腐蝕和加強瓶子。 二氯二氟甲烷 也用於製造玻璃瓶; 作為化妝品、油漆和殺蟲劑的氣霧劑; 以及用於淨化水、銅和鋁。 四氟化碳 是火箭和衛星制導的推進劑, 四氟乙烯 用於製備食品氣霧劑的推進劑。 氯五氟乙烷 是氣溶膠食品製劑中的推進劑以及家用電器和移動空調的製冷劑。 三氟氯甲烷、氯二氟甲烷、三氟甲烷、1,1-二氟乙烷 和 1,1,-氯二氟乙烷 也是製冷劑。
許多碳氟化合物在紡織、乾洗、攝影和塑料等不同行業中用作化學中間體和溶劑。 此外,少數具有腐蝕抑製劑和洩漏檢測器的特定功能。 鐵氟龍 用於製造耐高溫塑料、防護服、化學實驗室用管材和片材、電絕緣體、斷路器、電纜、電線和防粘塗層。 三氟氯甲烷 用於硬化金屬,和 1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷 和 二氯二氟甲烷 用於檢測表面裂紋和金屬缺陷。
氟烷、異氟烷 和 恩氟烷 用作吸入麻醉劑。
環境危害
在 1970 年代和 1980 年代,積累的證據表明,穩定的碳氟化合物和其他化學物質(例如甲基溴和 1,1,1-三氯乙烷)一旦釋放,就會緩慢向上擴散到平流層,在那裡強烈的紫外線輻射可能導致分子釋放游離氯原子。 這些氯原子與氧反應如下:
氯+氧3 = 二氧化氯 + O2
ClO + O = Cl + O2
○+○3 = 2O2
由於氯原子在反應中再生,它們可以自由地重複循環; 最終結果將是保護地球免受有害太陽紫外線輻射的平流層臭氧的大量消耗。 紫外線輻射的增加會導致皮膚癌的增加,影響作物產量和森林生產力,並影響海洋生態系統。 對高層大氣的研究表明,過去十年中存在臭氧消耗區域。
由於這種擔憂,從 1979 年開始,幾乎所有含有氯氟烴的氣霧劑產品都在全世界被禁止。 1987 年,簽署了一項國際協議,即《關於消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書》。 蒙特利爾議定書控制可導致臭氧消耗的物質的生產和消費。 它規定了 1996 年為發達國家完全淘汰氯氟烴生產和消費的最後期限。 發展中國家還有 10 年的時間來實現合規。 還針對哈龍、四氯化碳、1,1,1-三氯乙烷(甲基氯仿)、氫氯氟烴 (HCFC)、氫溴氟烴 (HBFC) 和甲基溴建立了控制措施。 在沒有技術和經濟上可行的替代品的情況下,允許這些化學品的一些必要用途。
危害性
通常,碳氟化合物的毒性低於相應的氯化或溴化烴。 這種較低的毒性可能與 CF 鍵的穩定性更高有關,也可能與氟化程度更高的材料的類脂溶解度較低有關。 由於它們的毒性較低,因此可以選擇對其預期用途安全的碳氟化合物。 並且由於在這些應用中安全使用的歷史,人們錯誤地認為碳氟化合物在所有暴露條件下都是完全安全的。
在某種程度上,揮發性碳氟化合物具有類似於但弱於氯代烴的麻醉特性。 急性吸入 2,500 ppm 三氯三氟乙烷 導致人類中毒和精神運動協調性喪失; 這發生在 10,000 ppm (1%) 時 二氯二氟甲烷。 如果 二氯二氟甲烷 吸入 150,000 ppm (15%) 時,會導致意識喪失。 據報導,通過噴灑含有 d 的氣溶膠容器嗅探碳氟化合物導致 100 多人死亡一氯二氟甲烷 作為推進劑放入紙袋中吸入。 在美國政府工業衛生學家會議 (ACGIH) 中,TLV 為 1,000 ppm,人類不會經歷麻醉作用。
氟甲烷和氟乙烷不會產生反復接觸的毒性作用,例如肝或腎損傷。 氟烯烴,如 四氟乙烯, 六氟丙烯 or 三氟氯乙烯, 長期反復接觸適當濃度後,可對實驗動物造成肝腎損害。
在某些情況下,甚至氟代烯烴的急性毒性也令人驚訝。 全氟異丁烯 是一個突出的例子。 有信用證50 大鼠接觸 0.76 小時後濃度為 4 ppm,比光氣毒性更大。 與光氣一樣,它會引起急性肺水腫。 另一方面,氟乙烯和偏二氟乙烯是毒性非常低的氟代烷烴。
與許多其他溶劑蒸汽和手術麻醉劑一樣,揮發性碳氟化合物在異常大量腎上腺素內源性分泌的情況下(例如憤怒、恐懼、興奮、劇烈運動)也可能導致心律失常或停搏。 產生這種效果所需的濃度遠高於這些材料在工業使用過程中通常遇到的濃度。
在狗和猴子中,兩者 一氯二氟甲烷 和 二氯二氟甲烷 濃度為 5% 至 10% 時會導致早期呼吸抑制、支氣管收縮、心動過速、心肌抑制和低血壓。 一氯二氟甲烷e, 相比於 二氯二氟甲烷, 不會引起猴子的心律失常(儘管它會引起小鼠)並且不會降低猴子的肺順應性。
安全衛生措施. 當暴露於火焰或熾熱金屬時,所有碳氟化合物都會發生熱分解。 氯氟烴的分解產物包括氫氟酸和鹽酸以及少量的光氣和碳酰氟。 最後一種化合物對水解非常不穩定,在水分存在下會迅速轉變為氫氟酸和二氧化碳。
三種商業上最重要的碳氟化合物(三氯氟甲烷, 二氯二氟甲烷 和 三氯三氟乙烷) 已經過致突變性和致畸性測試,結果為陰性。 二氟氯甲烷,作為一種可能的氣溶膠推進劑而受到一些考慮,在細菌致突變性試驗中被發現具有致突變性。 終生暴露試驗給出了暴露於 50,000 ppm (5%) 而不是 10,000 ppm (1%) 的雄性大鼠致癌性的一些證據。 這種效果在雌性大鼠或其他物種中未見。 國際癌症研究機構 (IARC) 將其歸類為第 3 組(動物致癌性的證據有限),有一些證據表明大鼠暴露於 50,000 ppm (5%) 時會致畸,但在 10,000 ppm (1%) 時則不會), 並且沒有證據表明兔子的濃度高達 50,000 ppm。
應將碳氟化合物暴露的受害者從受污染的環境中轉移出來,並進行對症治療。 不應給予腎上腺素,因為可能誘發心律失常或心搏驟停。
四氟乙烯
的主要危害 四氟乙烯 單體是其在很寬的濃度範圍內(11 至 60%)的易燃性和潛在的爆炸性。 未受抑制的四氟乙烯易於自發聚合和/或二聚,這兩種反應都是放熱的。 密閉容器中隨之而來的壓力升高可能會導致爆炸,並且已經有許多這樣的報導。 據認為,這些自發反應是由活性雜質(如氧氣)引發的。
四氟乙烯本身並沒有太多的急性毒性危害,LC50 大鼠接觸 4 小時的濃度為 40,000 ppm。 死於致死暴露的大鼠不僅表現出肺部損傷,而且表現出腎臟的退行性變化,後者也由其他氟代烯烴表現出來,但氟代烷烴不會表現出來。
另一個危害與四氟乙烯製備或熱解過程中形成的有毒雜質有關,特別是 八氟異丁烯,大鼠接觸 0.76 小時後的近似致死濃度僅為 4 ppm。 已經描述了一些因接觸這些“高沸物”而導致的死亡事件。 由於潛在的危險,不熟練的人不應使用四氟乙烯進行隨意的實驗。
安全衛生措施. 四氟乙烯在高壓下在鋼瓶中運輸和裝運。 在這樣的條件下,應該抑制單體以防止自發聚合或二聚。 鋼瓶應配備減壓裝置,但不應忽視此類裝置可能會被聚合物堵塞。
鐵氟龍 (聚四氟乙烯)是由四氟乙烯在氧化還原催化劑作用下聚合而成。 特氟龍在室溫下沒有危險。 但若加熱至300~500℃,熱解產物包括氟化氫和八氟異丁烯。 在 500 至 800 °C 的較高溫度下,會產生碳酰氟。 高於 650 °C,會產生四氟化碳和二氧化碳。 它會引起聚合物煙霧熱,一種類似流感的疾病。 最常見的致病原因是點燃的被聚四氟乙烯粉塵污染的香煙。 肺水腫也有報導。
氟碳麻醉劑。 氟烷 是一種較老的吸入麻醉劑,通常與一氧化二氮結合使用。 異氟醚 和 恩氟烷 越來越受歡迎,因為它們報告的副作用比 氟烷。
濃度超過 6,000 ppm 的氟烷會產生麻醉作用。 暴露於 1,000 ppm 30 分鐘會導致行為測試出現異常,而在 200 ppm 時不會出現這種情況。 沒有關於皮膚、眼睛或呼吸道刺激或致敏的報告。 據報導,在亞麻醉濃度下會發生肝炎,並且在反复暴露於麻醉濃度的患者中會發生嚴重的(有時是致命的)肝炎。 職業暴露未發現肝毒性 異氟烷 or 恩氟烷. 暴露於 6,000 ppm 或更高濃度的安氟烷的患者已發生肝炎; 也有使用異氟醚的病例報告,但其作用尚未得到證實。
一項關於肝毒性的動物研究發現,反复暴露於空氣中 100 ppm 氟烷的大鼠沒有毒性作用; 根據電子顯微鏡觀察,另一項研究發現 10 ppm 時會導致大腦、肝臟和腎臟壞死。 在暴露於 1,000 ppm 恩氟烷 4 小時/天約 70 天的小鼠中未發現任何影響; 當他們暴露於 3,000 ppm 4 小時/天,5 天/周長達 78 週時,發現的唯一效果是體重增加略有減少。 在另一項研究中,連續暴露於 700 ppm 恩氟烷達 17 天的小鼠出現嚴重體重減輕和死亡並伴有肝損傷; 在同一項研究中,大鼠或豚鼠暴露 5 週後未見任何影響。 對於異氟醚,小鼠持續暴露於 150 ppm 及以上的空氣中會導致體重增加減少。 在 1,500 ppm 時,在豚鼠中觀察到類似的效果,但在大鼠中沒有觀察到。 小鼠每天暴露 4 小時,每週 5 天,持續 9 週,濃度高達 1,500 ppm,未見明顯影響。
在安氟烷或異氟烷的動物研究或氟烷的流行病學研究中未發現致突變性或致癌性的證據。 早期的流行病學研究表明,氟烷和其他吸入麻醉劑對生殖有不良影響,但在隨後的研究中尚未驗證氟烷暴露。
在氟烷暴露量高達 800 ppm 的大鼠中沒有發現胎兒影響的令人信服的證據,並且重複暴露在高達 1,700 ppm 的情況下對生育能力沒有影響。 在 1,600 ppm 及以上時,有一些胎兒毒性(但不是致畸性)。 在小鼠中,濃度為 1,000 ppm 時有胎兒毒性,但濃度為 500 ppm 時沒有。 enflurane 的生殖研究發現濃度高達 10,000 ppm 時對小鼠的生育能力沒有影響,有證據表明在 12,000 ppm 時精子異常。 在暴露於 7,500 ppm 的小鼠或暴露於 5,000 ppm 的大鼠中,沒有證據表明有致畸作用。 暴露於 1,500 ppm 的懷孕大鼠有輕微的胚胎/胎兒毒性證據。 對於異氟醚,雄性小鼠暴露在高達 4,000 ppm 的濃度下,每天 4 小時,持續 42 天,對生育能力沒有影響。 暴露於 4,000 ppm 4 小時/天並持續 2 週的懷孕小鼠沒有胎兒毒性作用; 懷孕大鼠接觸 10,500 ppm 會導致胎兒體重輕微下降。 在另一項研究中,在妊娠第 6,000 至 4 天每天接觸 6 ppm 異氟醚 15 小時的小鼠的胎兒中發現產仔數和胎兒體重減少以及發育影響; 在 60 或 600 ppm 時未發現任何影響。
碳氟化合物表
表格1 - 化學信息。
表格2 - 健康危害。
表格3 - 物理和化學危害。
表格4 - 物理和化學特性。
醚是有機化合物,其中氧充當兩個有機基團之間的連接。 大多數具有工業重要性的醚是液體,儘管甲醚是氣體並且許多醚,例如纖維素醚,是固體。
危害性
低分子量 醚 (甲基, 二乙基, 異丙基, 乙烯 和 乙烯 異丙基) 高度易燃,閃點低於正常室溫。 因此,應採取措施避免蒸氣釋放到可能存在點火裝置的區域。 在正常操作中可能存在可察覺濃度的乙醚蒸氣的區域,如在乾燥爐中,或者可能會以蒸氣或液體形式意外釋放乙醚的區域,應消除所有火源。 應觀察進一步的控制措施。
在空氣中或陽光下長期儲存時,醚類會形成過氧化物,這可能會帶來爆炸危險。 在實驗室中,琥珀色玻璃瓶提供保護,除了免受紫外線輻射或陽光直射。 銅網或少量還原劑等抑製劑可能不會完全有效。 如果不需要幹乙醚,可加入乙醚體積 10% 的水。 用 5% 的硫酸亞鐵水溶液攪拌以去除過氧化物。 未取代醚的主要毒理學特徵是它們的麻醉作用,這會導致它們在可感知的接觸下產生意識喪失; 而且,作為良好的脂肪溶劑,它們在反复或長期接觸皮膚時會引起皮炎。 應採用封閉和通風以避免過度暴露。 隔離霜和防滲手套有助於防止皮膚刺激。 一旦發生意識喪失,應將人員從污染的大氣中移開,並給予人工呼吸和氧氣。
附表中所示的未鹵化醚的主要生理作用是麻醉。 在高濃度下,例如反復接觸超過 400 ppm 的乙醚,可能會導致鼻腔刺激、食慾不振、頭痛、頭暈和興奮,然後是嗜睡。 反復接觸皮膚可能會導致皮膚乾燥和開裂。 長期接觸後,據報導可能會出現精神障礙。
鹵代醚
與未鹵化醚相比,鹵化醚代表嚴重的工業危害。 它們具有作為烷基化試劑的化學特性——也就是說,它們可以將烷基(例如乙基和甲基)化學鍵合到可用的電子供體位點(例如,-NH2 在遺傳物質和血紅蛋白中)。 這種烷基化被認為與癌症的誘發密切相關,並在本文的其他地方進行了更充分的討論 百科全書.
雙(氯甲基)醚(BCME) 是一種已知的人類致癌物(國際癌症研究機構 (IARC) 的第 1 組分類)。 它也是一種極具刺激性的物質。 在接觸該物質相對較短時間的工人中觀察到了 BCME 的致癌作用。 這種減少的潛伏期可能與藥劑的效力有關。
氯甲基甲醚(CMME) 也是一種已知的人類致癌物,具有強烈的刺激性。 即使暴露在 100 ppm 的 CMME 蒸氣中也會危及生命。 暴露於這種濃度的工人經歷了嚴重的呼吸系統影響,包括肺水腫。
除非有相反證據,謹慎對待所有鹵化醚並考慮所有烷化劑都是潛在致癌物,除非有相反證據。 縮水甘油醚被認為屬於名為“環氧化合物”的家族。
醚表
表格1 - 化學信息。
表格2 - 健康危害。
表格3 - 物理和化學危害。
表格4 - 物理和化學特性。
鹵代醚表
表格1 - 化學信息。
表格2 - 健康危害。
表格3 - 物理和化學危害。
表格4 - 物理和化學特性。
用途
丙烯酸酯用於製造皮革塗飾樹脂和紡織品、塑料和紙張塗料。 丙烯酸甲酯, 生產丙烯酸酯系列中最硬的樹脂, 作為丙烯腈的共聚單體用於製造丙烯酸纖維,因為它的存在有利於纖維的紡絲。 它用於牙科、醫學和製藥,以及用於放射性廢物的聚合。 丙烯酸甲酯還用於工業廢水的淨化以及殺蟲劑的定時釋放和崩解。 丙烯酸乙酯 是用於表面塗層紡織品、紙張和皮革的乳液和溶液聚合物的組分。 它還用於合成調味劑和香料; 作為地板拋光劑和密封膠中的紙漿添加劑; 在鞋油中; 以及丙烯酸纖維、粘合劑和粘合劑的生產。
超過50%的 甲基丙烯酸甲酯 產生的產物用於生產丙烯酸聚合物。 它以聚甲基丙烯酸甲酯和其他樹脂的形式,主要用作塑料片材、模塑和擠出粉末、表面塗層樹脂、乳液聚合物、纖維、油墨和薄膜。 甲基丙烯酸甲酯也可用於生產稱為有機玻璃或有機玻璃的產品。 它們用於塑料假牙、硬質隱形眼鏡和水泥。 甲基丙烯酸正丁酯 是樹脂、溶劑塗料、粘合劑和油添加劑的單體,用於紡織品、皮革和紙張整理的乳液,以及隱形眼鏡的製造。
危害性
與許多單體(即聚合形成塑料和樹脂的化學品)一樣,如果存在足夠的暴露水平,丙烯酸酯的反應性會造成職業健康和安全危害。 丙烯酸甲酯具有高度刺激性,可引起過敏。 有一些證據表明長期接觸可能會損害肝臟和腎臟組織。 致癌性的證據尚無定論(根據國際癌症研究機構 (IARC),第 3 組 - 無法分類)。 相比之下,丙烯酸乙酯被評為 2B 組致癌物(可能的人類致癌物)。 其蒸氣強烈刺激鼻子、眼睛和呼吸道。 它會引起角膜損傷,吸入高濃度蒸氣會導致肺水腫。 據報導,與液體丙烯酸乙酯接觸後會出現一些皮膚過敏。
丙烯酸丁酯與丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯具有相似的生物學特性,但毒性似乎隨著分子量的增加而降低。 它也是一種刺激性物質,在皮膚接觸液體後會引起過敏。
甲基丙烯酸酯類似於丙烯酸酯,但生物活性較低。 有證據表明該物質不會導致動物患癌。 甲基丙烯酸甲酯可作為中樞神經系統抑製劑,有報導稱接觸該單體的工人會出現過敏反應。 甲基丙烯酸乙酯具有甲基丙烯酸甲酯的特性,但刺激性小得多。 與丙烯酸酯一樣,甲基丙烯酸酯的生物效力隨著分子量的增加而降低,而甲基丙烯酸丁酯雖然是一種刺激物,但比甲基丙烯酸乙酯的刺激性小。
丙烯酸酯表
表格1 - 化學信息。
表格2 - 健康危害。
表格3 - 物理和化學危害。
表格4 - 物理和化學特性。
用途
丙烯酸酯用於製造皮革塗飾樹脂和紡織品、塑料和紙張塗料。 丙烯酸甲酯, 生產丙烯酸酯系列中最硬的樹脂, 作為丙烯腈的共聚單體用於製造丙烯酸纖維,因為它的存在有利於纖維的紡絲。 它用於牙科、醫學和製藥,以及用於放射性廢物的聚合。 丙烯酸甲酯還用於工業廢水的淨化以及殺蟲劑的定時釋放和崩解。 丙烯酸乙酯 是用於表面塗層紡織品、紙張和皮革的乳液和溶液聚合物的組分。 它還用於合成調味劑和香料; 作為地板拋光劑和密封膠中的紙漿添加劑; 在鞋油中; 以及丙烯酸纖維、粘合劑和粘合劑的生產。
超過50%的 甲基丙烯酸甲酯 產生的產物用於生產丙烯酸聚合物。 它以聚甲基丙烯酸甲酯和其他樹脂的形式,主要用作塑料片材、模塑和擠出粉末、表面塗層樹脂、乳液聚合物、纖維、油墨和薄膜。 甲基丙烯酸甲酯也可用於生產稱為有機玻璃或有機玻璃的產品。 它們用於塑料假牙、硬質隱形眼鏡和水泥。 甲基丙烯酸正丁酯 是樹脂、溶劑塗料、粘合劑和油添加劑的單體,用於紡織品、皮革和紙張整理的乳液,以及隱形眼鏡的製造。
危害性
與許多單體(即聚合形成塑料和樹脂的化學品)一樣,如果存在足夠的暴露水平,丙烯酸酯的反應性會造成職業健康和安全危害。 丙烯酸甲酯具有高度刺激性,可引起過敏。 有一些證據表明長期接觸可能會損害肝臟和腎臟組織。 致癌性的證據尚無定論(根據國際癌症研究機構 (IARC),第 3 組 - 無法分類)。 相比之下,丙烯酸乙酯被評為 2B 組致癌物(可能的人類致癌物)。 其蒸氣強烈刺激鼻子、眼睛和呼吸道。 它會引起角膜損傷,吸入高濃度蒸氣會導致肺水腫。 據報導,與液體丙烯酸乙酯接觸後會出現一些皮膚過敏。
丙烯酸丁酯與丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯具有相似的生物學特性,但毒性似乎隨著分子量的增加而降低。 它也是一種刺激性物質,在皮膚接觸液體後會引起過敏。
甲基丙烯酸酯類似於丙烯酸酯,但生物活性較低。 有證據表明該物質不會導致動物患癌。 甲基丙烯酸甲酯可作為中樞神經系統抑製劑,有報導稱接觸該單體的工人會出現過敏反應。 甲基丙烯酸乙酯具有甲基丙烯酸甲酯的特性,但刺激性小得多。 與丙烯酸酯一樣,甲基丙烯酸酯的生物效力隨著分子量的增加而降低,而甲基丙烯酸丁酯雖然是一種刺激物,但比甲基丙烯酸乙酯的刺激性小。
丙烯酸酯表
表格1- 化學信息。
表格2 - 健康危害。
表格3 - 物理和化學危害。
表格4 - 物理和化學特性。
乙酸鹽源自乙酸或含有乙酸鹽基團的無水化合物與相應的醇之間的反應(稱為酯化),並消除了水。 因此,乙酸甲酯是由甲醇與乙酸在硫酸作為催化劑存在下進行酯化反應得到的。 該反應是可逆的,因此必須加熱進行,以消除反應形成的水。 乙酸乙酯是通過乙醇與乙酸的直接酯化反應獲得的,該過程涉及將乙酸與過量的乙醇混合併加入少量硫酸。 酯通過蒸餾分離和純化。 乙酸乙酯在水中易水解,呈微酸性反應。 在另一個過程中,無水乙醛分子在乙醇鋁存在下相互作用生成酯,該酯通過蒸餾進行純化。 乙酸丙酯和乙酸異丙酯是由乙酸與相應的丙醇在催化劑存在下反應制得的。
乙酸丁酯和乙酸戊酯均由異構體的混合物組成。 因此乙酸丁酯包含 n-乙酸丁酯, 秒-乙酸丁酯和乙酸異丁酯。 它是通過酯化反應製成的 n-丁醇與乙酸在硫酸存在下。 n- 丁醇是通過澱粉發酵獲得的 丙酮丁醇梭菌. 乙酸戊酯主要是以下物質的混合物 n-乙酸戊酯和乙酸異戊酯。 其成分和特性取決於其等級。 各種等級的閃點從 17 到 35 °C 不等。
用途
醋酸酯是硝化纖維、漆、皮革飾面、油漆和塑料的溶劑。 它們還在食品工業中用作調味劑和防腐劑,在香水和化妝品工業中用作香料和溶劑。 乙酸甲酯, 通常與丙酮和甲醇混合,用於塑料和人造革工業,以及用於生產香水、著色劑和漆。 乙酸乙酯 是硝化纖維、脂肪、清漆、漆、油墨和飛機塗料的良好溶劑; 用於生產無菸火藥、人造革、香水、照相膠片和底片、人造絲等。 也是紡織工業的清洗劑,醫藥和食品的調味劑。
n-乙酸丙酯 和 乙酸異丙酯 是塑料、油墨和硝化纖維在漆生產中的溶劑。 它們用於製造香水和殺蟲劑以及有機合成。 乙酸丁酯 是硝基漆生產中常用的溶劑。 它還用於製造乙烯基樹脂、人造革、照相膠片、香水和食品防腐劑。
以其商業形式 乙酸戊酯,一種異構體的混合物,在漆的製造中用作硝化纖維素的溶劑,並且由於其類似香蕉的氣味,它被用作香料。 乙酸戊酯可用於製造人造革、照相膠片、人造玻璃、賽璐珞、人造絲和家具上光劑。 乙酸異戊酯 用於紡織品的染整,鞋油加香,製造人造絲、皮革、珍珠、照相膠片、賽璐珞膠水、防水清漆和金屬漆等。 它還用於人造玻璃製造和草帽行業,作為漆和硬化溶液的成分。 醋酸鈉 用於製革、攝影、電鍍和保存肉類,以及肥皂和藥物的製造。
醋酸乙烯酯 主要用作生產聚乙烯醇和聚乙烯醇縮醛的中間體。 它還用於髮膠和乳膠漆物質、整理和浸漬材料以及膠水的生產。 2個-乙酸戊酯 具有許多與其他醋酸鹽相同的功能,可用作氯化橡膠、金屬漆、水泥、油氈、可洗牆紙、珍珠和人造珍珠塗層的溶劑。
危害性
醋酸甲酯 易燃,其蒸氣在常溫下與空氣形成爆炸性混合物。 高濃度蒸氣會刺激眼睛和粘膜。 暴露在蒸汽中還會導致頭痛、嗜睡、頭暈、眼睛灼痛和流淚、心悸,以及胸悶和呼吸急促。 眼睛接觸引起的失明也有報導。
乙酸乙酯 是一種易燃液體,產生的蒸氣在常溫下與空氣形成爆炸性混合物。 乙酸乙酯是呼吸道結膜和粘膜的刺激物。 動物實驗表明,在非常高的濃度下,酯具有麻醉和致死作用; 當濃度為 20,000 至 43,000 ppm 時,可能會出現肺水腫並伴有出血、中樞神經系統抑制症狀、繼發性貧血和肝臟損傷。 人體中較低的濃度會刺激鼻子和咽部; 還已知有結膜刺激和角膜暫時混濁的病例。 在極少數情況下,接觸可能會導致粘膜過敏和皮膚出疹。
乙酸乙酯的刺激作用不如乙酸丙酯或乙酸丁酯。 這兩種乙酸丙酯異構體易燃,它們的蒸氣在常溫下與空氣形成爆炸性混合物。 200 ppm 的濃度會刺激眼睛,更高的濃度會刺激鼻子和喉嚨。 在職業接觸這些酯類的工人中,曾出現過結膜刺激和胸部壓迫感以及咳嗽的報告; 然而,沒有在暴露的工人身上發現永久性或全身性影響的案例。 液體與皮膚反復接觸可能導致脫脂和開裂。
乙酸戊酯. 乙酸戊酯的所有異構體和等級都是易燃的,並在空氣中放出易燃的蒸氣混合物。 高濃度(10,000 ppm,持續 5 小時)對豚鼠可能是致命的。 職業接觸的主要症狀是頭痛和鼻粘膜和結膜刺激。 提到的其他症狀包括眩暈、心悸、胃腸功能紊亂、貧血、皮膚損傷、皮炎和對肝臟的不良影響。 乙酸戊酯也是一種脫脂劑,長時間接觸可能會產生皮炎。 乙酸丁酯 比乙酸乙酯刺激性大得多。 此外,它可以表現出類似於乙酸戊酯的行為症狀。
乙酸己酯 和 乙酸芐酯 工業上使用並且易燃,但它們的蒸氣壓很低,除非加熱,否則它們不太可能產生易燃濃度的蒸氣。 動物實驗表明,這些醋酸酯的毒性大於醋酸戊酯; 然而,實際上,由於它們的揮發性低,它們對工人的影響僅限於局部刺激。 可用於評估危害的數據很少。
乙酸環己酯 可以對動物產生極度的麻醉作用,並且在實驗上似乎是一種更強的刺激物,即乙酸戊酯; 然而,關於人體接觸的數據不足以進行評估。 這種化學物質不會在體內蓄積,而且許多影響似乎是可逆的。
醋酸乙烯酯 代謝轉化為乙醛,這引發了致癌性問題。 基於此以及動物試驗的積極結果,國際癌症研究機構 (IARC) 將醋酸乙烯酯列為 2B 類致癌物,可能對人類致癌。 此外,該化學物質會刺激上呼吸道和眼睛。 它對皮膚有脫脂作用。
醋酸纖維表
表格1- 化學信息。
表格2 - 健康危害。
表格3 - 物理和化學危害。
表格4 - 物理和化學特性。
環氧化合物是由環氧乙烷環(一個或多個)組成的化合物。 環氧乙烷環基本上是一個與兩個碳原子相連的氧原子。 它們會與氨基、羥基和羧基以及無機酸反應,生成相對穩定的化合物。
用途
環氧化合物在工業上廣泛用作溶劑、增塑劑、水泥、粘合劑和合成樹脂製造中的化學中間體。 它們通常用於各種行業,作為金屬和木材的保護塗層。 α-環氧化合物在 1,2 位具有環氧基團 (COC),是反應性最強的環氧化合物,主要用於工業應用。 環氧樹脂在被固化劑轉化後,會產生高度通用的熱固性材料,可用於各種應用,包括表面塗層、電子產品(灌封化合物)、層壓以及將各種材料粘合在一起。
環氧丁烷 (1,2-環氧丁烷 和 2,3-環氧丁烷) 用於生產丁二醇及其衍生物,以及製造表面活性劑。 表氯醇 是一種化學中間體、殺蟲劑、熏蒸劑和油漆、清漆、指甲油和油漆的溶劑。 它還用於供水系統中的聚合物塗層材料和造紙工業中高濕強度樹脂的原料。 縮水甘油 2,3-環氧丙醇) 是天然油和乙烯基聚合物的穩定劑、勻染劑和乳化劑。
1,2,3,4-二環氧丁烷. 對大鼠進行的短期(4 小時)吸入研究導致眼睛流淚、角膜混濁、呼吸困難和肺充血。 對其他動物物種的實驗表明, 二環氧丁烷與許多其他環氧化合物一樣,會引起眼睛刺激、皮膚灼傷和水泡以及肺系統刺激。 在人類中,意外的“輕微”接觸會在接觸後 6 小時導致眼瞼腫脹、上呼吸道刺激和眼部疼痛刺激。
D,L- 的皮膚應用 觀- 1,2,3,4-二環氧丁烷的形式在小鼠體內產生了皮膚腫瘤,包括鱗狀細胞皮膚癌。 D-和L-異構體分別通過皮下和腹膜內註射在小鼠和大鼠中產生局部肉瘤。
幾種環氧化合物用於醫療保健和食品工業。 環氧乙烷 用於對手術器械和醫院設備、織物、紙製品、床單和美容儀器進行消毒。 它也是食品和紡織品的熏蒸劑、火箭推進劑和菸葉的生長促進劑。 環氧乙烷用作生產乙二醇、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜和纖維以及其他有機化合物的中間體。 癒創木酚 是局部麻醉劑、抗氧化劑、興奮祛痰劑,也是其他祛痰藥的化學中間體。 用作非酒精飲料和食品的調味劑。 環氧丙烷, 或者 1,2-環氧丙烷, 已被用作包裝食品和其他材料滅菌的熏蒸劑。 它是生產聚醚多元醇的高活性中間體,而聚醚多元醇又用於製造聚氨酯泡沫。 該化學品還用於生產丙二醇及其衍生物。
乙烯基環己烯 二氧化碳 用作其他雙環氧化物和衍生自環氧氯丙烷和雙酚 A 的樹脂的活性稀釋劑。已研究其用作製備含有游離環氧基團的聚乙二醇或聚合成三維樹脂的單體。
糠醛 用於尿液的篩選測試、石油的溶劑精煉和清漆的製造。 它是一種合成調味劑,硝化棉的溶劑,橡膠粘合劑的成分,以及製造砂輪和剎車片的潤濕劑。 糠醇 也是一種調味劑,以及染料和樹脂的液體推進劑和溶劑。 它用於耐腐蝕的密封劑和水泥,以及鑄造砂芯。 四氫呋喃 用於組織學、化學合成以及用於包裝、運輸和儲存食品的物品的製造。 它是脂肪油和未硫化橡膠的溶劑。 二環氧丁烷 已被用於防止食品變質,作為聚合物固化劑,以及用於交聯紡織纖維。
危害性
當今使用的環氧化合物有很多種。 下面分別討論具體常用的。 但是,該組具有某些共同的特徵危險。 通常,樹脂系統的毒性是其各種成分的單獨毒性之間複雜的相互作用。 這些化合物是已知的皮膚致敏劑,具有最高致敏潛力的是那些相對分子量較低的化合物。 低分子量通常也與增加的揮發性有關。 遲髮型和速髮型過敏性環氧樹脂皮炎和刺激性環氧樹脂皮炎均有報導。 皮炎通常首先發生在手指之間的手上,嚴重程度從紅斑到明顯的大皰性皮疹不等。 據報導,其他受環氧化合物暴露不利影響的目標器官包括中樞神經系統 (CNS)、肺、腎臟、生殖器官、血液和眼睛。 還有證據表明某些環氧化合物具有致突變性。 在一項研究中,測試的 39 種環氧化合物中有 51 種在 Ames/沙門氏菌 化驗。 其他環氧化物已顯示可誘導人淋巴細胞中的姐妹染色單體交換。 正在進行有關環氧化物暴露和癌症的動物研究。
應該注意的是,在最終化合物的生產中使用的某些固化劑、硬化劑和其他加工劑也具有相關的毒性。 尤其是 4,4-亞甲基二苯胺 (MDA),它與肝毒性和眼睛視網膜損傷有關,並且已知是一種動物致癌物。 另一種是偏苯三酸酐(TMA)。 兩者都在本章的其他地方討論。
一種環氧化合物, 表氯醇,據報導會導致暴露工人的肺癌顯著增加。 該化學品被國際癌症研究機構 (IARC) 歸類為 2A 類化學品,可能對人類致癌。 據報導,一項針對殼牌化學公司在美國的兩個工廠接觸環氧氯丙烷的工人進行的長期流行病學研究表明,呼吸道癌導致的死亡人數顯著增加 (p < .05)。 與其他環氧化合物一樣,環氧氯丙烷會刺激暴露人員的眼睛、皮膚和呼吸道。 人類和動物證據表明,環氧氯丙烷在長時間皮膚接觸後可能會導致嚴重的皮膚損傷和全身中毒。 據報導,接觸濃度為 40 ppm 的環氧氯丙烷 1 小時會引起持續 48 小時的眼睛和喉嚨刺激,濃度為 20 ppm 時會導致眼睛和鼻道暫時灼傷。 據報導,環氧氯丙烷會導致動物不育,肝臟和腎臟也會受到損害。
皮下注射環氧氯丙烷在小鼠注射部位產生腫瘤,但通過皮膚塗漆試驗未在小鼠中產生腫瘤。 對大鼠的吸入研究表明,鼻癌在統計學上顯著增加。 環氧氯丙烷在微生物物種中引起突變(鹼基對取代)。 據報導,在暴露於環氧氯丙烷的工人的白細胞中發現的染色體畸變增加。 截至 1996 年,美國政府工業衛生學家會議 (ACGIH) 確定的 TLV 為 0.5 ppm,它被認為是 A3 致癌物(動物致癌物)。
1,2-環氧丁烷及其異構體(氧化丁烯)。 這些化合物比環氧丙烷更不易揮發且毒性更小。 記錄在案的對人類的主要不良反應是刺激眼睛、鼻道和皮膚。 然而,在動物身上,急性接觸非常高濃度的 1,2-環氧丁烷時,會出現呼吸問題、肺出血、腎病和鼻腔損傷。 在動物中未證實有一致的致畸作用。 IARC 已確定 1,2-環氧丁烷對實驗動物的致癌性證據有限。
时间 1,2-環氧丙烷 (環氧丙烷)與環氧乙烷(另一種常用於手術/醫院用品滅菌的環氧化合物)相比,環氧丙烷被認為對人體的毒性要小得多。 接觸這種化學物質與眼睛和皮膚的刺激作用、呼吸道刺激、中樞神經系統抑制、共濟失調、昏迷和昏迷有關(後一種影響迄今為止僅在動物身上得到顯著證實)。 此外,1,2-環氧丙烷已被證明在各種組織中充當直接烷化劑,因此增加了致癌可能性。 幾項動物研究也強烈暗示了該化合物的致癌性。 迄今已在人類身上得到明確證實的主要不良反應包括長時間接觸未揮發的化學物質時皮膚灼傷或起泡。 這已被證明即使在低濃度環氧丙烷的情況下也會發生。 還報告了歸因於該化學品的角膜灼傷。
乙烯基環己烯二氧化物. 將純化合物施用於兔子皮膚後產生的刺激類似於一度燒傷的水腫和發紅。 將二氧化乙烯基環己烯皮膚塗抹在小鼠身上會產生致癌作用(鱗狀細胞癌或肉瘤); 大鼠腹膜內給藥引起類似的效果(腹膜腔肉瘤)。 該物質已被證明具有致突變性 鼠傷寒沙門氏菌 TA 100; 它還顯著增加了中國倉鼠細胞的突變。 應將其視為具有致癌潛力的物質,並應採取適當的工程和衛生控制措施。
在工業經驗中,乙烯基環己烯二氧化物已被證明具有皮膚刺激特性並引起皮炎:在一名穿上被該化合物污染的鞋子的工人中觀察到雙腳出現嚴重的水泡。 眼睛受傷也是一個明確的危險。 沒有關於慢性影響的研究。
2,3-環氧丙醇. 根據對小鼠和大鼠的實驗研究,縮水甘油被發現會引起眼睛和肺部刺激。 發現小鼠暴露 50 小時的 LC4 為 450 ppm,大鼠暴露 8 小時的 LC580 為 400 ppm。 然而,在 7 ppm 的縮水甘油濃度下,大鼠每天暴露 50 公頃,持續 XNUMX 天,沒有表現出全身毒性的跡象。 在最初幾次接觸後,注意到輕微的眼睛刺激和呼吸窘迫。
環氧乙烷 (ETO) 是一種高度危險和有毒的化學品。 它會發生放熱反應,當加熱或與鹼金屬氫氧化物或高活性催化表面接觸時可能會爆炸。 因此,在工業領域使用時,最好嚴格控制並限制在封閉或自動化過程中。 環氧乙烷的液態形式相對穩定。 濃度低至 3% 的蒸氣形式非常易燃,在存在熱或火焰時可能會爆炸。
關於該化合物可能對人類健康產生的影響,存在大量信息。 環氧乙烷是一種呼吸道、皮膚和眼睛刺激物。 在高濃度下,它還與中樞神經系統抑制有關。 一些暴露於高濃度化學物質的人描述了暴露後口中有一種奇怪的味道。 高急性暴露的延遲效應包括頭痛、噁心、嘔吐、呼吸急促、紫紺和肺水腫。 急性接觸後報告的其他症狀包括嗜睡、疲勞、虛弱和不協調。 環氧乙烷溶液可在暴露後 1 至 5 小時內在任何地方的暴露皮膚上造成特徵性灼傷。 這種燒傷通常從水泡發展為聚結水皰和脫屑。 皮膚傷口通常會自發消退,燒傷部位的色素沉著會增加。
慢性或低至中度長時間暴露於環氧乙烷與致突變活性有關。 眾所周知,它在生物系統中充當烷化劑,與遺傳物質和其他供電子位點(如血紅蛋白)結合,並引起突變和其他功能損傷。 ETO 與染色體損傷有關。 在一項針對暴露的人類受試者的研究中,受損 DNA 的自我修復能力受到低劑量但長時間暴露於 ETO 的不利影響。 一些研究將 ETO 暴露與暴露工人的絕對淋巴細胞計數增加聯繫起來; 然而,最近的研究並不支持這種關聯。
環氧乙烷的致癌潛力已在多種動物模型中得到證實。 IARC 已將環氧乙烷列為第 1 組已知人類致癌物。 大鼠和猴子長期吸入 ETO 與白血病、腹膜間皮瘤和某些腦瘤有關。 小鼠接觸研究已將吸入接觸與肺癌和淋巴瘤聯繫起來。 美國國家職業安全與健康研究所(NIOSH)和美國職業安全與健康管理局(OSHA)均得出結論,環氧乙烷是一種人類致癌物。 前者在 18,000 年的時間裡對 16 多名暴露於 ETO 的工人進行了大規模研究,並確定暴露的個體患血液癌和淋巴癌的機率高於預期。 隨後的研究發現,這些癌症發病率的增加與暴露的工人無關。 這些研究的主要問題之一,以及它們自相矛盾的一個可能原因,是無法準確量化暴露水平。 例如,許多關於 ETO 對人類致癌作用的可用研究都是使用暴露的醫院消毒器操作員完成的。 由於當時的技術和缺乏當地控制措施,在 1970 年代之前從事這些工作的個人最有可能接觸到更多的 ETO 氣體。 (在衛生保健環境中使用 ETO 的安全措施在 醫療保健設施和服務 本卷的章節。)
環氧乙烷還與動物和人類的不良生殖影響有關。 生殖細胞中的顯性致死突變導致暴露於 ETO 的雄性和雌性小鼠和大鼠的後代胚胎死亡率更高。 一些研究將接觸環氧乙烷與人類流產率增加聯繫起來。
已有動物和人類因接觸環氧乙烷而導致的不良神經和神經精神影響的報導。 在 357 到 48 天內暴露於 85 ppm ETO 的大鼠、兔子和猴子會出現感覺和運動功能受損,以及肌肉萎縮和後肢無力。 一項研究發現,接觸 ETO 的人類工人表現出振動感受損和深腱反射減退。 暴露於低水平但長期的環氧乙烷的人類神經精神功能受損的證據尚不確定。 一些研究和越來越多的軼事證據表明,ETO 與中樞神經系統功能障礙和認知障礙有關——例如,思維混亂、記憶問題和某些類型測試的反應時間變慢。
一項針對在醫院環境中暴露於環氧乙烷的個體的研究表明,這種暴露與白內障的發展之間存在關聯。
與接觸環氧乙烷相關的另一個危害是可能形成亞乙基氯醇(2-氯乙醇),這種物質可能在水分和氯離子存在的情況下形成。 乙烯氯醇是一種嚴重的全身毒物,接觸其蒸氣會導致人員死亡。
四氫呋喃 (THF) 暴露在空氣中會形成爆炸性過氧化物。 當該化合物與鋰鋁合金接觸時也可能發生爆炸。 其蒸氣和過氧化物對粘膜和皮膚有刺激作用,是一種強烈的麻醉劑。
雖然關於 THF 的工業經驗的可用數據有限,但有趣的是,使用該化合物進行動物實驗的研究人員在每次實驗後都抱怨嚴重的枕骨頭痛和遲鈍。 接受致死劑量四氫呋喃的動物迅速陷入昏迷狀態,伴有肌肉肌張力減退和角膜反射消失,隨後昏迷和死亡。 單次中毒劑量會導致頭暈、粘膜刺激,唾液和粘液大量流動、嘔吐、血壓顯著下降和肌肉鬆弛,隨後是長時間睡眠。 一般來說,動物從這些劑量中恢復過來並且沒有顯示出生物學變化的證據。 反復接觸後,產生的影響包括刺激粘膜,隨後可能會引起腎臟和肝臟的改變。 酒精飲料會增強毒性作用。
安全衛生措施
環氧化合物控制措施的主要目的應該是減少吸入和皮膚接觸的可能性。 在可行的情況下,應通過封閉操作和/或應用局部排氣通風來實施污染源控制。 如果此類工程控制不足以將空氣中的濃度降低到可接受的水平,則可能需要使用呼吸器來防止暴露工人的肺部刺激和過敏。 首選的呼吸器包括帶有有機蒸氣罐和高效微粒過濾器或供氣呼吸器的防毒面具。 應根據需要使用手套、圍裙、面罩、護目鏡和其他防護設備和衣物,防止所有身體表面接觸環氧化合物。 應盡快脫掉被污染的衣服,並用肥皂和水清洗受影響的皮膚區域。
安全淋浴器、洗眼器和滅火器應位於使用大量環氧化合物的區域。 應向相關員工提供洗手設施、肥皂和水。
與環氧化合物相關的潛在火災危險表明,在儲存或處理化合物的區域不允許使用火焰或其他點火源,例如吸煙。
必要時,受影響的工人應遠離緊急情況,如果眼睛或皮膚受到污染,則應用水沖洗。 被污染的衣服應及時脫掉。 如果暴露嚴重,建議住院觀察 72 小時以防重度肺水腫延遲發作。
當環氧乙烷等環氧化合物極易揮發時,應採取嚴格的安全措施以防止火災和爆炸。 這些保障措施應包括點火源的控制,包括靜電; 泡沫、二氧化碳或乾粉滅火器的可用性(如果在大火中使用水,軟管應配備霧化噴嘴); 使用蒸汽或熱水加熱環氧乙烷或其混合物; 遠離熱源、強氧化劑、強酸、強鹼、無水氯化物或鐵、鋁或錫、氧化鐵、氧化鋁。
應有適當的應急程序和防護設備來處理環氧乙烷的溢出或洩漏。 如果發生洩漏,第一步是疏散除參與清理操作的人員以外的所有人員。 應移除或關閉該區域的所有火源,並使該區域通風良好。 少量溢出的液體可以用布或紙吸收並在安全的地方蒸發,例如化學通風櫥。 不應讓環氧乙烷進入下水道等密閉空間。 如果未遵循旨在確保不存在有毒或爆炸性濃度的適當操作程序,工人不得進入儲存環氧乙烷的密閉空間。 只要有可能,環氧乙烷都應在封閉系統中或在有足夠局部排氣通風的情況下儲存和使用。
所有具有致癌特性的物質,如環氧乙烷和乙烯基環己烯二氧化物,在生產和使用過程中都必須格外小心,以避免接觸工人的皮膚或被吸入。 通過設計工作場所和加工廠以防止產品洩漏(施加輕微負壓、密封工藝等),也促進了接觸的預防。 預防措施在本文的其他地方進行了更全面的討論 百科全書.
環氧化合物表
表格1 - 化學信息。
表格2 - 健康危害。
表格3- 物理和化學危害。
表格4 - 物理和化學特性。
這類化合物的特點是存在 C=N(氰基)基團,包括氰化物和腈 (R–C=N) 以及相關化學品,例如氰化物、異氰酸酯和氰胺。 它們的毒性主要歸因於氰化物離子,氰化物離子在體內釋放時能夠抑制許多酶,尤其是細胞色素氧化酶。 死亡的速度或快或慢取決於氰化物離子釋放的速度,是細胞水平化學窒息的結果。
無機氰化物
無機氰化物很容易被水水解,並被二氧化碳和無機酸分解形成氰化氫,某些天然存在的細菌也能產生氰化氫。 氰化氫在焦炭和煉鋼過程中放出,在焚燒聚氨酯泡沫(如家具、隔板等)時會產生。 它可以通過酸對含氰化物廢物的作用意外產生(例如,當與鹼接觸時,乳腈會放出氫氰酸。),並且有意在毒氣室中用於死刑,將氰化物顆粒放入酸碗中營造一種致命的氣氛。
腈
腈(也稱為有機氰化物)是含有氰基的有機化合物
(–C=N) 作為特徵官能團,通式為 RCN。 它們可被視為烴衍生物,其中與伯碳相連的三個氫原子被次氮基取代,或被視為羧酸 (R-COOH) 的衍生物,其中氧代和羥基被次氮基取代 (R- C=N)。 水解後,它們會產生一種含有相同碳原子數的酸,因此,通常通過類比酸而不是氰化氫的衍生物來命名。 它們在加熱分解時非常危險,因為會釋放氰化氫。
高達 C 的飽和脂肪族腈14 是像醚一樣具有相當宜人氣味的液體。 C的腈類14 更高的是無味的固體,通常是無色的。 大多數腈在低於相應酸的溫度下會沸騰而不分解。 它們是極活潑的化合物,廣泛用作有機合成的中間體。 它們廣泛用於合成各種脂肪酸、藥物、維生素、合成樹脂、塑料和染料的起始原料。
用途
無機氰基化合物在金屬、化學、塑料和橡膠工業中有多種用途。 它們被用作化學中間體、殺蟲劑、金屬清潔劑以及從礦石中提取金和銀的試劑。
丙烯腈 (vinyl cyanide, cyanoethylene, propene nitrile),一種易燃易爆的無色液體,存在於表面塗料和粘合劑中,用作合成抗氧化劑、醫藥、農藥、染料和表面活性劑的化學中間體。
氰胺鈣 (nitrolim、碳化鈣、氰胺)是一種黑灰色、有光澤的粉末,在農業中用作肥料、除草劑、殺蟲劑和棉花植物的脫葉劑。 它還用於鋼鐵硬化和鋼鐵工業中的脫硫劑。 在工業上,氰氨化鈣用於製造氰化鈣和三聚氰胺的原料雙氰胺。
氰, 溴化氰 和 氯化氰 用於有機合成。 氰還是熏蒸劑和焊接、切割耐熱金屬的燃料氣體。 它是一種與臭氧或氟混合的火箭或導彈推進劑; 它也可能存在於高爐排放物中。 溴化氰用於紡織品處理,用作熏蒸劑和殺蟲劑,以及黃金提取工藝。 氯化氰在熏蒸氣體中用作警告劑。
氰化氫 可用於製造合成纖維和塑料、金屬拋光劑、電鍍溶液、冶金和照相工藝以及氰化物鹽的生產。 氰化鈉 和 氰化鉀 用於電鍍、鋼硬化、從礦石中提取金銀,以及製造染料和顏料。 此外,氰化鈉在礦石的泡沫浮選分離中起緩蝕劑的作用。
鐵氰化鉀 (紅氰化鉀)用於攝影和藍圖、金屬回火、電鍍和顏料。 亞鐵氰化鉀 (黃色氰化鉀)用於鋼的回火和工藝雕刻。 它用於製造顏料和用作化學試劑。
氰化鈣、丙二腈、丙酮氰醇(2-羥基-2-甲基丙腈)、氰胺 和 丙烯腈 是金屬、塑料、橡膠和化學工業中的其他有用化合物。 氰化鈣和丙二腈是金的浸出劑。 此外,氰化鈣還用作熏蒸劑、殺蟲劑、水泥的穩定劑和不銹鋼的製造。 丙酮氰醇是金屬精煉和分離的絡合劑,氰胺用於金屬清洗劑、礦石的精煉和合成橡膠的生產。 硫氰酸銨 用於火柴和攝影行業以及織物的雙染和提高錫鹽加重絲綢的強度。 它是膠水的穩定劑、油田的示踪劑以及殺蟲劑和液體火箭推進劑的成分。 氰酸鉀 作為化學中間體和除草劑。
一些在工業應用中比較重要的有機腈包括丙烯腈(乙烯基氰胺、氰乙烯、丙烯腈)、乙腈(甲基氰胺、乙腈、氰基甲烷)、乙烯氰醇、丙腈(乙基氰)、乳腈、乙醇腈(甲醛氰醇、羥基乙腈) ,羥甲基氰化物,亞甲基氰醇),2-甲基-乳腈和己二腈。
危害性
氰化物在釋放氰化物離子的範圍內是有毒的。 急性暴露可因吸入、攝入或經皮吸收而暴露於致死濃度的氰化氫 (HCN),從而導致窒息死亡; 然而,在最後一種情況下,所需的劑量更高。 長期接觸濃度太低而不會產生如此嚴重症狀的氰化物可能會導致各種問題。 皮炎,通常伴有瘙癢、紅斑皮疹和丘疹,一直是電鍍行業工人面臨的問題。 鼻子的嚴重刺激可能導致阻塞、出血、腐爛,在某些情況下,還會導致鼻中隔穿孔。 在熏蒸者中,輕度氰化物中毒已被認為是缺氧、頭痛、心率加快和噁心等症狀的原因,所有這些症狀在暴露停止後都完全逆轉。
慢性全身性氰化物中毒可能會發生,但由於殘疾的逐漸發作以及與其他診斷一致的症狀,因此很少被識別。 有人提出,細胞外液中過量的硫氰酸鹽可能解釋了由氰化物引起的慢性疾病,因為報告的症狀與硫氰酸鹽用作藥物時發現的症狀相似。 據報導,電鍍工和銀拋光工在暴露多年後出現慢性疾病的症狀。 最突出的是手臂和腿部運動無力、頭痛和甲狀腺疾病; 這些發現也被報告為硫氰酸鹽治療的並發症。
毒性
氰化物
可溶性氰化物的氰化物離子從所有進入途徑——吸入、攝入和經皮——迅速被吸收。 它的毒性是由於它能夠與重金屬離子形成複合物,從而抑制細胞呼吸所需的酶,主要是細胞色素氧化酶。 這會阻止組織吸收氧氣,從而導致窒息死亡。 血液保留了氧氣,呈現出急性氰化物中毒受害者特有的櫻桃紅色。 氰化物離子與通常存在的大約 2% 的高鐵血紅蛋白結合——這一事實有助於開發氰化物中毒的治療方法。
如果初始劑量不是致命的,則部分氰化物會原封不動地呼出,而硫氰酸酶(一種廣泛分佈於體內的酶)會將剩餘的硫氰酸鹽轉化為危害性小得多的硫氰酸鹽,硫氰酸鹽會保留在細胞外體液中,直到被排出體外尿。 硫氰酸鹽的尿液水平已被用來衡量中毒的程度,但它們是非特異性的,並且在吸煙者中升高。 由於硫氰酸根離子對碘的親和力,可能對甲狀腺功能有影響。
該組化合物的生物學效應存在差異。 在低濃度下,氰化氫(氫氰酸、氫氰酸)和蒸氣形式的滷代氰化物(即氯化氰和溴化氰)會刺激眼睛和呼吸道(呼吸系統的影響,包括肺水腫,可能會延遲). 全身影響包括虛弱、頭痛、意識模糊、噁心和嘔吐。 在溫和的 在某些情況下,儘管脈率增加,但血壓仍然正常。 呼吸頻率隨暴露強度而變化——輕度暴露時快速,重度暴露時緩慢且喘息。
腈
腈的毒性隨其分子結構的不同而有很大差異,範圍從相對無毒的化合物(例如飽和脂肪酸腈)到劇毒物質,例如 α-氨基腈和 α-氰醇,它們被認為與氫氰酸本身。 鹵代腈具有劇毒和刺激性,會引起大量流淚。 丙烯腈、丙腈和富馬腈等腈類有毒,可能會在暴露的皮膚中引起嚴重且疼痛的皮炎。
暴露於有毒的腈類可能會迅速導致窒息死亡,類似於暴露於氰化氫。 據說那些在暴露於高濃度腈中倖存下來的人在從急性發作恢復後沒有殘留生理影響的證據; 這導致人們認為該人要么死於丁腈暴露,要么完全康復。
醫療監督應包括就業前和定期檢查,重點是皮膚病以及心血管、肺和中樞神經系統。 有暈厥史或驚厥病史可能會給丁腈工人帶來額外的風險。
所有腈類都應在嚴格控制的條件下進行處理,並且只能由對安全處理技術有透徹理解和知識的人員進行處理。 皮革不應用於防護服、手套和鞋類,因為它可能被丙烯腈和其他類似化合物滲透; 應經常清洗和檢查橡膠防護用品,以檢測是否有腫脹和軟化現象。 應保護眼睛,佩戴適當的呼吸器,並立即徹底沖洗掉所有飛濺物。
丙烯腈. 丙烯腈是一種類似於氰化氫的化學窒息劑。 它也是一種刺激物,會影響皮膚和粘膜; 如果不通過大量沖洗迅速沖走,它可能會對眼睛造成嚴重的角膜損傷。 IARC 將丙烯腈歸類為 2A 類致癌物:該物質可能對人類致癌。 該分類基於有限的人類致癌性證據和充分的動物致癌性證據。
丙烯腈可通過吸入或皮膚吸收。 在逐漸接觸中,受害者在症狀出現之前血液中可能含有大量氰化物。 它們源於組織缺氧,大致按發作順序包括四肢無力、呼吸困難、喉嚨燒灼感、頭暈和判斷力受損、紫紺和噁心。 在後期階段,可能會在沒有警告的情況下發生虛脫、呼吸不規則或抽搐和心臟驟停。 一些患者表現出歇斯底里甚至可能是暴力的; 任何此類偏離正常行為的行為都應表明丙烯腈中毒。
皮膚反复或長時間接觸丙烯腈可能會在幾小時後無明顯影響後產生刺激。 由於丙烯腈很容易被皮革或衣服吸收,除非立即去除受污染的物品並清洗下面的皮膚,否則可能會出現起泡。 橡膠衣要經常檢查和洗滌,因為它會軟化和膨脹。
一個重要的危險是火災和爆炸。 低閃點表明在常溫下有足夠的蒸氣與空氣形成可燃混合物。 丙烯腈在光或熱的作用下具有自發聚合的能力,即使在密閉容器中也可能發生爆炸。 因此絕不能不受限制地存放。 放出的煙霧和蒸汽(例如氨和氰化氫)的致命性加劇了火災和爆炸的危險。
氰胺鈣. 氰氨化鈣主要以粉塵形式出現。 吸入後會引起鼻炎、咽炎、喉炎和支氣管炎。 據報導,長時間暴露後鼻中隔穿孔。 在眼睛中,可能引起結膜炎、角膜炎和角膜潰瘍。 它可能會引起發癢的皮炎,一段時間後,可能會在手掌和手指之間出現緩慢癒合的潰瘍。 可能發生皮膚過敏。
其最顯著的全身效應是一種特徵性的血管舒縮反應,表現為身體、面部和手臂出現瀰漫性紅斑,可能伴有疲勞、噁心、嘔吐、腹瀉、頭暈和發冷感。 在嚴重的情況下,可能會發生循環衰竭。 飲酒可能會觸發或加劇這种血管舒縮反應。
除了足夠的排氣通風和個人防護設備外,防水隔離霜還可以為面部和裸露的皮膚提供額外的保護。 良好的個人衛生很重要,包括每次輪班後淋浴和更換衣服。
氰酸鹽. 一些在工業上比較重要的氰酸鹽包括氰酸鈉、氰酸鉀、氰酸銨、氰酸鉛和氰酸銀。 諸如鋇、硼、鎘、鈷、銅、矽、硫和鉈等元素的氰酸鹽可以通過氰酸鹽溶液與相應的金屬鹽之間的反應來製備。 它們很危險,因為它們在加熱分解或與酸或酸霧接觸時會釋放氰化氫。 應為處理這些材料的人員提供呼吸和皮膚保護。
氰酸鈉用於有機合成、鋼的熱處理以及製造藥物的中間體。 它被認為具有中度毒性,應保護工人免受粉塵吸入和皮膚污染。
氰酸鹽化合物的毒性各不相同; 因此,應在受控條件下處理它們,採取標準預防措施以保護人員免受暴露。 當加熱分解或與酸或酸霧接觸時,氰酸鹽會釋放出劇毒煙霧。 必須提供充足的通風,並應密切監測工作場所的空氣質量。 人員不得吸入受污染的空氣,也不得讓皮膚接觸這些材料。 對於在處理此類化合物的區域工作的人員來說,良好的個人衛生至關重要。
安全衛生措施
必須嚴格注意適當的通風。 建議對過程進行完全封閉,並提供輔助排氣通風。 警告標誌應張貼在氰化氫可能釋放到空氣中的區域的入口附近。 氰化氫或氰化鹽的所有運輸和儲存容器都應貼有包含急救說明的警告標籤; 它們應該放在通風良好的地方並小心處理。
使用氰化物鹽的人員應充分了解其危害。 應對他們進行培訓以識別氰化氫的特徵氣味,並在檢測到這種氣味時立即撤離工作區域。 必須為進入受污染區域的工人提供供氣或自給式呼吸器(帶有專門用於氰化物的濾毒罐)、護目鏡(如果沒有戴全面罩)和不透水的防護服。
對於那些使用丙烯腈工作的人來說,有必要對致癌物和高度易燃液體採取通常的預防措施。 必須採取措施消除電氣設備、靜電和摩擦等來源的點火風險。 由於蒸氣的毒性和易燃性,必須通過過程封閉和排氣通風來防止其逸出到工地空氣中。 有必要對工作場所的空氣進行持續監測,以確保這些工程控制保持有效。 個人呼吸保護裝置(最好是正壓型)和不透水防護服是必要的,因為有可能暴露在正常但非常規的操作中,例如更換泵。 皮革不應用於防護服,因為它很容易被丙烯腈滲透; 應經常檢查和洗滌橡膠和其他類型的衣物。
應對丙烯腈工人進行有關化學品危險的教育,並接受救援、淨化、生命支持程序和硝酸戊酯使用方面的培訓。 在緊急情況下需要熟練的醫療護理; 主要要求是警報系統和經過培訓以支持衛生專業人員活動的工廠人員。 現場和附近的醫院中心應提供特定的解毒劑。
對可能接觸氰化物的工人進行醫學監測應側重於呼吸系統、心血管系統和中樞神經系統; 肝、腎和甲狀腺功能; 皮膚狀況; 以及暈厥或頭暈的病史。 患有腎臟、呼吸道、皮膚或甲狀腺慢性疾病的工人比健康工人更容易產生有毒氰化物效應。
醫療控制需要接受人工復甦和使用處方藥緊急治療急性中毒(如吸入亞硝酸戊酯)方面的培訓。 應盡快脫掉受污染的衣服、手套和鞋類,並清洗皮膚以防止繼續吸收。 應將裝有藥物和注射器的急救箱放在手邊,並經常檢查。
不幸的是,一些廣為流傳的手冊表明亞甲藍可用於氰化物中毒,因為在一定濃度下,它會形成高鐵血紅蛋白,由於其對氰化物離子的親和力,可能會降低毒性作用。 不建議使用亞甲藍,因為在其他濃度下它具有將高鐵血紅蛋白轉化為血紅蛋白的相反作用,並且在氰化物緊急情況造成的條件下,分析以驗證其濃度是否合適是不可行的。
治療
應立即將暴露於中毒水平腈類的人員轉移到安全區域,並通過吸入方式給予亞硝酸戊酯。 任何呼吸問題的跡像都表明吸入氧氣,如果有必要,還需要進行心肺復蘇。 應脫掉受污染的衣服,並充分清洗皮膚區域。 如果有流淚或任何結膜刺激跡象,建議用中性溶液或水長時間沖洗眼睛。 應立即召集經過適當培訓的醫生、護士和急救醫療技術人員到現場進行最終治療,並密切觀察受害者直至完全康復。
氰基化合物表
表格1 - 化學信息。
表格2 - 健康危害。
表格3 - 物理和化學危害。
表格4 - 物理和化學特性。
用途
硼和硼烷在電子、金屬加工、化學、紙漿和造紙、陶瓷、紡織和建築行業中具有多種功能。 在電子行業, 硼、三溴化硼 和 三氯化硼 用作半導體。 硼在無線電管中是點火劑,在冶金中是脫氣劑。 它也用於菸火照明彈。 乙硼烷、戊硼烷和癸硼烷用於高能燃料。 三氯化硼、乙硼烷和癸硼烷是火箭推進劑, 三乙基硼 和硼用作噴氣發動機和火箭發動機的點火器。 10硼在核工業中用作反應堆中子屏蔽材料的成分。
在金屬加工工業中,許多硼烷用於焊接和釬焊。 其他化合物在紡織、造紙和紙漿以及油漆和清漆工業中用作阻燃劑和漂白劑。 氧化硼 是油漆和清漆中的耐火添加劑,而 四硼酸鈉、硼砂 和 硼酸三甲酯 是紡織品的防火劑。 硼砂和四硼酸鈉都用於木材的防火和人工老化。 在建築行業,它們是玻璃纖維絕緣材料的組成部分。 四硼酸鈉還在工業用水中用作殺藻劑,在製革工業中用作皮革固化和防腐劑。 硼砂是清潔產品中的殺菌劑,防凍劑中的腐蝕抑製劑,以及用於處理食品處理區域裂縫和縫隙的粉狀殺蟲劑。 癸硼烷 在紡織工業中是人造絲消光劑和防蛀劑, 硼氫化鈉 是木漿的漂白劑。
在陶瓷工業中,氧化硼和硼砂存在於釉料中,而四硼酸鈉是搪瓷和釉料的成分。 過硼酸鈉 用於漂白紡織品和電鍍。 它用於肥皂、除臭劑、洗滌劑、漱口水和還原染料。 三氟化硼 用於食品包裝、電子產品和核工業的增殖反應堆。
健康危害
硼是一種天然存在的物質,常見於食物和飲用水中。 微量的它對植物和某些類型的藻類的生長至關重要。 雖然它也存在於人體組織中,但其作用尚不清楚。 硼通常被認為是安全的 (GRAS) 用作間接食品添加劑(例如,在包裝中),但含硼的化合物可能有劇毒。 硼存在於許多工業上有用的化合物中,包括硼酸鹽、硼烷和鹵化硼。
硼中毒最常見於長期使用含硼酸的藥物和意外攝入的情況下,尤其是幼兒。 職業中毒通常是由於呼吸系統或開放性皮膚傷口暴露於粉塵、氣體或硼化合物蒸氣引起的。
眼睛、皮膚和呼吸道的急性刺激可以在接觸通常濃度的這些材料中的幾乎任何一種後發生。 吸收會影響血液、呼吸道、消化道、腎臟、肝臟和中樞神經系統; 在嚴重的情況下,它可能導致死亡。
硼酸 是最常見的硼酸鹽,是硼、氧和其他元素的化合物。 急性接觸液體或固體形式的硼酸會引起刺激,其嚴重程度取決於接觸的濃度和持續時間。 吸入硼酸鹽粉塵或霧會直接刺激皮膚、眼睛和呼吸系統。
這種刺激的症狀包括眼睛不適、口乾、喉嚨痛和咳痰。 工人通常在急性硼酸暴露超過
10 毫克/平方米3; 然而,低於一半的長期接觸也會引起刺激性症狀。
工人暴露於 硼砂 (硼酸鈉)粉塵報告了慢性咳痰,並且在長期暴露的人中發現了阻塞性異常,但尚不清楚這些是否與暴露有關。
硼酸鹽很容易通過開放性皮膚傷口以及呼吸道和消化道吸收。 硼酸鹽吸收後主要作用於皮膚、中樞神經系統和消化道。 症狀通常會迅速發展,但在皮膚接觸後可能需要數小時才能發展。 吸收後,皮膚或粘膜可能會出現異常發紅(紅斑),或者表面組織可能會脫落。 長期接觸可能會導致濕疹、斑片狀脫髮和眼睛周圍腫脹。 這些皮膚病學影響可能需要數天才能在暴露後出現。 個人可能會出現腹痛、噁心、嘔吐和腹瀉。 嘔吐物和腹瀉可能呈藍綠色,可能含有血液。 可能會出現頭痛、興奮或抑鬱、癲癇發作、嗜睡和昏迷。
在急性中毒的情況下,會出現貧血、酸中毒和脫水,並伴有快速、微弱的脈搏和低血壓。 這些影響之後可能會出現心律不齊、休克、腎衰竭,在極少數情況下還會出現肝損傷。 受害者面色蒼白,大汗淋漓,病得很重。 大多數這些嚴重的發現是在死於急性硼酸鹽中毒之前出現的。 然而,當受害者得到及時診斷和治療時,其影響通常是可逆的。
硼酸鹽對生殖的影響仍不清楚。 硼酸暴露會抑制大鼠的精子活力,並且在更高水平下會導致睾丸萎縮。 遺傳毒性的動物和組織研究結果為陰性,但在長期餵食硼酸後,雄性和雌性均已證實不育。 後代表現出發育遲緩和異常,包括肋骨發育異常。 在人類中,只有在非對照研究中評估過的少數工人的生育率下降的暗示性證據。
三鹵化硼——三氟化硼、氯化硼 和 溴化硼——能與水劇烈反應,放出鹵化氫,如鹽酸和氫氟酸。 三氟化硼對肺、眼睛和皮膚有嚴重的刺激作用。 接觸致死後的動物研究顯示腎功能衰竭和腎小管損傷、肺部刺激和肺炎。 對少數暴露工人的檢查顯示肺功能有所下降,但尚不清楚這些是否與暴露有關。
硼烷(硼氫化物)——乙硼烷、戊硼烷和癸硼烷——是極活潑的化合物,與氧氣或氧化劑接觸會爆炸。 作為一個整體,它們是嚴重的刺激物,可迅速引起化學性肺炎、肺水腫和其他呼吸道損傷。 此外,據報導,硼烷會引起癲癇發作和神經損傷,並伴有長期的神經缺陷和心理症狀。 必須極其小心地處理這些化合物。
在對動物進行的長期實驗或對暴露的人類的研究中,沒有證據表明硼或硼酸鹽會導致癌症。
硼烷 表
表格1 - 化學信息。
表格2 - 健康危害。
表格3 - 物理和化學危害。
表格4 - 物理和化學特性。
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