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61. Utilisation, stockage et transport de produits chimiques

61. Utilisation, stockage et transport de produits chimiques (9)

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61. Utilisation, stockage et transport de produits chimiques

Éditeurs de chapitre: Jeanne Mager Stellman et Debra Osinsky


 

Table des matières

Tableaux et figures

Manipulation et utilisation sûres des produits chimiques

     Étude de cas : Communication des dangers : la fiche de données de sécurité chimique ou la fiche de données de sécurité (MSDS)

Systèmes de classification et d'étiquetage des produits chimiques
Konstantin K. Sidorov et Igor V. Sanotsky

     Étude de cas : Systèmes de classification

Manipulation et stockage sûrs des produits chimiques
AE Quinn

Gaz comprimés : manutention, stockage et transport
A. Türkdogan et KR Mathisen

Hygiène de laboratoire
Frank Miller

Méthodes de contrôle localisé des contaminants atmosphériques
Louis Di Bernardinis

Le Système d'Information Chimique GESTIS : une étude de cas
Karlheinz Meffert et Roger Stamm

Tables

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  1. Gaz souvent présents sous forme comprimée
  2. Système de code GESTIS standardisé

Figures

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Vendredi, Février 11 2011 21: 20

Palladium

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

Le palladium (Pd) est présent dans la nature avec le platine ou l'or, sous forme de séléniure. On le trouve dans les minerais de sulfure de nickel et dans les minéraux stibiopalladinite, braggite et porpezite. La concentration de palladium dans la croûte terrestre est de 0.01 ppm.

Le palladium a été utilisé dans les alliages d'or, d'argent et de cuivre en dentisterie. Les alliages sont également utilisés pour les roulements, les ressorts et les balanciers des montres. Le palladium est utilisé comme catalyseur dans la fabrication de l'acide sulfurique. Sous forme de poudre, il sert de catalyseur dans l'hydrogénation. La forme éponge est utilisée pour la séparation de l'hydrogène d'un mélange de gaz. Les alliages d'argent sont utilisés pour les contacts électriques. Les complexes de palladium (II) ont été étudiés comme médicaments antinéoplasiques.

Chlorure de palladium (PdCl2· 2H2O), ou chlorure palladeux, est utilisé dans les solutions de coloration photographique et pour la fabrication d'encre indélébile. C'est un agent utilisé pour transférer des images sur de la porcelaine, pour galvaniser des pièces de montres et pour trouver des fuites dans des conduites de gaz enterrées. Le chlorure de palladium est associé au chlorure de cuivre pour catalyser la production d'acétaldéhyde à partir d'éthylène.

Oxyde de palladium (PdO), ou oxyde palladeux, est utilisé comme catalyseur de réduction dans la synthèse de composés organiques. Nitrate de palladium (Pd(NON3)2) est utilisé dans la séparation des halogénures. Trifluorure de palladium (PDF3) est un agent oxydant actif.

Dangers

Des études indiquent des cas d'allergie et de dermatite de contact causées par le palladium dans les alliages dentaires et la joaillerie fine. Dans une étude, les alliages à base de palladium ont été associés à plusieurs cas de stomatite et de réactions lichénoïdes orales. Dans cette même étude, l'allergie au palladium est survenue principalement chez des patients présentant une sensibilité au nickel. Le chlorure de palladium provoque des dermatites et une sensibilisation cutanée allergique chez les travailleurs exposés quotidiennement. De plus, il doit être considéré comme un irritant oculaire. L'hydroxyde de palladium était autrefois utilisé pour traiter l'obésité par injection; cette forme de traitement a entraîné une nécrose localisée et a été interrompue.

Mesures de sécurité et de santé

Une ventilation par aspiration correcte est nécessaire lorsque l'on travaille avec du palladium et ses composés. Une bonne hygiène personnelle, des vêtements de protection appropriés et une surveillance médicale sont des mesures importantes pour prévenir les risques associés à la sensibilisation. Des installations sanitaires adéquates doivent être fournies.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 28

Platine

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

Platine (Pt) se présente sous forme native et sous plusieurs formes minérales, y compris la sperrylite (PtAs2), cooperite (Pt,Pd)S et braggite (Pt,Pd,Ni)S. Le platine est parfois trouvé avec le palladium sous forme d'arséniure et de séléniure. La concentration de platine dans la croûte terrestre est de 0.005 ppm.

Le platine et ses alliages sont utilisés comme catalyseurs dans le reformage du pétrole, l'oxydation de l'ammoniac, l'oxydation du dioxyde de soufre, l'hydrogénation et la déshydrogénation. Le platine est utilisé dans le contrôle des émissions automobiles, dans les contacts électriques, les électrodes et les thermocouples. Il est également utilisé dans les filières pour la fabrication de fibres de verre et de rayonne, dans les surfaces réfléchissantes ou ornementales et dans la joaillerie. En raison de la permanence du platine, il est utilisé pour les étalons nationaux et internationaux de mesure du poids, de la longueur et de la température. Le platine est fabriqué en feuilles, fils et feuilles, et il est largement utilisé dans les appareils de laboratoire.

Le nickel, l'osmium, le ruthénium, le cuivre, l'or, l'argent et l'iridium sont alliés au platine pour augmenter la dureté. Des alliages de platine commercialement importants sont préparés avec du cuivre, de l'or, de l'iridium, du rhodium et du ruthénium. Les alliages avec du cobalt sont devenus importants en raison de leurs fortes propriétés ferromagnétiques.

Acide chloroplatinique, formé lorsque le platine est dissous dans eau régale, est utile dans la fabrication de catalyseurs. Hexachloroplatinate de potassium est utilisé dans l'industrie photographique, et tétrachlorure de platine est utilisé comme catalyseur dans l'industrie chimique. Hexafluorure de platine est un agent oxydant extrêmement puissant, la première substance à oxyder un gaz inerte (le xénon). Cis-Dichlorodiamineplatine II, un complexe de platine et de congénères apparentés, s'est avéré actif contre un large spectre de tumeurs animales. Il s'est avéré utile pour produire des rémissions avec un certain nombre de cancers humains.

Dangers

On pense que les effets toxiques et potentiellement toxiques du platine chez les travailleurs sont liés à certains sels de platine solubles dans l'eau (p. ex., hexachloroplatinate de potassium, tétrachloroplatinate de potassium, chloroplatinate de sodium et chloroplatinate d'ammonium). L'exposition par inhalation à ces sels de platine est connue pour donner lieu à des manifestations d'allergie respiratoire. Le premier rapport de telles réactions aux composés du platine est apparu en 1911 chez des photographes souffrant de troubles respiratoires et cutanés. Des manifestations cliniques similaires – rhinite, conjonctivite, asthme, urticaire et dermatite de contact – ont depuis été signalées principalement chez les travailleurs des raffineries de platine et les chimistes. Des maladies respiratoires allergiques ont été signalées chez une forte proportion de travailleurs de raffinerie exposés à des sels solubles d'hexachloroplatinate. La rhinite allergique et la bronchite chez 52 des 91 travailleurs de quatre raffineries de platine en Grande-Bretagne ont été décrites, avec les symptômes les plus graves chez les travailleurs écrasant les sels de chloroplatinate. Le terme platinose a été défini comme les effets des sels de platine solubles sur les personnes qui y sont exposées professionnellement et se caractérise par une irritation prononcée du nez et des voies respiratoires supérieures, avec éternuements, écoulement des yeux et toux. Plus tard, des symptômes asthmatiques de toux, d'oppression thoracique, de respiration sifflante et d'essoufflement apparaissent. Ces symptômes s'aggravent progressivement avec la durée de l'emploi. Certains travailleurs peuvent présenter les trois manifestations allergiques avec atteinte de la muqueuse nasale, des bronches et de la peau. Des cas d'allergie chez des travailleurs exposés à des sels de chloroplatinate ont été signalés aux États-Unis, au Royaume-Uni, en Suisse, en Allemagne et en Afrique du Sud.

Il est intéressant de noter que des réactions anaphylactiques ont été notées chez certains patients qui ont été traités avec des agents antitumoraux à base de platine.

En général, les effets allergiques de l'exposition au platine ont été limités à des complexes de platine spécifiques. Les travailleurs sensibilisés lorsqu'ils sont testés par piqûre d'épingle ne réagissent pas à la majorité des composés de platine utilisés dans la raffinerie. Une fois sensibilisé, l'état persiste et les travailleurs doivent généralement éviter l'exposition au platine. Le tabagisme semble augmenter le risque de sensibilisation aux sels de platine.

Les émissions des silencieux catalytiques contenant du platine ne semblent pas présenter de danger pour la santé du point de vue des émissions de platine.

Mesures de sécurité et de santé

La maîtrise des risques liés au platine ne peut être obtenue qu'en empêchant la libération des sels complexes de platine solubles dans l'atmosphère de l'atelier. Étant donné que la poussière de platine est potentiellement plus nocive que la pulvérisation, les sels complexes solubles ne doivent pas être séchés sauf si nécessaire. Une bonne ventilation par aspiration est nécessaire dans les raffineries de platine. Les procédures chimiques qui peuvent générer ces sels doivent être effectuées dans des hottes aspirantes ventilées. Les centrifugeuses ouvertes ne doivent pas être utilisées. Une bonne hygiène personnelle, des vêtements de protection appropriés et une surveillance médicale sont des mesures préventives importantes. Les travailleurs ayant des antécédents de maladies allergiques ou respiratoires doivent être avisés de ne pas travailler avec des composés de platine solubles.

Des tests de piqûre d'épingle, nasaux et bronchiques ont été mis au point. Des tests cutanés avec des concentrations diluées de complexes de platine solubles semblent fournir des moniteurs biologiques reproductibles, fiables et très sensibles de la réponse allergique.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 29

Rhénium

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

Le rhénium (Re) se trouve à l'état combiné dans les minerais de platine, la gadolinite, la molybdénite (MoS2) et columbite. On le trouve dans certains minerais sulfurés. C'est un élément rare qui constitue environ 0.001 ppm de la croûte terrestre.

Le rhénium est utilisé dans les tubes électroniques et dans les applications des semi-conducteurs. Il est également utilisé comme catalyseur hautement sélectif pour l'hydrogénation et la déshydrogénation. Des anticorps marqués au rhénium ont été utilisés expérimentalement pour traiter les adénocarcinomes du côlon, du poumon et de l'ovaire. Le rhénium est utilisé dans les instruments médicaux, dans les équipements à vide poussé et dans les alliages pour contacts électriques et thermocouples. Il est également utilisé pour le placage de bijoux.

Le rhénium est allié au tungstène et au molybdène pour améliorer leur maniabilité.

Dangers

Les manifestations toxiques chroniques ne sont pas connues. Certains composés, comme l'hexafluorure de rhénium, sont irritants pour la peau et les yeux. Chez les animaux de laboratoire, l'inhalation de poussière de rhénium provoque une fibrose pulmonaire. Le sulfure de rhénium VII s'enflamme spontanément dans l'air et émet des fumées toxiques d'oxydes de soufre lorsqu'il est chauffé. L'hexaméthylrhénium présente un grave risque d'explosion et doit être manipulé avec une extrême prudence.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 31

Rhodium

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

Le rhodium est l'un des éléments les plus rares de la croûte terrestre (concentration moyenne 0.001 ppm). On le trouve en petite quantité associé au platine natif et à certains minerais de cuivre-nickel. Il se produit dans les minéraux rhodite, sperrylite et iridosmine (ou osmiridium).

Le rhodium est utilisé dans les galvanoplasties résistantes à la corrosion pour protéger l'argenterie du ternissement et dans les miroirs à haute réflectivité pour les projecteurs et les projecteurs. Il est également utile pour le placage d'instruments optiques et pour le bobinage de fours. Le rhodium sert de catalyseur pour diverses réactions d'hydrogénation et d'oxydation. Il est utilisé pour les filières dans la production de rayonne et comme ingrédient dans les décorations dorées sur verre et porcelaine.

Le rhodium est allié au platine et au palladium pour fabriquer des alliages très durs à utiliser dans les buses de filage.

Dangers

Il n'y a pas eu de données expérimentales significatives indiquant des problèmes de santé avec le rhodium, ses alliages ou ses composés chez l'homme. Bien que la toxicité ne soit pas établie, il est nécessaire de manipuler ces métaux avec précaution. Une dermatite de contact chez un travailleur qui préparait des pièces de métal pour le placage au rhodium a été signalée. Les auteurs soutiennent que le petit nombre de cas signalés de sensibilisation au rhodium peut refléter la rareté de l'utilisation plutôt que la sécurité de ce métal. L'American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH) a recommandé une valeur limite basse pour le rhodium et ses sels solubles, par analogie avec le platine. La capacité des sels solubles de rhodium à provoquer des manifestations allergiques chez l'homme n'a pas été totalement démontrée.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 33

Ruthénium

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

Le ruthénium se trouve dans les minéraux osmiridium et laurite, et dans les minerais de platine. C'est un élément rare comprenant environ 0.001 ppm de la croûte terrestre.

Le ruthénium est utilisé comme substitut du platine dans les bijoux. Il est utilisé comme durcisseur pour les pointes de stylo, les relais de contact électrique et les filaments électriques. Le ruthénium est également utilisé dans les couleurs céramiques et dans la galvanoplastie. Il agit comme un catalyseur dans la synthèse d'hydrocarbures à longue chaîne. De plus, le ruthénium a été utilisé récemment dans le traitement des mélanomes malins de l'uvée de l'œil.

Le ruthénium forme des alliages utiles avec le platine, le palladium, le cobalt, le nickel et le tungstène pour une meilleure résistance à l'usure. Rouge ruthénium (Ru3Cl6H42N4O2) ou oxychlorure de ruthénium ammoniaqué est utilisé comme réactif de microscopie pour la pectine, la gomme, les tissus animaux et les bactéries. Le rouge de ruthénium est un agent inflammatoire des yeux.

Dangers

Le tétraoxyde de ruthénium est volatil et irritant pour les voies respiratoires.

Certains complexes d'électrodéposition de ruthénium peuvent être irritants pour la peau et les yeux, mais la documentation à ce sujet fait défaut. Les radio-isotopes du ruthénium, principalement 103Ru et 106Ru, se présentent sous forme de produits de fission dans le cycle du combustible nucléaire. Étant donné que le ruthénium peut se transformer en composés volatils (il forme de nombreux complexes azotés comme indiqué ci-dessus), on s'est inquiété de son absorption dans l'environnement. L'importance du radio-ruthénium en tant que danger potentiel d'irradiation est encore largement inconnue.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 34

Sélénium

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

Le sélénium (Se) se trouve dans les roches et les sols du monde entier. Il n'y a pas de vrais gisements de sélénium nulle part, et il ne peut pas être récupéré directement de manière économique. Diverses estimations du sélénium dans la croûte terrestre vont de 0.03 à 0.8 ppm; les concentrations les plus élevées connues sont dans le soufre natif des volcans, qui contient jusqu'à 8,350 15 ppm. Le sélénium est cependant présent avec le tellure dans les sédiments et les boues provenant de l'affinage électrolytique du cuivre. Les principaux approvisionnements mondiaux proviennent des industries de raffinage du cuivre du Canada, des États-Unis et du Zimbabwe, où les boues contiennent jusqu'à XNUMX % de sélénium.

La fabrication de redresseurs au sélénium, qui convertissent le courant alternatif en courant continu, représente plus de la moitié de la production mondiale de sélénium. Le sélénium est également utilisé pour décolorer le verre vert et pour fabriquer du verre rubis. C'est un additif dans les industries du caoutchouc naturel et synthétique et un insecticide. Le sélénium est utilisé pour l'alliage avec l'acier inoxydable et le cuivre.

75Se est utilisé pour le balayage radioactif du pancréas et pour la photostat et la xérographie aux rayons X. Oxyde de sélénium or dioxyde de sélénium (SiO2) est produit en brûlant du sélénium dans de l'oxygène, et c'est le composé de sélénium le plus largement utilisé dans l'industrie. L'oxyde de sélénium est utilisé dans la fabrication d'autres composés de sélénium et comme réactif pour les alcaloïdes.

Chlorure de sélénium (2Cl2) est un liquide stable rouge brun foncé qui s'hydrolyse à l'air humide pour donner du sélénium, de l'acide sélénieux et de l'acide chlorhydrique. Hexafluorure de sélénium (SeF6) est utilisé comme isolant électrique gazeux.

Dangers

Les formes élémentaires du sélénium sont probablement totalement inoffensives pour l'homme ; ses composés sont cependant dangereux et leur action ressemble à celle des composés soufrés. Les composés de sélénium peuvent être absorbés en quantités toxiques par les poumons, le tractus intestinal ou la peau endommagée. De nombreux composés de sélénium provoquent des brûlures intenses de la peau et des muqueuses, et une exposition cutanée chronique à de légères concentrations de poussière provenant de certains composés peut provoquer une dermatite et une paronychie.

L'inhalation soudaine de grandes quantités de vapeurs de sélénium, d'oxyde de sélénium ou de séléniure d'hydrogène peut produire un œdème pulmonaire dû à des effets irritants locaux sur les alvéoles ; cet œdème peut ne pas s'installer pendant 1 à 4 heures après l'exposition. Exposition à l'atmosphère séléniure d'hydrogène concentration de 5 mg/m3 est intolérable. Cependant, cette substance n'est présente qu'en petites quantités dans l'industrie (par exemple, en raison de la contamination bactérienne des gants contaminés au sélénium), bien que des cas d'exposition à des concentrations élevées aient été signalés à la suite d'accidents de laboratoire.

Contact cutané avec de l'oxyde de sélénium ou oxychlorure de sélénium peut provoquer des brûlures ou une sensibilisation au sélénium et à ses composés, en particulier l'oxyde de sélénium. L'oxychlorure de sélénium détruit facilement la peau au contact, provoquant des brûlures au troisième degré à moins qu'il ne soit immédiatement éliminé avec de l'eau. Cependant, les brûlures à l'oxyde de sélénium sont rarement graves et, si elles sont correctement traitées, guérissent sans cicatrice.

La dermatite due à l'exposition à la poussière d'oxyde de sélénium en suspension dans l'air commence généralement aux points de contact de la poussière avec le poignet ou le cou et peut s'étendre aux zones contiguës des bras, du visage et des parties supérieures du tronc. Il s'agit généralement de papules discrètes, rouges et prurigineuses qui peuvent devenir confluentes au niveau du poignet, où le dioxyde de sélénium est susceptible de pénétrer entre le gant et la manche de la combinaison. Une paronychie douloureuse peut également être produite. Cependant, on voit plus fréquemment des cas de lits d'ongles lancinants atrocement douloureux, dus au dioxyde de sélénium pénétrant sous le bord libre des ongles, chez les travailleurs manipulant de la poudre de dioxyde de sélénium ou des déchets de poudre de fumée de sélénium rouge sans porter de gants imperméables.

Éclaboussures de oxyde de sélénium pénétrer dans l'œil peut provoquer une conjonctivite s'il n'est pas traité immédiatement. Les personnes qui travaillent dans des atmosphères contenant des poussières de dioxyde de sélénium peuvent développer une affection connue parmi les travailleurs sous le nom de « rose eye », une allergie rose des paupières, qui deviennent souvent bouffies. Il existe généralement aussi une conjonctivite de la conjonctive palpébrale mais rarement de la conjonctive bulbaire.

Le premier et le plus caractéristique des signes d'absorption du sélénium est une odeur d'ail dans l'haleine. L'odeur est probablement causée par le diméthylsélénium, presque certainement produit dans le foie par la détoxication du sélénium par méthylation. Cette odeur disparaîtra rapidement si le travailleur est retiré de l'exposition, mais il n'existe aucun traitement connu pour cela. Une indication plus subtile et plus précoce que l'odeur d'ail est un goût métallique dans la bouche. Elle est moins dramatique et est souvent négligée par les travailleurs. Les autres effets systémiques sont impossibles à évaluer avec précision et ne sont pas spécifiques au sélénium. Ils comprennent la pâleur, la lassitude, l'irritabilité, de vagues symptômes gastro-intestinaux et des vertiges.

La possibilité de dommages au foie et à la rate chez les personnes exposées à des niveaux élevés de composés de sélénium mérite une plus grande attention. De plus, d'autres études sur les travailleurs sont nécessaires pour examiner les effets protecteurs possibles du sélénium contre le cancer du poumon.

Mesures de sécurité et de santé

L'oxyde de sélénium est le principal problème de sélénium dans l'industrie car il se forme chaque fois que le sélénium est bouilli en présence d'air. Toutes les sources d'oxyde ou de fumées de sélénium doivent être équipées de systèmes de ventilation par aspiration avec une vitesse d'air d'au moins 30 m/min. Les travailleurs doivent être équipés d'une protection pour les mains, d'une combinaison, d'une protection pour les yeux et le visage et de masques de gaze. Un équipement de protection respiratoire à adduction d'air est nécessaire dans les cas où une bonne extraction n'est pas possible, comme lors du nettoyage des conduits de ventilation. Il devrait être interdit de fumer, de manger et de boire sur le lieu de travail, et des installations de restauration et sanitaires, y compris des douches et des vestiaires, devraient être situées à un endroit éloigné des zones d'exposition. Dans la mesure du possible, les opérations doivent être mécanisées, automatisées ou télécommandées.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 42

Argent

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

L'argent (Ag) se trouve dans le monde entier, mais la majeure partie est produite au Mexique, dans l'ouest des États-Unis, en Bolivie, au Pérou, au Canada et en Australie. Une grande partie est obtenue en tant que sous-produit de minerais argentifères de plomb, de zinc et de cuivre dans lesquels il se présente sous forme de sulfure d'argent, d'argentite (Ag2S). Il est également récupéré lors du traitement des minerais d'or et est un constituant essentiel du tellurure d'or, la calaverite ((AuAg)Te2).

Parce que l'argent pur est trop mou pour les pièces de monnaie, les ornements, les couverts, l'assiette et les bijoux, l'argent est durci par alliage avec du cuivre pour toutes ces applications. L'argent est extrêmement résistant à l'acide acétique et, par conséquent, les cuves en argent sont utilisées dans les industries de l'acide acétique, du vinaigre, du cidre et de la brasserie. L'argent est également utilisé dans les jeux de barres et les enroulements des centrales électriques, dans les soudures à l'argent, les amalgames dentaires, les batteries à haute capacité, les roulements de moteur, les articles en argent sterling et les peintures céramiques. Il est utilisé dans les alliages de brasage et dans l'argenture des billes de verre.

L'argent trouve une utilisation dans la fabrication de formaldéhyde, d'acétaldéhyde et d'aldéhydes supérieurs par la déshydrogénation catalytique des alcools primaires correspondants. Dans de nombreuses installations, le catalyseur est constitué d'un lit peu profond d'argent cristallin d'une pureté extrêmement élevée. Une utilisation importante de l'argent est dans l'industrie de la photographie. C'est la réaction unique et instantanée des halogénures d'argent lors de l'exposition à la lumière qui rend le métal pratiquement indispensable pour les films, les plaques et le papier d'impression photographique.

Nitrate d'argent (AgNO3) est utilisé dans la photographie, la fabrication de miroirs, l'argenture, la teinture, la coloration de la porcelaine et la gravure de l'ivoire. C'est un réactif important en chimie analytique et un intermédiaire chimique. Le nitrate d'argent se trouve dans les encres sympathiques et indélébiles. Il sert également d'inhibiteur statique pour les tapis et les matériaux tissés et de désinfectant pour l'eau. À des fins médicales, le nitrate d'argent a été utilisé pour la prophylaxie de ophtalmie néonatale. Il a été utilisé comme antiseptique, astringent et à usage vétérinaire pour le traitement des plaies et des inflammations locales.

Le nitrate d'argent est un puissant agent oxydant et un risque d'incendie, en plus d'être fortement caustique, corrosif et toxique. Sous forme de poussière ou de solide, il est dangereux pour les yeux, provoquant des brûlures de la conjonctive, l'argyrie et la cécité.

Oxyde d'argent (août2O) est utilisé dans la purification de l'eau potable, pour polir et colorer le verre en jaune dans l'industrie du verre et comme catalyseur. En médecine vétérinaire, il est utilisé comme pommade ou solution à des fins germicides et parasiticides générales. L'oxyde d'argent est un matériau oxydant puissant et un risque d'incendie.

Picrate d'argent ((Ô2N)3C6H2OAg·H2O) est utilisé comme antimicrobien vaginal. En médecine vétérinaire, il est utilisé contre la vaginite granuleuse chez les bovins. Il est hautement explosif et toxique.

Dangers

L'exposition à l'argent peut entraîner une affection bénigne appelée « argyrie ». Si la poussière du métal ou de ses sels est absorbée, l'argent se précipite dans les tissus à l'état métallique et ne peut être éliminé du corps dans cet état. La réduction à l'état métallique s'opère soit par l'action de la lumière sur les parties exposées de la peau et des muqueuses visibles, soit au moyen de l'hydrogène sulfuré dans d'autres tissus. Les poussières d'argent sont irritantes et peuvent entraîner une ulcération de la peau et de la cloison nasale.

Les professions à risque d'argyrie peuvent être divisées en deux groupes :

  1. les travailleurs qui manipulent un composé d'argent, soit le nitrate, le fulminate ou le cyanure, qui, d'une manière générale, provoque une argyrie généralisée par inhalation et ingestion du sel d'argent concerné
  2. les travailleurs qui manipulent de l'argent métallique, dont de petites particules pénètrent accidentellement dans la peau exposée, provoquant une argyrie locale par un processus équivalent au tatouage.

 

L'argyrie généralisée est peu susceptible de se produire à des concentrations d'argent respirable dans l'air de 0.01 mg/m3 ou à des doses cumulatives orales inférieures à 3.8 g. Les personnes atteintes d'argyrie généralisée sont souvent appelées «hommes bleus» par leurs collègues de travail. Le visage, le front, le cou, les mains et les avant-bras développent une couleur gris ardoise foncé, uniforme en distribution et variant en profondeur selon le degré d'exposition. Des cicatrices pâles atteignant environ 6 mm de diamètre peuvent être trouvées sur le visage, les mains et les avant-bras en raison des effets caustiques du nitrate d'argent. Les ongles sont d'un brun chocolat profond. La muqueuse buccale est de couleur gris ardoisé ou bleuâtre. Une très légère pigmentation peut être détectée dans les parties couvertes de la peau. Les ongles des pieds peuvent présenter une légère coloration bleutée. Dans une affection appelée argyrose conjonctive, la couleur de la conjonctive varie d'un gris clair à un brun foncé, la partie palpébrale inférieure étant particulièrement touchée. Le bord postérieur de la paupière inférieure, la caroncule et la plica semilunaris sont profondément pigmentés et peuvent être presque noirs. L'examen à la lampe à fente révèle un réseau délicat de faible pigmentation grise dans la lame élastique postérieure (membrane de Descemet) de la cornée, connue sous le nom d'argyrose cornée. En cas de longue durée, on retrouve également l'argyrolentis.

Lorsque des personnes travaillent avec de l'argent métallique, de petites particules peuvent accidentellement pénétrer la surface de la peau exposée, provoquant de petites lésions pigmentées par un processus équivalent au tatouage. Cela peut se produire dans les professions impliquant le limage, le forage, le martelage, le tournage, la gravure, le polissage, le forgeage, le brasage et la fusion de l'argent. La main gauche de l'orfèvre est plus touchée que la droite et la pigmentation se produit à l'endroit des blessures causées par les instruments. De nombreux instruments, tels que les outils de gravure, les limes, les ciseaux et les forets, sont tranchants et pointus et sont susceptibles de provoquer des blessures cutanées. La scie perforatrice, un instrument ressemblant à une scie à chantourner, peut se briser et rentrer dans la main du travailleur. Si la lime glisse, la main du travailleur peut se blesser sur l'article en argent; c'est notamment le cas des dents de fourches. Un travailleur tirant du fil d'argent à travers un trou dans une plaque de tirage en argent peut avoir des éclats d'argent dans ses doigts. Les points pigmentés varient de minuscules taches à des zones de 2 mm ou plus de diamètre. Ils peuvent être linéaires ou arrondis et dans différentes nuances de gris ou de bleu. Les marques de tatouage restent à vie et ne peuvent pas être enlevées. L'utilisation de gants n'est généralement pas pratique.

Mesures de sécurité et de santé

En plus des mesures techniques nécessaires pour maintenir les concentrations atmosphériques de fumées et de poussières d'argent aussi basses que possible et dans tous les cas en dessous des limites d'exposition, des précautions médicales pour prévenir l'argyrie ont été recommandées. Il s'agit notamment de l'examen médical périodique de l'œil, car la décoloration de la membrane de Descemet est un signe précoce de la maladie. Un suivi biologique semble possible via l'excrétion fécale d'argent. Il n'y a pas de traitement efficace reconnu de l'argyrie. La condition semble se stabiliser lorsque l'exposition à l'argent est interrompue. Certaines améliorations cliniques ont été obtenues grâce à l'utilisation d'agents chélateurs et à l'injection intradermique de thiosulfate de sodium ou de ferrocyanure de potassium. L'exposition au soleil doit être évitée pour éviter une décoloration supplémentaire de la peau.

Les principales incompatibilités de l'argent avec l'acétylène, l'ammoniac, le peroxyde d'hydrogène, l'éthylèneimine et un certain nombre d'acides organiques doivent être prises en compte afin de prévenir les risques d'incendie et d'explosion.

Les composés d'argent les plus instables, tels que l'acétylure d'argent, les composés d'ammonium d'argent, l'azide d'argent, le chlorate d'argent, le fulminate d'argent et le picrate d'argent, doivent être conservés dans des endroits frais et bien ventilés, à l'abri des chocs, des vibrations et de la contamination par des substances organiques ou autres. matières oxydables et à l'abri de la lumière.

Lors de l'utilisation de nitrate d'argent, la protection individuelle doit inclure le port de vêtements de protection pour éviter tout contact avec la peau ainsi que des lunettes de protection contre les produits chimiques pour la protection des yeux en cas de déversement. Des respirateurs doivent être disponibles sur les lieux de travail où le contrôle technique ne peut pas maintenir un environnement acceptable.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 44

Tantale

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

Le tantale (Ta) est obtenu à partir des minerais de tantalite et de columbite, qui sont des oxydes mixtes de fer, de manganèse, de niobium et de tantale. Bien qu'ils soient considérés comme des éléments rares, la croûte terrestre contient environ 0.003% de niobium et de tantale ensemble, qui sont chimiquement similaires et se produisent généralement en combinaison.

L'utilisation principale du tantale est dans la production de condensateurs électriques. La poudre de tantale est compactée, frittée et soumise à une oxydation anodique. Le film d'oxyde sur la surface sert d'isolant, et lors de l'introduction d'une solution d'électrolyte, un condensateur haute performance est obtenu. Structurellement, le tantale est utilisé là où son point de fusion élevé, sa densité élevée et sa résistance aux acides sont avantageux. Le métal est largement utilisé dans l'industrie chimique. Le tantale a également été utilisé dans les redresseurs pour les signaux ferroviaires, en chirurgie pour les fils de suture et pour la réparation des os, dans les tubes à vide, les fours, les outils de coupe, les appareils prothétiques, les filières de fibres et dans le matériel de laboratoire.

Carbure de tantale est utilisé comme abrasif. Oxyde de tantale trouve une utilisation dans la fabrication de verres spéciaux à indice de réfraction élevé pour les objectifs d'appareils photo.

Dangers

La poudre de tantale métallique présente un risque d'incendie et d'explosion, bien que moins grave que celui d'autres métaux (zirconium, titane, etc.). Le travail du tantale métal présente des risques de brûlures, de décharges électriques, de lésions oculaires et traumatiques. Les processus de raffinage impliquent des produits chimiques toxiques et dangereux tels que le fluorure d'hydrogène, le sodium et les solvants organiques.

Phytotoxicité. La toxicité systémique de l'oxyde de tantale, ainsi que celle du tantale métallique, est faible, ce qui est probablement dû à sa faible solubilité. Il représente cependant un danger pour la peau, les yeux et les voies respiratoires. Dans les alliages avec d'autres métaux tels que le cobalt, le tungstène et le niobium, le tantale s'est vu attribuer un rôle étiologique dans la pneumoconiose des métaux durs et dans les affections cutanées causées par les poussières de métaux durs. L'hydroxyde de tantale s'est avéré peu toxique pour les embryons de poulet et l'oxyde n'était pas toxique pour les rats par injection intrapéritonéale. Le chlorure de tantale, cependant, avait une DL50 de 38 mg/kg (en Ta) tandis que le sel complexe K2TaF7 était environ un quart aussi toxique.

Mesures de sécurité et de santé

Dans la plupart des opérations, une ventilation générale permet de maintenir la concentration des poussières de tantale et de ses composés en dessous de la valeur limite seuil. Les flammes nues, les arcs et les étincelles doivent être évités dans les zones où la poudre de tantale est manipulée. Si les travailleurs sont régulièrement exposés à des concentrations de poussière approchant le seuil limite, des examens médicaux périodiques, en mettant l'accent sur la fonction pulmonaire, sont recommandés. Pour les opérations impliquant des fluorures de tantale, ainsi que du fluorure d'hydrogène, les précautions applicables à ces composés doivent être observées.

Bromure de tantale (TaBr5), chlorure de tantale (TaCl5) et fluorure de tantale (TaF5) doivent être conservés dans des flacons bien bouchés, clairement étiquetés et stockés dans un endroit frais et ventilé, à l'écart des composés qui sont affectés par les acides ou les vapeurs d'acides. Le personnel impliqué doit être averti des risques qu'il présente.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 45

Tellure

Gunnar Nordberg

Le tellure (Te) est un élément lourd avec les propriétés physiques et l'éclat argenté d'un métal, mais avec les propriétés chimiques d'un non-métal comme le soufre ou l'arsenic. Le tellure est connu pour exister sous deux formes allotropiques - la forme cristalline hexagonale (isomorphe avec le sélénium gris) et une poudre amorphe. Chimiquement, il ressemble au sélénium et au soufre. Il se ternit légèrement à l'air, mais à l'état fondu, il brûle pour donner les fumées blanches de dioxyde de tellure, qui n'est que peu soluble dans l'eau.

Occurrence et utilisations

La géochimie du tellure est imparfaitement connue ; il est probablement 50 à 80 fois plus rare que le sélénium dans la lithosphère. C'est, comme le sélénium, un sous-produit de l'industrie du raffinage du cuivre. Les boues anodiques contiennent jusqu'à 4 % de tellure.

Le tellure est utilisé pour améliorer l'usinabilité du cuivre « de décolletage » et de certains aciers. L'élément est un puissant stabilisateur de carbure dans les fontes, et il est utilisé pour augmenter la profondeur de refroidissement dans les pièces moulées. Des ajouts de tellure améliorent la résistance au fluage de l'étain. La principale utilisation du tellure est cependant la vulcanisation du caoutchouc, car il réduit le temps de durcissement et confère au caoutchouc une résistance accrue à la chaleur et à l'abrasion. En quantités beaucoup plus petites, le tellure est utilisé dans les émaux de poterie et comme additif au sélénium dans les redresseurs métalliques. Le tellure agit comme un catalyseur dans certains processus chimiques. On le trouve dans les explosifs, les antioxydants et dans les verres transmettant l'infrarouge. La vapeur de tellure est utilisée dans les "lampes lumière du jour", et acide gras radio-iodé au tellure (TPDA) a été utilisé pour la numérisation du myocarde.

Dangers

Des cas d'empoisonnement industriel aigu se sont produits à la suite de l'absorption de vapeurs de tellure métallique dans les poumons.

Une étude d'ouvriers de fonderie jetant à la main des pastilles de tellure dans du fer en fusion avec émanation de vapeurs blanches denses a montré que les personnes exposées à des concentrations de tellure de 0.01 à 0.74 mg/m3 avaient des taux de tellure urinaire plus élevés (0.01 à 0.06 mg/l) que les travailleurs exposés à des concentrations de 0.00 à 0.05 mg/m3 (concentrations urinaires de 0.00 à 0.03 mg/l). Le signe d'exposition le plus fréquent était une odeur d'ail dans l'haleine (84 % des cas) et un goût métallique dans la bouche (30 % des cas). Les travailleurs se sont plaints de somnolence l'après-midi et de perte d'appétit, mais la suppression de la transpiration ne s'est pas produite; les résultats des tests sanguins et du système nerveux central étaient normaux. Un travailleur avait encore une odeur d'ail dans son haleine et du tellure dans ses urines après avoir été absent du travail pendant 51 jours.

Chez les travailleurs de laboratoire qui ont été exposés à des fumées d'alliage de tellure et de cuivre en fusion (cinquante/cinquante) pendant 10 minutes, il n'y a eu aucun symptôme immédiat, mais les effets d'une haleine puante étaient prononcés. Étant donné que le tellure forme un oxyde peu soluble sans réaction acide, il n'y a aucun danger pour la peau ou les poumons à cause de la poussière ou des vapeurs de tellure. L'élément est absorbé par le tractus gastro-intestinal et les poumons, et excrété dans l'haleine, les fèces et l'urine.

Dioxyde de tellure (TeO2), tellurure d'hydrogène (H2Te) et tellurite de potassium (K2Téo3) revêtent une importance pour la santé industrielle. Étant donné que le tellure forme son oxyde à plus de 450 ºC et que le dioxyde formé est presque insoluble dans l'eau et les fluides corporels, le tellure semble présenter moins de risques industriels que le sélénium.

Le tellurure d'hydrogène est un gaz qui se décompose lentement en ses éléments. Il a une odeur et une toxicité similaires à celles du séléniure d'hydrogène et est 4.5 fois plus lourd que l'air. Il a été rapporté que le tellurure d'hydrogène provoque une irritation des voies respiratoires.

Un cas unique est signalé chez un chimiste qui a été admis à l'hôpital après avoir accidentellement inhalé du gaz d'hexafluorure de tellure alors qu'il travaillait à la fabrication des esters de tellure. Des stries de pigmentation bleu-noir sous la surface de la peau ont été observées sur la toile de ses doigts et, dans une moindre mesure, sur son visage et son cou. Les photographies montrent très clairement ce rare exemple de véritable absorption cutanée par un ester de tellure, qui a été réduit en tellure élémentaire noir lors de son passage à travers la peau.

Les animaux exposés au tellure ont développé des effets sur le système nerveux central et les globules rouges.

Mesures de sécurité et de santé

Lorsque le tellure est ajouté à du fer, du plomb ou du cuivre en fusion, ou vaporisé sur une surface sous vide, un système d'évacuation doit être installé avec une vitesse d'air minimale de 30 m/min pour contrôler l'émission de vapeur. Le tellure doit de préférence être utilisé sous forme de pastilles à des fins d'alliage. Des déterminations atmosphériques de routine doivent être effectuées pour s'assurer que la concentration est maintenue en dessous des niveaux recommandés. Lorsqu'aucune concentration spécifique admissible n'est indiquée pour le tellurure d'hydrogène; cependant, il est jugé souhaitable d'adopter le même niveau que pour le séléniure d'hydrogène.

Une hygiène scrupuleuse doit être observée dans les procédés au tellure. Les travailleurs doivent porter une blouse blanche, une protection des mains et un simple masque de gaze de protection respiratoire s'ils manipulent la poudre. Des installations sanitaires adéquates doivent être fournies. Les processus ne doivent pas nécessiter de broyage manuel et des stations de broyage mécanique bien ventilées doivent être utilisées.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 47

Thallium

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

Le thallium (Tl) est assez largement distribué dans la croûte terrestre à de très faibles concentrations ; on le trouve également comme substance d'accompagnement d'autres métaux lourds dans les pyrites et les blendes, et dans les nodules de manganèse au fond de l'océan.

Le thallium est utilisé dans la fabrication de sels de thallium, d'alliages de mercure, de verres à bas point de fusion, de cellules photoélectriques, de lampes et d'électronique. Il est utilisé dans un alliage avec du mercure dans les thermomètres en verre à faible portée et dans certains interrupteurs. Il a également été utilisé dans la recherche sur les semi-conducteurs et dans l'imagerie myocardique. Le thallium est un catalyseur en synthèse organique.

Les composés du thallium sont utilisés dans les spectromètres infrarouges, les cristaux et autres systèmes optiques. Ils sont utiles pour colorer le verre. Alors que de nombreux sels de thallium ont été préparés, peu ont une importance commerciale.

Hydroxyde de thallium (TlOH), ou hydroxyde de thalle, est produit en dissolvant de l'oxyde de thallium dans de l'eau ou en traitant du sulfate de thallium avec une solution d'hydroxyde de baryum. Il peut être utilisé dans la préparation d'oxyde de thallium, de sulfate de thallium ou de carbonate de thallium.

Sulfate de thallium (Tl2SO4), ou sulfate de thalle, est produit en dissolvant du thallium dans de l'acide sulfurique concentré chaud ou en neutralisant l'hydroxyde de thallium avec de l'acide sulfurique dilué, suivi d'une cristallisation. En raison de son efficacité exceptionnelle dans la destruction de la vermine, en particulier des rats et des souris, le sulfate de thallium est l'un des sels de thallium les plus importants. Cependant, certains pays d'Europe occidentale et les États-Unis ont interdit l'utilisation du thallium au motif qu'il est déconseillé qu'une telle substance toxique soit facilement disponible. Dans d'autres pays, suite au développement d'une résistance à la warfarine chez le rat, l'utilisation du sulfate de thallium a augmenté. Le sulfate de thallium est également utilisé dans la recherche sur les semi-conducteurs, les systèmes optiques et les cellules photoélectriques.

Dangers

Le thallium est un sensibilisant cutané et un poison cumulatif qui est toxique par ingestion, inhalation ou absorption cutanée. Une exposition professionnelle peut se produire lors de l'extraction du métal à partir de minerais contenant du thallium. L'inhalation de thallium résulte de la manipulation de poussières de combustion et de poussières de grillage de pyrites. L'exposition peut également se produire lors de la fabrication et de l'utilisation d'exterminateurs de vermine au sel de thallium, de la fabrication de lentilles contenant du thallium et de la séparation des diamants industriels. L'action toxique du thallium et de ses sels est bien documentée par des rapports de cas d'intoxication aiguë non professionnelle (pas rarement mortels) et par des cas d'utilisation suicidaire et meurtrière.

L'intoxication professionnelle au thallium est normalement le résultat d'une exposition modérée et de longue durée, et les symptômes sont généralement beaucoup moins marqués que ceux observés lors d'une intoxication aiguë accidentelle, suicidaire ou homicide. L'évolution est généralement banale et caractérisée par des symptômes subjectifs tels qu'asthénie, irritabilité, douleurs dans les jambes, certains troubles du système nerveux. Les symptômes objectifs de la polynévrite peuvent ne pas être démontrables avant un certain temps. Les premiers résultats neurologiques comprennent des changements dans les réflexes tendineux provoqués superficiellement et une faiblesse prononcée et une diminution de la vitesse des réflexes pupillaires.

Les antécédents professionnels de la victime fourniront généralement le premier indice du diagnostic d'empoisonnement au thallium car un temps considérable peut s'écouler avant que les symptômes initiaux plutôt vagues soient remplacés par la polynévrite suivie d'une perte de cheveux. En cas de perte massive de cheveux, la probabilité d'un empoisonnement au thallium est facilement suspectée. Cependant, dans les intoxications professionnelles, où l'exposition est généralement modérée mais prolongée, la chute des cheveux peut être un symptôme tardif et souvent perceptible seulement après l'apparition d'une polynévrite ; en cas d'empoisonnement léger, il peut ne pas se produire du tout.

Les deux principaux critères de diagnostic d'une intoxication professionnelle au thallium sont :

  1. antécédent professionnel indiquant que le patient a été ou peut avoir été exposé au thallium lors de travaux tels que la manipulation de rodenticides, la production de thallium, de plomb, de zinc ou de cadmium, ou la production ou l'utilisation de divers sels de thallium
  2. symptômes neurologiques, dominés initialement par des changements subjectifs sous forme de paresthésie (à la fois hyperesthésie et hypoesthésie) et, ensuite, par des changements réflexes.

     

    Des concentrations de Tl dans l'urine supérieures à 500 µg/l ont été associées à une intoxication clinique. À des concentrations de 5 à 500 µg/l, l'ampleur du risque et la gravité des effets nocifs sur l'homme sont incertaines.

    Des expériences à long terme avec du thallium radioactif ont montré une excrétion marquée de thallium dans l'urine et les fèces. À l'autopsie, les concentrations les plus élevées de thallium se trouvent dans les reins, mais des concentrations modérées peuvent également être présentes dans le foie, d'autres organes internes, les muscles et les os. Il est frappant de constater que, bien que les principaux signes et symptômes de l'intoxication au thallium proviennent du système nerveux central, seules de très faibles concentrations de thallium y sont retenues. Cela peut être dû à une extrême sensibilité même à de très petites quantités de thallium agissant sur les enzymes, les substances de transmission, ou directement sur les cellules cérébrales.

    Mesures de sécurité et de santé

    La mesure la plus efficace contre les dangers associés à la fabrication et à l'utilisation de ce groupe de substances extrêmement toxiques est la substitution d'un matériau moins nocif. Cette mesure devrait être adoptée dans la mesure du possible. Lorsque le thallium ou ses composés doivent être utilisés, les précautions de sécurité les plus strictes doivent être prises pour s'assurer que la concentration dans l'air du lieu de travail est maintenue en dessous des limites admissibles et que le contact avec la peau est évité. L'inhalation continue de telles concentrations de thallium pendant des journées normales de travail de 8 heures peut faire en sorte que le niveau d'urine dépasse les niveaux autorisés ci-dessus.

    Les personnes impliquées dans le travail avec le thallium et ses composés doivent porter un équipement de protection individuelle, et un équipement de protection respiratoire est essentiel lorsqu'il existe un risque d'inhalation dangereuse de poussière en suspension dans l'air. Un ensemble complet de vêtements de travail est essentiel; ces vêtements devraient être lavés régulièrement et rangés dans des locaux séparés de ceux destinés aux vêtements ordinaires. Des installations de lavage et de douche doivent être fournies et une hygiène personnelle scrupuleuse encouragée. Les locaux de travail doivent être tenus scrupuleusement propres et il est interdit de manger, de boire ou de fumer sur le lieu de travail.

     

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