Nitroverbindungen sind durch die Verknüpfung C–NO gekennzeichnet2. Sie umfassen die Mononitroparaffine, Polynitroparaffine, Nitroolefine und die Alkylnitrite und -nitrate.
Die nachstehenden Mononitroparaffine werden durch direkte Nitrierung der entsprechenden Paraffine in der Dampfphase erhalten und dienen hauptsächlich als Lösungsmittel für Celluloseester, andere Harze sowie für Öle, Fette, Wachse und Farbstoffe. Zu den speziellen Gruppen der Mononitroparaffine gehören die Chlornitroparaffine.
Verwendet
Die aliphatischen Nitroverbindungen werden als Lösungsmittel, Sprengstoffe, Raketentreibstoffe, Begasungsmittel und Benzinzusätze verwendet. Einige sind in der Gummi-, Textil- und Farben- und Lackindustrie zu finden.
Pentaerythrittetranitrat, Ethylenglykoldinitrat (EGDN), Tetranitromethan, Nitroglycerin und 2-Nitropropan sind Bestandteile von Sprengstoffen. Ethylenglykoldinitrat ist hochexplosiv, hat aber auch die Eigenschaft, den Gefrierpunkt von Nitroglycerin zu senken. In den meisten Ländern mit gemäßigtem bis kaltem Klima wird Dynamit aus einer Mischung von Nitroglycerin und EGDN hergestellt. Nitroglycerin wird in Sprengstoffen und bei der Herstellung von Dynamit und anderen Sprengstoffen verwendet; es wurde jedoch in dieser Anwendung nach und nach durch Ammoniumnitrat ersetzt. Darüber hinaus wird Nitroglycerin zur Bekämpfung von Bränden in Ölquellen eingesetzt. Nitroglyzerin wird in der Medizin auch als Vasodilatator bei Spasmen der Koronararterien eingesetzt.
Als Raketentreibstoffe dienen Nitroglyzerin, 2-Nitropropan, Tetranitromethan und Nitromethan. 1-Nitropropan und 2-Nitropropan sind Lösungsmittel und Benzinzusätze, und Tetranitromethan ist ein Dieselkraftstoffverstärker. 2-Nitropropan findet Verwendung als Rauchunterdrücker in Dieselkraftstoff und als Bestandteil von Rennwagenkraftstoffen und Farben- und Lackentfernern.
Chlorpikrin ist ein Rodentizid und ein chemischer Kampfstoff, während Nitromethan und Nitroethan als Treibmittel im Militär verwendet werden. Nitrilotriessigsäure hat zahlreiche Anwendungen in der Wasseraufbereitung, Textilien, Gummi sowie in der Zellstoff- und Papierindustrie. Es fungiert auch als Kesselspeisewasserzusatz und als Chelatbildner bei der Reinigung und Trennung von Metallen.
Die chlorierten Nitroparaffine werden am häufigsten als Lösungsmittel und Zwischenprodukte in der chemischen und synthetischen Kautschukindustrie verwendet. Sie haben Verwendung als Pestizide gefunden, insbesondere als Begasungsmittel, Fungizide und Moskito-Ovizide.
Nitroolefine können durch Dehydratisierung der Nitroalkohole oder durch sofortige Zugabe von Stickoxiden zu Olefinen hergestellt werden. Sie haben keine breite industrielle Verwendung.
Alkylnitrite entstehen durch Einwirkung von Nitrilen auf Alkohole in Gegenwart verdünnter Schwefelsäure sowie mit den Mononitroparaffinen durch Umsetzung von Alkylhalogeniden und Nitrilen. Alkylnitrite werden hauptsächlich in industriellen und militärischen Sprengstoffen verwendet, obwohl diese Substanzen auch in der organischen Synthese und als therapeutische Mittel (Vasodilatatoren) in der Medizin verwendet werden. Sie hydrolysieren leicht unter Freisetzung von salpetriger Säure sowie Austauschreaktionen, wenn sie in Alkoholen gelöst werden. Alkylnitrate entstehen durch die Wechselwirkung von Alkoholen und Salpetersäure. Ethylnitrat und teilweise Methylnitrat werden in der organischen Synthese als Nitrierungsmittel für aromatische Verbindungen verwendet. Methylnitrat wird auch als Raketentreibstoff verwendet.
Gefahren
Wirkungen können durch Absorption auf jedem Weg (dh Einatmen, Verschlucken, Hautabsorption) hervorgerufen werden. Bei Hautkontakt kann es zu Reizungen kommen. Die wichtigste industrielle Gefahr ist oft das Einatmen von Dämpfen, da die Dampfdrücke oft hoch genug sind, um am Arbeitsplatz beträchtliche Dampfkonzentrationen zu erzeugen. Bestimmte aliphatische Nitroverbindungen stellen eine Brand- und Explosionsgefahr dar, wenn sie hohen Temperaturen, Flammen oder Stößen ausgesetzt werden. Es können auch spontane exotherme chemische Reaktionen stattfinden. Symptome einer Exposition können Schleimhautreizungen, Übelkeit, Erbrechen, Kopfschmerzen, Atemnot (Dyspnoe) und Schwindel sein. Eine chronische Exposition gegenüber diesen Substanzen kann das Risiko von Karzinogenität (bei Tieren), ischämischer Herzkrankheit und plötzlichem Tod erhöhen.
Nitroparaffine
Nitroparaffine haben eine dämpfende Wirkung auf das zentrale Nervensystem und verursachen auch Läsionen in Leber und Nieren. Die Polynitroparaffine sind erheblich toxischer als die Mononitroparaffine. Industrielle Exposition gegenüber 30 ppm von Nitropropan (ein Mononitroparaffin) verursachte Symptome wie Kopfschmerzen, Übelkeit, Erbrechen und Durchfall. Bei Konzentrationen von 10 bis 20 ppm wurden keine Anzeichen beobachtet. Bei Arbeitern sind die beobachteten Wirkungen von Tetranitromethan (ein Polynitroparaffin) umfasste Reizungen der Atemwege, Atemnot, Schwindel und bei wiederholter Exposition Anämie, Zyanose und Bradykardie. Das krebserzeugende Potenzial wird weiter unten diskutiert. Unter normalen Bedingungen Nitromethan (ein Mononitroparaffin) ist relativ stabil, kann aber durch Schlag oder Hitze zur Detonation gebracht werden. Der Schaden, der durch zwei getrennte Kesselwagenexplosionen von Nitromethan verursacht wurde, war sehr beträchtlich, und als Ergebnis dieser Erfahrungen wird Nitromethan jetzt in Fässern statt als Schüttgut gelagert und transportiert. Das Einatmen von Nitromethan erzeugt eine leichte Reizung und Toxizität, bevor eine Narkose eintritt; Bei wiederholter Exposition kann es zu Leberschäden kommen. Es sollte bei guter Belüftung gehandhabt werden, vorzugsweise bei lokaler Absaugung; persönliche Schutzausrüstung sollte getragen werden.
Obwohl Nitroethan weniger explosiv als Nitromethan ist, könnte dieser Stoff unter geeigneten Kontaminations- und Einschlussbedingungen explodieren, und es sind sichere Handhabungsmethoden erforderlich. Es ist ein mäßiges Reizmittel für die Atemwege, aber es wurden keine ernsthaften Arbeitsunfälle verzeichnet. Es sollte für gut belüftete Bedingungen gesorgt werden.
Nitro-Olefine
Nitro-Olefine gelten aufgrund der starken lokalen Reizung, die durch den Kontakt mit den Flüssigkeiten oder mit Dämpfen in Konzentrationen von nur 0.1 bis 1 ppm (z. B. Nitrobuten, Nitrohexen, Nitrononen) und zur schnellen Absorption dieser Verbindungen auf jedem Weg. Die toxischen Wirkungen treten unmittelbar nach der Exposition auf und umfassen Übererregbarkeit, Krämpfe, Tachykardie, Hyperpnoe, Depression, Ataxie, Zyanose und Asphyxie. Pathologische Veränderungen sind am ausgeprägtesten in der Lunge, unabhängig vom Aufnahmeweg.
Alkylnitrite und -nitrat
Alkylnitrite gelten aufgrund ihrer Wirkung auf die Bildung von Nitritionen, die starke Oxidationsmittel sind, als toxisch. Die Alkylnitrate und -nitrite können zur Bildung von Methämoglobin im Blut führen. Beim Erhitzen können sie sich zersetzen und hochgiftige Stickoxide freisetzen. In hohen Konzentrationen wirken Alkylnitrite narkotisch. Alkylnitrate sind hochgiftig und können in hohen Dosen Schwindel, Bauchkrämpfe, Erbrechen, blutigen Durchfall, Schwäche, Krämpfe und Kollaps verursachen. Kleine, wiederholte Dosen können zu Schwäche, allgemeiner Depression, Kopfschmerzen und psychischen Störungen führen.
Chloropicrin Dämpfe sind stark reizend für die Augen, verursachen starken Tränenfluss, sowie für die Haut und die Atemwege. Chlorpikrin verursacht Übelkeit, Erbrechen, Koliken und Durchfall, wenn es in den Magen gelangt.
Daten zur Wirkung von Chlorpikrin stammen hauptsächlich aus den Erfahrungen des Ersten Weltkriegs mit chemischen Kampfstoffen. Es ist ein Lungenreizstoff mit einer größeren Toxizität als Chlor, aber geringer als Phosgen. Militärische Daten zeigen, dass eine Exposition gegenüber 4 ppm für wenige Sekunden ausreicht, um eine Person handlungsunfähig zu machen, und 15 ppm für 60 Sekunden verursacht deutliche bronchiale oder pulmonale Läsionen. Sie schädigt vor allem die kleinen und mittleren Bronchien, Ödeme sind häufig Todesursache. Aufgrund seiner Reaktion mit Sulfhydrylgruppen stört es den Sauerstofftransport und kann schwache und unregelmäßige Herzschläge, wiederkehrende Asthmaanfälle und Anämie hervorrufen. Eine Konzentration von etwa 1 ppm verursacht starken Tränenfluss und bietet eine gute Warnung vor einer Exposition; bei höheren Konzentrationen ist eine Hautreizung offensichtlich. Verschlucken kann durch Verschlucken von gelöstem Chlorpikrin enthaltendem Speichel erfolgen und Erbrechen und Durchfall hervorrufen. Chlorpikrin ist nicht brennbar; Wenn es jedoch erhitzt wird, kann es detonieren und kann auch über einem kritischen Volumen schockgezündet werden.
Ethylenglykoldinitrat (EGDN). Als Ethylenglykoldinitrat zum ersten Mal in der Dynamitindustrie eingeführt wurde, waren die einzigen beobachteten Veränderungen ähnlich denen, die Arbeiter betrafen, die Nitroglycerin ausgesetzt waren – Kopfschmerzen, Schwitzen, Gesichtsrötung, arterielle Hypotonie, Herzklopfen und Schwindel, besonders zu Beginn der Arbeit, am Montagmorgen und nach Abwesenheit. EGDN, das über die Atemwege und die Haut aufgenommen wird, hat in der Tat eine signifikante akut blutdrucksenkende Wirkung. Als plötzliche Todesfälle unter Arbeitern in der Sprengstoffindustrie auftraten, vermutete niemand sofort die berufliche Ursache dieser Unfälle, bis Symansky 1952 zahlreiche Todesfälle zuschrieb, die bereits von den Herstellern von Dynamit in den Vereinigten Staaten, den Vereinigten Staaten, beobachtet wurden Königreich und der Bundesrepublik Deutschland zu einer chronischen EGDN-Vergiftung. Weitere Fälle wurden dann in einer Reihe von Ländern wie Japan, Italien, Norwegen und Kanada beobachtet oder zumindest vermutet.
Nach einer Expositionsdauer, die oft zwischen 6 und 10 Jahren schwankt, können Arbeiter, die Gemischen aus Nitroglycerin und EGDN ausgesetzt waren, über plötzliche Schmerzen in der Brust klagen, die denen einer Angina pectoris ähneln, und/oder plötzlich sterben, normalerweise zwischen 30 und 64 Stunden danach Beendigung der Exposition, entweder im Schlaf oder nach den ersten körperlichen Anstrengungen des Tages nach der Ankunft am Arbeitsplatz. Der Tod tritt in der Regel so plötzlich ein, dass eine sorgfältige Begutachtung der Opfer während des Angriffs meist nicht möglich ist.
Eine Notfallbehandlung mit Koronardilatatoren und insbesondere Nitroglyzerin hat sich als unwirksam erwiesen. In den meisten Fällen verlief die Autopsie negativ oder es schien nicht, dass koronare und myokardiale Läsionen häufiger oder ausgedehnter auftraten als in der Allgemeinbevölkerung. Im Allgemeinen haben sich auch Elektrokardiogramme als trügerisch erwiesen. Aus klinischer Sicht haben Beobachter eine systolische Hypotonie festgestellt, die während der Arbeitszeit ausgeprägter ist, begleitet von einem erhöhten diastolischen Druck, manchmal mit leichten Anzeichen einer Übererregbarkeit des Pyramidensystems; seltener gab es Anzeichen einer Akrozyanose – zusammen mit einigen Veränderungen in der vasomotorischen Reaktion. Über periphere Parästhesien, insbesondere nachts, wurde berichtet, was auf arterioläre Spasmen und/oder periphere Neuropathie zurückzuführen sein kann. Hautsensibilisierung wurde ebenfalls berichtet.
Nitroglyzerin. Nitroglycerin ist eine hochexplosive Substanz, die sehr empfindlich gegen mechanische Stöße ist; es wird auch leicht durch Hitze oder spontane chemische Reaktion zur Detonation gebracht. Bei kommerziellen Sprengstoffen wird seine Empfindlichkeit durch die Zugabe eines Absorptionsmittels wie Holzpulpe und Chemikalien wie Ethylenglycoldinitrat und Ammoniumnitrat verringert. In Form von Rein- oder Ammoniakdynamit stellt der Stoff nur eine mäßige Explosionsgefahr dar.
Nitroglycerin kann durch Verschlucken, Einatmen oder durch intakte Haut in den Körper aufgenommen werden. Es verursacht eine arterielle Dilatation, eine erhöhte Herzfrequenz und einen verringerten Blutdruck und Pulsdruck. Bei Sprengstoffarbeitern, die mit Nitroglycerin in Kontakt kamen, wurden Fälle von plötzlichem Tod gemeldet; Der Tod wurde jedoch normalerweise der Wirkung des mit Nitroglycerin gemischten Ethylenglykoldinitrats bei der Herstellung von Dynamit zugeschrieben.
Die meisten Arbeiter gewöhnen sich schnell an die blutdrucksenkende Wirkung von Nitroglycerin, aber eine Unterbrechung der Exposition (selbst für einige Tage, z. B. am Wochenende) kann diese Anpassung unterbrechen, und einige Arbeiter können sogar unter Übelkeit leiden, wenn sie die Arbeit am Montag wieder aufnehmen morgens; Einige Arbeiter passen sich nie an und müssen nach einer Probezeit von 2 bis 3 Wochen von der Exposition entfernt werden. Eine längere Exposition gegenüber Nitroglycerin kann zu neurologischen Störungen führen, und die Einnahme großer Mengen führt normalerweise zu einem tödlichen Kollaps.
Die ersten Symptome der Exposition sind Kopfschmerzen, Mattheit und niedriger Blutdruck; darauf können Übelkeit, Erbrechen mit nachfolgender Müdigkeit und Gewichtsverlust, Zyanose und zentralnervöse Störungen folgen, die so intensiv sein können wie eine akute Manie. Bei schweren Vergiftungen wurden Verwirrtheit, Kampflust, Halluzinationen und manische Manifestationen beobachtet. Alkoholische Getränke können eine Vergiftung auslösen und deren Schwere verstärken. Bei chronischen Vergiftungen kommt es zu Verdauungsbeschwerden, Zittern und Neuralgien.
Nitroglycerin kann an der Applikationsstelle eine mäßige Reizung hervorrufen; Bei Arbeitern, die mit Nitroglycerin umgehen, wurden Hautausschläge an den Handflächen und zwischen den Fingerzwischenräumen sowie Geschwüre unter den Nägeln beobachtet.
Chlorierte Nitroparaffine. Wenn sie Hitze oder Flammen ausgesetzt werden, werden chlorierte Nitroparaffine leicht in gefährliche Dämpfe wie Phosgen und Stickoxide zersetzt. Diese hochgiftigen Dämpfe können zu Schleimhautreizungen und Lungenschäden mit akuten Ödemen unterschiedlichen Ausmaßes und zum Tod führen. Es liegen jedoch keine Informationen über versehentliche Expositionen von Menschen vor.
Die Toxizität einiger Substanzen ist nicht eindeutig geklärt. Im Allgemeinen führten experimentelle Expositionen bei hohen Konzentrationen jedoch nicht nur zu Schädigungen des Atmungssystems, sondern möglicherweise auch zu Leber-, Nieren- und Herz-Kreislauf-Schäden. Darüber hinaus hat die Einnahme zu einer Verstopfung des Magen-Darm-Trakts geführt, und Hautreizungen resultierten aus dem Kontakt mit großen Mengen. Es liegen keine nennenswerten Berichte über chronische lokale oder systemische Vergiftungsfälle bei Industriearbeitern vor.
Zu den chlorierten Nitroparaffinen gehören Chlornitromethan, Dichlornitromethan, 1-Chlor-1-nitroethan, 1,1-Dichlor-1-nitro-ethan, 1-Chlor-1-nitropropan, 1-Chlor-2-nitropropan, 2-Chlor-1-nitropropan und 2-Chlor-2-nitropropan.
2-Nitropropan (2-NP)
Studien an Menschen, die versehentlich 2-NP ausgesetzt waren, zeigen, dass eine kurze Exposition gegenüber hohen Konzentrationen schädlich sein kann. Ein Bericht führt den Tod eines Arbeiters und Leberschäden in einem anderen auf eine hochgradige Exposition gegenüber 2-NP zurück, die auftrat, als sie das Innere eines Tanks strichen. Sie hatten eine mit 2-NP und Ethylglycol (2-Ethoxyethanol) verdünnte Zink-Epoxy-Farbe verwendet. Ein anderer Bericht beschreibt den Tod von vier Männern, die in engen Räumen mit Farben, Oberflächenbeschichtungen und Harzprodukten auf Polyesterbasis, die 2-NP enthalten, gearbeitet haben. Alle vier Arbeiter hatten Leberschäden und Zerstörung von Hepatozyten. Die Autoren führten die Todesfälle auf eine übermäßige Exposition gegenüber 2-NP zurück, räumten jedoch ein, dass andere Lösungsmittel eine Rolle gespielt haben könnten, da 2-NP durch toxikologische Analysen nicht identifiziert wurde. Die fortgesetzte Exposition gegenüber Konzentrationen von 20 bis 45 ppm 2-NP verursachte bei Arbeitern in einem Betrieb Übelkeit, Erbrechen, Durchfall, Anorexie und starke Kopfschmerzen. In einem anderen Fall entwickelte sich eine toxische Hepatitis bei Bauarbeitern, die Epoxidharze auf die Wände eines Kernkraftwerks aufbrachten. Obwohl die Hepatitis einem bekannten Hepatoxin zugeschrieben wurde, p,p'-Methylendianilin (4,4'-Diaminodiphenylmethan) könnte auch aus dem 2-NP stammen, mit dem die Männer die Epoxidharze von ihrer Haut wuschen.
Arbeiter können 2-NP möglicherweise nicht an seinem Geruch erkennen, selbst in Gegenwart potenziell gefährlicher Konzentrationen. Ein Bericht besagt, dass Menschen 2-NP bei 83 ppm nicht an seinem Geruch erkennen können. Eine andere besagt, dass 2-NP nicht geruchlich wahrgenommen werden kann, bis die Konzentration etwa 160 ppm beträgt. Eine Studie aus dem Jahr 1984 berichtete jedoch über eine Geruchserkennung bei 3.1 und 5 ppm.
Kanzerogenitätsstudien. 2-NP ist bei Ratten krebserregend. Studien haben gezeigt, dass eine 100-monatige Exposition gegenüber 2 ppm 18-NP (7 Stunden pro Tag, 5 Tage pro Woche) bei einigen Männern zu destruktiven Leberveränderungen und hepatozellulärem Karzinom führte. Eine Erhöhung der 2-NP-Exposition führte zu einer erhöhten Inzidenz von Leberkrebs und schnelleren Leberschäden. 1979 wurde über eine epidemiologische Studie mit 1,481 Arbeitern in einem Chemieunternehmen berichtet, die 2-NP ausgesetzt waren. Die Autoren kommen zu dem Schluss, dass „die Analyse dieser Daten kein ungewöhnliches Sterblichkeitsmuster durch Krebs oder andere Krankheiten bei dieser Gruppe von Arbeitnehmern nahelegt“. Sie stellen jedoch zutreffend fest, dass „sowohl weil die Kohorte klein ist als auch weil die Latenzzeit für die meisten relativ kurz ist, man aus diesen Daten nicht schließen kann, dass 2-NP beim Menschen nicht krebserregend ist“.
Darüber hinaus gibt es eine Reihe ungeklärter Befunde in Bezug auf die Krebssterblichkeit, die bei Mitarbeitern beobachtet wurden, die das Unternehmen als nicht 2-NP-exponiert eingestuft hat. Wenn die Sterblichkeitszahlen für alle Männer unabhängig von der Expositionskategorie kombiniert werden, gab es vier Todesfälle durch Lymphkrebs, wo nur einer erwartet wurde. Unter den insgesamt 147 weiblichen Mitarbeitern gab es acht Todesfälle jeglicher Ursache im Vergleich zu 2.9 erwarteten Todesfällen und vier Todesfälle durch Krebs im Vergleich zu 0.8 erwarteten Todesfällen. Schließlich berichten die Autoren, dass in der kleinen Studienkohorte sieben Todesfälle durch Sarkome, eine relativ seltene Form von Malignität, beobachtet wurden. Diese Zahl erscheint ungewöhnlich hoch. Es war jedoch nicht möglich, eine erwartete Anzahl von Todesfällen zum Vergleich zu generieren, um statistisch zu bestimmen, ob die sarkomatösen Krebserkrankungen zu hoch waren, da sie als Kategorie nicht in der Standardmethode zur Meldung und Klassifizierung von Todesfällen aufgeschlüsselt werden können. Kurz gesagt, es gibt bisher keinen direkten Beweis dafür, dass 2-NP beim Menschen krebserregend ist. Bis 1982 war die IARC zu dem Schluss gekommen, dass es „ausreichende Beweise“ für 2-NP als Karzinogen bei Ratten gab; Gleichzeitig stufte es die ACGIH als mutmaßliches Karzinogen für den Menschen ein. Derzeit ist es als A3-Karzinogen (krebserzeugend bei Tieren) eingestuft.
Sicherheits- und Gesundheitsmaßnahmen
Die wichtigsten Maßnahmen der technischen Kontrolle zur Gefahrenabwehr sind die allgemeine oder örtliche Absaugung. Bei der allgemeinen Belüftung wird kontaminierte Luft mit Frischluft durch Ventilatoren oder Gebläse in der Arbeitsumgebung verdünnt. Lokale Absaugung bedeutet normalerweise die Entfernung der Schadstoffe aus der Umgebung, in der schädliche Dämpfe erzeugt werden. Die Konzentration im Arbeitsraum sollte mit beiden Methoden unter den Expositionsgrenzwerten gehalten werden.
Wenn es nicht möglich ist, übermäßige Schadstoffmengen in der Luft allein durch Belüftungsmethoden zu reduzieren, wird die Einhausung eines Prozesses oder die Trennung des Personals empfohlen. Apparate, in denen aliphatische Nitroverbindungen hergestellt oder verarbeitet werden, sollten geschlossen sein. Arbeiter sollten mit Atemschutzausrüstung und Hautschutz ausgestattet werden. Auch Maßnahmen gegen Brände und Explosionen sind erforderlich. Eine allgemeine ärztliche Überwachung, einschließlich regelmäßiger ärztlicher Untersuchung der Arbeitnehmer, wird ebenfalls empfohlen.
Chlorpikrin sollte nach Möglichkeit durch eine weniger toxische Chemikalie ersetzt werden. Wenn ein Expositionsrisiko besteht (z. B. bei der Bodenbegasung), sollten die Arbeiter angemessen geschützt werden, indem sie einen geeigneten chemischen Augenschutz, Atemschutzgeräte, vorzugsweise vom Umlufttyp, und bei hohen Konzentrationen Schutzkleidung tragen, um dies zu verhindern Hautkontakt. Beim Mischen und Verdünnen von Chlorpikrin ist besondere Vorsicht geboten; Gewächshäuser, in denen der Boden behandelt wurde, sollten deutlich gekennzeichnet und der Zutritt von ungeschützten Personen verhindert werden.
Die Hauptüberlegung bei der Herstellung und Verwendung von EGDN ist die Verhinderung von Explosionen; es ist daher erforderlich, die gleichen Sicherheitsmaßnahmen zu treffen wie bei der Herstellung von Nitroglycerin und in der Sprengstoffindustrie insgesamt. Beträchtliche Fortschritte in dieser Hinsicht wurden durch die Fernsteuerung (durch optische, mechanische oder elektronische Mittel) der gefährlichsten Vorgänge (insbesondere Mahlen) und durch die Automatisierung zahlreicher Prozesse wie Nitrieren, Mischen, Kartuschenbefüllung usw. erzielt. Anordnungen dieser Art haben auch den Vorteil, dass sowohl die Anzahl der Arbeitnehmer, die dem direkten Kontakt mit EGDN ausgesetzt sind, als auch die damit verbundenen Expositionszeiten auf ein Minimum reduziert werden.
In Fällen, in denen Arbeitnehmer weiterhin EGDN ausgesetzt sind, sind eine Reihe von Sicherheits- und Gesundheitsmaßnahmen erforderlich. Insbesondere sollte die Konzentration von EGDN im Sprengstoffgemisch in Abhängigkeit von der Umgebungstemperatur reduziert werden und – in Ländern mit gemäßigtem Klima – 20 bis 25 % EGDN nicht überschreiten; während der warmen Jahreszeit kann es angebracht sein, EGDN vollständig auszuschließen. Allerdings sollten zu häufige Änderungen der EGDN-Konzentration vermieden werden, um eine erhöhte Entnahmehäufigkeit zu vermeiden. Um die Inhalationsgefahr zu verringern, ist es erforderlich, die atmosphärische Konzentration am Arbeitsplatz durch allgemeine Belüftung und ggf. Luftansaugung zu kontrollieren, da eine lokale Absaugung zu Explosionsgefahr führen kann.
Die Hautabsorption kann durch geeignete Arbeitsmethoden und die Verwendung von Schutzkleidung, einschließlich Polyethylen-Handschutz, verringert werden; Neopren, Gummi und Leder werden leicht von Nitroglykol durchdrungen und bieten keinen ausreichenden Schutz. Der Arbeitgeber sollte sicherstellen, dass die Ausrüstung mindestens zweimal pro Woche gewaschen wird. Die persönliche Hygiene sollte gefördert werden, und die Arbeiter sollten am Ende jeder Schicht duschen. Eine Sulfit-Indikatorseife könnte eventuelle Restspuren der Nitroglycerin/EGDN-Mischung auf der Haut nachweisen; Arbeitskleidung sollte vollständig von persönlicher Kleidung getrennt werden. Unter bestimmten Umständen (z. B. Arbeiten in geschlossenen Räumen) kann ein Atemschutz erforderlich sein.
Bei der Herstellung von Nitroglycerin ist es wichtig, die Maßnahmen anzuwenden, die für den Umgang mit explosiven Materialien erforderlich sind, wie an anderer Stelle in der beschrieben Enzyklopädie. Besonderes Augenmerk sollte auf eine effektive Kontrolle des Nitrierungsprozesses gelegt werden, der eine stark exotherme Reaktion beinhaltet. Nitrierbehälter sollten mit Kühlschlangen oder ähnlichen Vorrichtungen ausgestattet sein, und es muss möglich sein, die Ladung im Falle einer gefährlichen Situation vollständig zu ertränken. In der Anlage sollte kein freiliegendes Glas oder Metall verwendet werden, und elektrisch betriebene Geräte sind normalerweise ausgeschlossen.
Wenn möglich, sollte der Prozess vollständig automatisiert sein, mit Fernsteuerung und Videoüberwachung. Wo Personen mit Nitroglycerin arbeiten müssen, sollte eine örtliche Absaugung, unterstützt durch eine gute allgemeine Belüftung, installiert werden. Jedem Arbeitnehmer sollten mindestens drei vollständige Arbeitskleidungssätze, einschließlich Kopfbedeckungen, zur Verfügung gestellt werden, die vom Arbeitgeber gewaschen werden sollten. Diese Kleidung sollte mindestens zu Beginn jeder Schicht gewechselt werden; Auf keinen Fall dürfen Hosenbeine oder Tunika-Ärmel umgekrempelt und nur geprüfte Schuhe in gutem Zustand getragen werden. Nitroglycerin durchdringt dünnes Gummi; Daher sollte der Handschutz aus Nylon oder Polyethylen mit einem schweißabsorbierenden Baumwollfutter bestehen.
Wo unangemessen hohe atmosphärische Konzentrationen von Nitroglycerin vermutet werden können, sollten Arbeiter Atemschutzgeräte tragen und Arbeiter, die Zählschüsseln, Hallenmaschinen und Schleppbandgruben reinigen, sollten mit einem Airline-Atemschutzgerät ausgestattet sein. Auf keinen Fall dürfen Lebensmittel, Getränke oder Tabakwaren an den Arbeitsplatz gebracht werden, und vor den Mahlzeiten ist sorgfältiges Waschen erforderlich.
2-Nitropropan sollte am Arbeitsplatz als potentielles Karzinogen gehandhabt werden.
Medizinische Prävention. Dazu gehört eine Voruntersuchung zum allgemeinen Gesundheitszustand, zum Herz-Kreislauf-System (elektrokardiographische Untersuchung in Ruhe und unter Belastung unbedingt erforderlich), zum neurologischen System, zum Urin und zum Blut. Personen mit einem systolischen Druck über 150 oder unter 100 mm Hg oder einem diastolischen Druck über 90 oder unter 60 mm Hg sollten grundsätzlich nicht als geeignet für eine berufliche Exposition gegenüber Nitroglykol angesehen werden. Es ist nicht ratsam, dass schwangere Frauen exponiert werden. Neben wiederkehrenden Untersuchungen ist eine Untersuchung von Arbeitnehmern erforderlich, die nach längerer krankheitsbedingter Abwesenheit an den Arbeitsplatz zurückkehren. Das Elektrokardiogramm sollte mindestens einmal jährlich wiederholt werden.
Alle Arbeiter, die an Herzerkrankungen, Bluthochdruck, Lebererkrankungen, Anämie oder neurologischen Störungen, insbesondere des vasomotorischen Systems, leiden, sollten Nitroglycerin/EGDN-Mischungen nicht ausgesetzt werden. Es ist auch ratsam, alle Arbeitnehmer, die länger als 5 bis 6 Jahre mit gefährlichen Arbeiten beschäftigt waren, auf andere Arbeitsplätze zu versetzen und eine zu häufige Änderung der Expositionsintensität zu vermeiden.
Tabellen der aliphatischen Nitroverbindungen
Tabelle 1 - Chemische Informationen.
Tabelle 2 - Gesundheitsrisiken.
Tabelle 3 - Physikalische und chemische Gefahren.
Tabelle 4 - Physikalische und chemische Eigenschaften.