Produtos Químicos de Bandeira

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61. Uso, armazenamento e transporte de produtos químicos

61. Uso, armazenamento e transporte de produtos químicos (9)

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61. Uso, armazenamento e transporte de produtos químicos

Editores de Capítulo: Jeanne Mager Stellman e Debra Osinsky


 

Conteúdo

Tabelas e Figuras

Manuseio e Uso Seguro de Produtos Químicos

     Estudo de caso: Comunicação de perigo: a folha de dados de segurança química ou a folha de dados de segurança do material (MSDS)

Sistemas de Classificação e Rotulagem de Produtos Químicos
Konstantin K. Sidorov e Igor V. Sanotsky

     Estudo de Caso: Sistemas de Classificação

Manuseio e armazenamento seguros de produtos químicos
AE Quinn

Gases Comprimidos: Manuseio, Armazenamento e Transporte
A. Türkdogan e KR Mathisen

Higiene Laboratorial
Frank Miller

Métodos para controle localizado de contaminantes do ar
Louis DiBernardini

O Sistema de Informação Química GESTIS: Um Estudo de Caso
Karlheinz Meffert e Roger Stamm

Tabelas

Clique em um link abaixo para visualizar a tabela no contexto do artigo.

  1. Gases frequentemente encontrados em forma comprimida
  2. Sistema de código GESTIS padronizado

figuras

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Sexta-feira, fevereiro 11 2011 21: 20

paládio

Gunnar Nordberg

Ocorrência e Usos

Paládio (Pd) ocorre na natureza com platina ou ouro, como o seleneto. É encontrado em minérios de sulfeto de níquel e nos minerais estibiopalladinita, bragita e porpezita. A concentração de paládio na crosta terrestre é de 0.01 ppm.

O paládio tem sido usado em ligas de ouro, prata e cobre na odontologia. As ligas também são usadas para rolamentos, molas e rodas de balanço em relógios. O paládio é usado como catalisador na fabricação de ácido sulfúrico. Na forma de pó, serve como catalisador na hidrogenação. A forma de esponja é usada para separação de hidrogênio de uma mistura de gases. Ligas de prata são usadas para contatos elétricos. Complexos de paládio (II) têm sido estudados como drogas antineoplásicas.

Cloreto de paládio (PdCl2· 2H2O), ou cloreto palado, é usado em soluções de tonalização fotográfica e para a fabricação de tinta indelével. É um agente usado para transferir imagens para porcelana, para galvanizar peças de relógios e para encontrar vazamentos em canos de gás enterrados. O cloreto de paládio está associado ao cloreto de cobre na catalisação da produção de acetaldeído a partir do etileno.

óxido de paládio (PdO), ou óxido palado, é utilizado como catalisador de redução na síntese de compostos orgânicos. Nitrato de paládio (Pd(NÃO3)2) é usado na separação de haletos. trifluoreto de paládio (PDF3) é um agente oxidante ativo.

Riscos

Estudos indicam casos de alergia e dermatite de contato causados ​​pelo paládio em ligas odontológicas e joias finas. Em um estudo, as ligas à base de paládio foram associadas a vários casos de estomatite e reações liquenoides orais. Neste mesmo estudo, a alergia ao paládio ocorreu principalmente em pacientes com sensibilidade ao níquel. O cloreto de paládio produz dermatite e sensibilização alérgica da pele em trabalhadores expostos diariamente. Além disso, deve ser considerado irritante para os olhos. O hidróxido de paládio foi usado no passado para tratar a obesidade por injeção; esta forma de tratamento deu origem a necrose localizada e foi descontinuada.

Medidas de Segurança e Saúde

Ventilação de exaustão correta é necessária ao trabalhar com paládio e seus compostos. Boa higiene pessoal, roupas de proteção adequadas e vigilância médica são medidas importantes na prevenção dos riscos associados à sensibilização. Instalações sanitárias adequadas devem ser fornecidas.

 

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Sexta-feira, fevereiro 11 2011 21: 28

Platina

Gunnar Nordberg

Ocorrência e Usos

Platina (pt) ocorre na forma nativa e em várias formas minerais, incluindo esperrilita (PtAs2), cooperita (Pt,Pd)S e braggita (Pt,Pd,Ni)S. A platina às vezes é encontrada com paládio como arseneto e selenito. A concentração de platina na crosta terrestre é de 0.005 ppm.

A platina e suas ligas são usadas como catalisadores na reforma do petróleo, oxidação da amônia, oxidação do dióxido de enxofre, hidrogenação e desidrogenação. A platina é utilizada no controle de emissões automotivas, em contatos elétricos, eletrodos e termopares. Também é usado em fiandeiras para fabricação de vidro fibroso e rayon, em superfícies refletoras ou ornamentais e em joias. Devido à permanência da platina, ela é utilizada para padrões nacionais e internacionais de medição de peso, comprimento e temperatura. A platina é fabricada em folhas, fios e folhas, e tem ampla utilização em aparelhos de laboratório.

Níquel, ósmio, rutênio, cobre, ouro, prata e irídio são combinados com platina para aumentar a dureza. Ligas de platina comercialmente importantes são preparadas com cobre, ouro, irídio, ródio e rutênio. As ligas com cobalto tornaram-se importantes devido às suas fortes propriedades ferromagnéticas.

Ácido cloroplatínico, formada quando a platina é dissolvida em água régia, é útil na fabricação de catalisadores. Hexacloroplatinato de potássio é usado na indústria fotográfica, e tetracloreto de platina é usado como catalisador na indústria química. Hexafluoreto de platina é um agente oxidante extremamente poderoso, a primeira substância a oxidar um gás inerte (xenon). cis-Diclorodiaminoplatina II, um complexo de platina e congêneres relacionados, mostrou-se ativo contra um amplo espectro de tumores animais. Foi considerado útil na produção de remissões com uma série de cânceres humanos.

Riscos

Acredita-se que os efeitos tóxicos e potencialmente tóxicos da platina em trabalhadores estejam relacionados a certos sais de platina solúveis em água (por exemplo, hexacloroplatinato de potássio, tetracloroplatinato de potássio, cloroplatinato de sódio e cloroplatinato de amônio). Sabe-se que a exposição por inalação a esses sais de platina dá origem a manifestações de alergia respiratória. O primeiro relato de tais reações a compostos de platina apareceu em 1911 entre trabalhadores fotográficos que sofriam de distúrbios respiratórios e cutâneos. Manifestações clínicas semelhantes - rinite, conjuntivite, asma, urticária e dermatite de contato - foram relatadas principalmente em trabalhadores e químicos de refinarias de platina. Doenças respiratórias alérgicas foram relatadas em uma alta proporção de trabalhadores de refinarias expostos a sais solúveis de hexacloroplatinato. Rinite alérgica e bronquite foram descritas em 52 de 91 trabalhadores de quatro refinarias de platina na Grã-Bretanha, com sintomas mais graves entre os trabalhadores que esmagavam os sais de cloroplatinato. O termo platinose foi definido como os efeitos dos sais solúveis de platina em pessoas expostas ocupacionalmente e é caracterizado por irritação pronunciada do nariz e vias respiratórias superiores, com espirros, lacrimejamento e tosse. Mais tarde, aparecem sintomas asmáticos de tosse, aperto no peito, chiado e falta de ar. Esses sintomas pioram progressivamente com o tempo de trabalho. Alguns trabalhadores podem apresentar as três manifestações alérgicas com envolvimento da mucosa nasal, brônquios e pele. Relatos de alergia entre trabalhadores expostos a sais de cloroplatinato surgiram nos Estados Unidos, Reino Unido, Suíça, Alemanha e África do Sul.

É interessante observar que reações anafiláticas foram observadas em alguns pacientes tratados com agentes antitumorais à base de platina.

Em geral, os efeitos alérgicos da exposição à platina foram confinados a complexos de platina específicos. Trabalhadores sensibilizados quando testados por picada de alfinete não respondem à maioria dos compostos de platina usados ​​na refinaria. Uma vez sensibilizada, a condição persiste e os trabalhadores geralmente devem evitar a exposição à platina. Fumar parece aumentar o risco de sensibilização por sais de platina.

As emissões dos silenciadores catalíticos contendo platina não parecem apresentar um perigo para a saúde do ponto de vista da emissão de platina.

Medidas de Segurança e Saúde

O controle dos perigos da platina só pode ser alcançado impedindo a liberação dos sais de platina complexos solúveis para a atmosfera da oficina. Uma vez que o pó de platina é potencialmente mais prejudicial do que o spray, os sais complexos solúveis não devem ser secos, a menos que seja necessário. Boa ventilação de exaustão é necessária em refinarias de platina. Procedimentos químicos que possam gerar esses sais devem ser realizados em capelas ventiladas. Centrífugas abertas não devem ser usadas. Boa higiene pessoal, roupas de proteção adequadas e vigilância médica são medidas preventivas importantes. Trabalhadores com histórico de doenças alérgicas ou respiratórias devem ser aconselhados a não trabalhar com compostos solúveis de platina.

Pin prick, testes nasais e brônquicos foram concebidos. Os testes de picada na pele com concentrações diluídas dos complexos de platina solúveis parecem fornecer monitores biológicos reprodutíveis, confiáveis ​​e altamente sensíveis da resposta alérgica.

 

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Sexta-feira, fevereiro 11 2011 21: 29

Rênio

Gunnar Nordberg

Ocorrência e Usos

Rênio (Re) é encontrado no estado combinado em minérios de platina, gadolinita, molibdenita (MoS2) e columbita. É encontrado em alguns minérios de sulfeto. É um elemento raro que compõe cerca de 0.001 ppm da crosta terrestre.

Rênio é usado em tubos de elétrons e em aplicações de semicondutores. Também é usado como um catalisador altamente seletivo para hidrogenação e desidrogenação. Anticorpos marcados com rênio têm sido usados ​​experimentalmente para tratar adenocarcinomas do cólon, pulmão e ovário. O rênio é usado em instrumentos médicos, em equipamentos de alto vácuo e em ligas para contatos elétricos e termopares. Também é usado para revestimento de joias.

Rênio é ligado com tungstênio e molibdênio para melhorar sua trabalhabilidade.

Riscos

Manifestações tóxicas crônicas não são conhecidas. Alguns compostos, como o hexafluoreto de rênio, são irritantes para a pele e para os olhos. Em animais experimentais, a inalação de pó de rênio causa fibrose pulmonar. O sulfureto de rénio VII inflama-se espontaneamente no ar e emite fumos tóxicos de óxidos de enxofre quando aquecido. O hexametil rênio apresenta sério risco de explosão e deve ser manuseado com extremo cuidado.

 

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Sexta-feira, fevereiro 11 2011 21: 31

Ródio

Gunnar Nordberg

Ocorrência e Usos

O ródio é um dos elementos mais raros da crosta terrestre (concentração média de 0.001 ppm). É encontrado em pequenas quantidades associado à platina nativa e alguns minérios de cobre-níquel. Ocorre nos minerais rodita, esperrilita e iridosmina (ou osmirídio).

O ródio é usado em placas eletrolíticas resistentes à corrosão para proteger talheres contra manchas e em espelhos de alta refletividade para holofotes e projetores. Também é útil para revestimento de instrumentos ópticos e para enrolamento de fornos. O ródio serve como um catalisador para várias reações de hidrogenação e oxidação. É usado para fiandeiras na produção de rayon e como ingrediente em decorações de ouro em vidro e porcelana.

O ródio é ligado com platina e paládio para fazer ligas muito duras para uso em bicos giratórios.

Riscos

Não houve dados experimentais significativos indicando problemas de saúde com ródio, suas ligas ou seus compostos em humanos. Embora a toxicidade não esteja estabelecida, é necessário manusear esses metais com cuidado. Foi relatada dermatite de contato em um trabalhador que preparou peças de metal para revestimento com ródio. Os autores argumentam que o pequeno número de casos relatados de sensibilização ao ródio pode refletir a raridade de uso e não a segurança desse metal. A Conferência Americana de Higienistas Industriais Governamentais (ACGIH) recomendou um valor limite baixo para o ródio e seus sais solúveis, com base na analogia com a platina. A capacidade dos sais solúveis de ródio de originar manifestações alérgicas em humanos não foi completamente demonstrada.

 

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Sexta-feira, fevereiro 11 2011 21: 33

Rutênio

Gunnar Nordberg

Ocorrência e Usos

O rutênio é encontrado nos minerais osmirídio e laurita, e em minérios de platina. É um elemento raro que compreende cerca de 0.001 ppm da crosta terrestre.

O rutênio é usado como substituto da platina em joias. É utilizado como endurecedor de pontas de canetas, relés de contato elétrico e filamentos elétricos. O rutênio também é usado em cores de cerâmica e em galvanoplastia. Atua como catalisador na síntese de hidrocarbonetos de cadeia longa. Além disso, o rutênio tem sido usado recentemente no tratamento de melanomas malignos uveais oculares.

O rutênio forma ligas úteis com platina, paládio, cobalto, níquel e tungstênio para melhor resistência ao desgaste. Vermelho de rutênio (ru3Cl6H42N4O2) ou oxicloreto de rutênio amonizado é usado como um reagente de microscopia para pectina, goma, tecidos animais e bactérias. O vermelho de rutênio é um agente inflamatório ocular.

Riscos

O tetróxido de rutênio é volátil e irritante para o trato respiratório.

Alguns complexos de galvanoplastia de rutênio podem irritar a pele e os olhos, mas falta documentação sobre isso. radioisótopos de rutênio, principalmente 103ru e 106Ru, ocorrem como produtos de fissão no ciclo do combustível nuclear. Uma vez que o rutênio pode se transformar em compostos voláteis (ele forma numerosos complexos de nitrogênio conforme observado acima), tem havido preocupação com sua absorção no meio ambiente. A importância do radiorutênio como um perigo potencial de radiação ainda é amplamente desconhecida.

 

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Sexta-feira, fevereiro 11 2011 21: 34

Selênio

Gunnar Nordberg

Ocorrência e Usos

O selênio (Se) é encontrado em rochas e solos em todo o mundo. Não há depósitos verdadeiros de selênio em nenhum lugar e não pode ser recuperado diretamente de forma econômica. Várias estimativas para o selênio na crosta terrestre variam de 0.03 a 0.8 ppm; as maiores concentrações conhecidas estão no enxofre nativo dos vulcões, que contém até 8,350 ppm. O selênio, no entanto, ocorre junto com o telúrio nos sedimentos e lamas deixados pelo refino eletrolítico do cobre. Os principais fornecedores mundiais são das indústrias de refino de cobre do Canadá, Estados Unidos e Zimbábue, onde as lamas contêm até 15% de selênio.

A fabricação de retificadores de selênio, que convertem corrente alternada em corrente contínua, responde por mais da metade da produção mundial de selênio. O selênio também é usado para descolorir vidro verde e para fazer vidro rubi. É um aditivo nas indústrias de borracha natural e sintética e um inseticida. O selênio é usado para formar ligas com aço inoxidável e cobre.

75Se é usado para a varredura radioativa do pâncreas e para xerografia fotostática e de raios-x. Óxido de selênio or dióxido de selênio (SeO2) é produzido pela queima de selênio em oxigênio, e é o composto de selênio mais utilizado na indústria. O óxido de selênio é empregado na fabricação de outros compostos de selênio e como reagente para alcalóides.

cloreto de selênio (2Cl2) é um líquido estável vermelho acastanhado escuro que hidrolisa em ar úmido para dar selênio, ácido selenioso e ácido clorídrico. Hexafluoreto de selênio (SeF6) é usado como um isolante elétrico gasoso.

Riscos

As formas elementares de selênio são provavelmente completamente inofensivas para os humanos; seus compostos, no entanto, são perigosos e sua ação se assemelha à dos compostos de enxofre. Os compostos de selênio podem ser absorvidos em quantidades tóxicas pelos pulmões, trato intestinal ou pele danificada. Muitos compostos de selênio causam queimaduras intensas na pele e nas membranas mucosas, e a exposição crônica da pele a pequenas concentrações de poeira de certos compostos pode produzir dermatite e paroníquia.

A inalação repentina de grandes quantidades de vapores de selênio, óxido de selênio ou seleneto de hidrogênio pode produzir edema pulmonar devido a efeitos irritantes locais nos alvéolos; esse edema pode demorar de 1 a 4 horas após a exposição. Exposição à atmosfera seleneto de hidrogênio concentrações de 5 mg/m3 é intolerável. No entanto, esta substância ocorre apenas em pequenas quantidades na indústria (por exemplo, devido à contaminação bacteriana de luvas contaminadas com selênio), embora haja relatos de exposição a altas concentrações após acidentes de laboratório.

Contato da pele com óxido de selênio ou oxicloreto de selênio pode causar queimaduras ou sensibilização ao selênio e seus compostos, especialmente o óxido de selênio. O oxicloreto de selênio destrói prontamente a pele em contato, causando queimaduras de terceiro grau, a menos que seja imediatamente removido com água. No entanto, as queimaduras de óxido de selênio raramente são graves e, se tratadas adequadamente, cicatrizam sem cicatriz.

A dermatite devido à exposição ao pó de óxido de selênio no ar geralmente começa nos pontos de contato do pó com o pulso ou pescoço e pode se estender para áreas contíguas dos braços, face e porções superiores do tronco. Geralmente consiste em pápulas discretas, vermelhas e pruriginosas que podem se tornar confluentes no pulso, onde o dióxido de selênio pode penetrar entre a luva e a manga do macacão. Paroníquia dolorosa também pode ser produzida. No entanto, é mais frequente ver casos de leitos ungueais latejantes e dolorosamente dolorosos, devido à penetração do dióxido de selênio sob a borda livre das unhas, em trabalhadores que manuseiam pó de dióxido de selênio ou resíduos de pó de fumaça de selênio vermelho sem usar luvas impermeáveis.

Salpicos de óxido de selênio entrar no olho pode causar conjuntivite se não for tratado imediatamente. As pessoas que trabalham em atmosferas contendo pó de dióxido de selênio podem desenvolver uma condição conhecida entre os trabalhadores como “olho rosado”, uma alergia rosa nas pálpebras, que frequentemente ficam inchadas. Geralmente também há conjuntivite da conjuntiva palpebral, mas raramente da conjuntiva bulbar.

O primeiro e mais característico sinal de absorção de selênio é um odor de alho no hálito. O odor é provavelmente causado pelo dimetil selênio, quase certamente produzido no fígado pela desintoxicação do selênio por metilação. Esse odor desaparecerá rapidamente se o trabalhador for removido da exposição, mas não há tratamento conhecido para ele. Uma indicação mais sutil e anterior do que o odor de alho é um gosto metálico na boca. É menos dramático e muitas vezes é ignorado pelos trabalhadores. Os outros efeitos sistêmicos são impossíveis de avaliar com precisão e não são específicos do selênio. Eles incluem palidez, lassidão, irritabilidade, sintomas gastrointestinais vagos e vertigem.

A possibilidade de dano hepático e baço em pessoas expostas a altos níveis de compostos de selênio merece maior atenção. Além disso, são necessários mais estudos com trabalhadores para examinar os possíveis efeitos protetores do selênio contra o câncer de pulmão.

Medidas de Segurança e Saúde

O óxido de selênio é o principal problema de selênio na indústria, pois é formado sempre que o selênio é fervido na presença de ar. Todas as fontes de óxido de selênio ou vapores devem ser equipadas com sistemas de ventilação de exaustão com uma velocidade de ar de pelo menos 30 m/min. Os trabalhadores devem receber proteção para as mãos, macacão, proteção para os olhos e rosto e máscaras de gaze. O equipamento de proteção respiratória com suprimento de ar é necessário nos casos em que uma boa extração não é possível, como na limpeza de dutos de ventilação. Fumar, comer e beber no local de trabalho deve ser proibido, e instalações sanitárias e de alimentação, incluindo chuveiros e vestiários, devem ser fornecidas em um ponto distante das áreas de exposição. Sempre que possível, as operações devem ser mecanizadas, automatizadas ou dotadas de controle remoto.

 

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Sexta-feira, fevereiro 11 2011 21: 42

Prata

Gunnar Nordberg

Ocorrência e Usos

A prata (Ag) é encontrada em todo o mundo, mas a maior parte é produzida no México, oeste dos Estados Unidos, Bolívia, Peru, Canadá e Austrália. Grande parte é obtida como subproduto de minérios argentíferos de chumbo, zinco e cobre, nos quais ocorre como sulfeto de prata, argentita (Ag2S). Também é recuperado durante o tratamento de minérios de ouro e é um constituinte essencial do telureto de ouro, calaverita ((AuAg)Te2).

Como a prata pura é muito mole para moedas, ornamentos, talheres, pratos e joias, a prata é endurecida por liga com cobre para todas essas aplicações. A prata é extremamente resistente ao ácido acético e, portanto, os tanques de prata são usados ​​nas indústrias de ácido acético, vinagre, sidra e cerveja. A prata também é utilizada em barramentos e enrolamentos de usinas elétricas, em soldas de prata, amálgamas dentárias, baterias de alta capacidade, rolamentos de motores, louças de lei e em tintas cerâmicas. É empregado na brasagem de ligas e na prateação de contas de vidro.

A prata encontra uso na fabricação de formaldeído, acetaldeído e aldeídos superiores pela desidrogenação catalítica dos álcoois primários correspondentes. Em muitas instalações, o catalisador consiste em um leito raso de prata cristalina de pureza extremamente alta. Um uso importante da prata é na indústria fotográfica. É a reação única e instantânea dos haletos de prata na exposição à luz que torna o metal praticamente indispensável para filmes, chapas e papel para impressão fotográfica.

Nitrato de prata (AgNO3) é usado em fotografia, fabricação de espelhos, chapeamento de prata, tingimento, coloração de porcelana e marfim gravado. É um reagente importante na química analítica e um intermediário químico. O nitrato de prata é encontrado em tintas simpáticas e indeléveis. Também serve como inibidor de estática para tapetes e tecidos e como desinfetante de água. Para fins médicos, o nitrato de prata tem sido usado para a profilaxia de oftalmia neonatorum. Tem sido utilizado como antisséptico, adstringente e em uso veterinário para o tratamento de feridas e inflamações locais.

O nitrato de prata é um poderoso agente oxidante e um risco de incêndio, além de ser fortemente cáustico, corrosivo e venenoso. Na forma de pó ou sólido é perigoso para os olhos, causando queimaduras da conjuntiva, argiria e cegueira.

Óxido de prata (Ag2O) é usado na purificação de água potável, para polir e colorir o vidro amarelo na indústria vidreira e como catalisador. Na medicina veterinária, é usado como pomada ou solução para fins gerais germicidas e parasiticidas. O óxido de prata é um poderoso material oxidante e um risco de incêndio.

picrato de prata ((O2N)3C6H2OAg·H2O) é usado como antimicrobiano vaginal. Em medicina veterinária é utilizado contra vaginite granular em bovinos. É altamente explosivo e venenoso.

Riscos

A exposição à prata pode levar a uma condição benigna chamada “argiria”. Se o pó do metal ou seus sais for absorvido, a prata se precipita nos tecidos no estado metálico e não pode ser eliminada do corpo nesse estado. A redução ao estado metálico ocorre pela ação da luz nas partes expostas da pele e nas membranas mucosas visíveis, ou por meio de sulfeto de hidrogênio em outros tecidos. Os pós de prata são irritantes e podem levar à ulceração da pele e do septo nasal.

As ocupações que envolvem risco de argiria podem ser divididas em dois grupos:

  1. trabalhadores que manuseiam um composto de prata, seja o nitrato, fulminato ou cianeto, que, de um modo geral, dá origem a argiria generalizada por inalação e ingestão do sal de prata em questão
  2. trabalhadores que manuseiam prata metálica, cujas pequenas partículas penetram acidentalmente na pele exposta, originando argiria local por processo equivalente à tatuagem.

 

É improvável que ocorra argiria generalizada em concentrações de prata respirável no ar de 0.01 mg/m3 ou em doses cumulativas orais inferiores a 3.8 g. As pessoas afetadas pela argiria generalizada são freqüentemente chamadas de “homens azuis” por seus colegas de trabalho. A face, a testa, o pescoço, as mãos e os antebraços desenvolvem uma cor cinza-escura escura, de distribuição uniforme e variando em profundidade conforme o grau de exposição. Cicatrizes pálidas de até 6 mm de diâmetro podem ser encontradas no rosto, mãos e antebraços devido aos efeitos cáusticos do nitrato de prata. As unhas são de uma cor marrom-chocolate profunda. A mucosa bucal é cinza-ardósia ou azulada. Pigmentação muito leve pode ser detectada nas partes cobertas da pele. As unhas dos pés podem apresentar uma ligeira descoloração azulada. Em uma condição chamada argirose conjuntiva, a cor da conjuntiva varia de um cinza claro a um marrom profundo, sendo a porção palpebral inferior particularmente afetada. A borda posterior da pálpebra inferior, a carúncula e a prega semilunar são profundamente pigmentadas e podem ser quase pretas. O exame por meio da lâmpada de fenda revela uma delicada rede de pigmentação cinza fraca na lâmina elástica posterior (membrana de Descemet) da córnea, conhecida como argyrosis corneae. Em casos de longa duração, argyrolentis também é encontrado.

Quando as pessoas trabalham com prata metálica, pequenas partículas podem penetrar acidentalmente na superfície da pele exposta, dando origem a pequenas lesões pigmentadas por um processo equivalente à tatuagem. Isso pode ocorrer em ocupações envolvendo lima, perfuração, martelamento, torneamento, gravação, polimento, forjamento, soldagem e fundição de prata. A mão esquerda do ourives é mais afetada do que a direita, e a pigmentação ocorre no local das lesões dos instrumentos. Muitos instrumentos, como ferramentas de gravação, limas, cinzéis e brocas, são afiados e pontiagudos e podem produzir feridas na pele. A serra perfurante, um instrumento semelhante a uma serra de traste, pode quebrar e cair na mão do trabalhador. Se a lima escorregar, a mão do trabalhador pode ferir-se na peça de prata; este é especialmente o caso das pontas dos garfos. Um trabalhador que passa fio de prata por um orifício em um prato de prata pode ficar com lascas de prata em seus dedos. Os pontos pigmentados variam de pequenas manchas a áreas de 2 mm ou mais de diâmetro. Eles podem ser lineares ou arredondados e em vários tons de cinza ou azul. As marcas de tatuagem permanecem por toda a vida e não podem ser removidas. O uso de luvas costuma ser impraticável.

Medidas de Segurança e Saúde

Além das medidas de engenharia necessárias para manter as concentrações de fumaça e poeira de prata no ar tão baixas quanto possível e, em qualquer caso, abaixo dos limites de exposição, foram recomendadas precauções médicas para prevenir a argiria. Estes incluem, em particular, o exame médico periódico do olho, porque a descoloração da membrana de Descemet é um sinal precoce da doença. O monitoramento biológico parece ser possível através da excreção fecal de prata. Não existe um tratamento eficaz reconhecido para a argiria. A condição parece se estabilizar quando a exposição à prata é descontinuada. Alguma melhora clínica foi alcançada pelo uso de agentes quelantes e injeção intradérmica de tiossulfato de sódio ou ferrocianeto de potássio. A exposição ao sol deve ser evitada para evitar mais descoloração da pele.

As principais incompatibilidades da prata com acetileno, amônia, peróxido de hidrogênio, etilenoimina e vários ácidos orgânicos devem ser consideradas para evitar riscos de incêndio e explosão.

Os compostos de prata mais instáveis, como acetileto de prata, compostos de amônio de prata, azida de prata, clorato de prata, fulminato de prata e picrato de prata, devem ser mantidos em locais frescos e bem ventilados, protegidos de choque, vibração e contaminação por materiais orgânicos ou outros facilmente materiais oxidáveis ​​e longe da luz.

Ao trabalhar com nitrato de prata, a proteção individual deve incluir o uso de roupas de proteção para evitar o contato com a pele, bem como óculos de segurança química para proteção dos olhos onde pode ocorrer derramamento. Respiradores devem estar disponíveis em locais de trabalho nos quais o controle de engenharia não pode manter um ambiente aceitável.

 

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Sexta-feira, fevereiro 11 2011 21: 44

Tântalo

Gunnar Nordberg

Ocorrência e Usos

O tântalo (Ta) é obtido dos minérios tantalita e columbita, que são óxidos mistos de ferro, manganês, nióbio e tântalo. Embora sejam considerados elementos raros, a crosta terrestre contém cerca de 0.003% de nióbio e tântalo juntos, que são quimicamente semelhantes e geralmente ocorrem em combinação.

O principal uso do tântalo é na produção de capacitores elétricos. O pó de tântalo é compactado, sinterizado e submetido à oxidação anódica. O filme de óxido na superfície serve como isolante e, ao introduzir uma solução eletrolítica, obtém-se um capacitor de alto desempenho. Estruturalmente, o tântalo é usado onde seu alto ponto de fusão, alta densidade e resistência a ácidos são vantajosos. O metal é amplamente empregado na indústria química. O tântalo também tem sido usado em retificadores para sinais ferroviários, em cirurgia para fio de sutura e para reparo ósseo, em tubos de vácuo, fornos, ferramentas de corte, aparelhos protéticos, fiandeiras de fibra e em utensílios de laboratório.

Carboneto de tântalo é usado como abrasivo. Óxido de tântalo encontra aplicação na fabricação de vidros especiais com alto índice de refração para lentes de câmeras.

Riscos

O pó de tântalo metálico apresenta risco de incêndio e explosão, embora não seja tão grave quanto o de outros metais (zircônio, titânio e assim por diante). O trabalho do metal de tântalo apresenta riscos de queimaduras, choque elétrico e lesões oculares e traumáticas. Os processos de refino envolvem produtos químicos tóxicos e perigosos, como fluoreto de hidrogênio, sódio e solventes orgânicos.

Toxicidade. A toxicidade sistêmica do óxido de tântalo, assim como a do tântalo metálico, é baixa, o que provavelmente se deve à sua baixa solubilidade. No entanto, representa um perigo para a pele, olhos e vias respiratórias. Em ligas com outros metais, como cobalto, tungstênio e nióbio, atribui-se ao tântalo um papel etiológico na pneumoconiose de metal duro e em afecções cutâneas causadas por poeira de metal duro. Verificou-se que o hidróxido de tântalo não era altamente tóxico para embriões de galinha, e o óxido não era tóxico para ratos por injeção intraperitoneal. Cloreto de tântalo, no entanto, tinha um LD50 de 38 mg/kg (como Ta) enquanto o sal complexo K2TaF7 era cerca de um quarto tão tóxico.

Medidas de Segurança e Saúde

Na maioria das operações, a ventilação geral pode manter a concentração do pó de tântalo e seus compostos abaixo do valor limite. Chamas abertas, arcos e faíscas devem ser evitados em áreas onde o pó de tântalo é manuseado. Se os trabalhadores forem regularmente expostos a concentrações de poeira que se aproximam do nível limite, exames médicos periódicos, com ênfase na função pulmonar, são aconselháveis. Para operações envolvendo fluoretos de tântalo, bem como fluoreto de hidrogênio, devem ser observadas as precauções aplicáveis ​​a esses compostos.

brometo de tântalo (TaBr5), cloreto de tântalo (TaCl5) e fluoreto de tântalo (TaF5) devem ser mantidos em frascos hermeticamente fechados, claramente rotulados e armazenados em local fresco e ventilado, longe de compostos afetados por ácidos ou vapores ácidos. O pessoal envolvido deve ser alertado sobre os riscos.

 

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Sexta-feira, fevereiro 11 2011 21: 45

Telúrio

Gunnar Nordberg

O telúrio (Te) é um elemento pesado com as propriedades físicas e o brilho prateado de um metal, mas com as propriedades químicas de um não-metal, como o enxofre ou o arsênico. Sabe-se que o telúrio existe em duas formas alotrópicas - a forma cristalina hexagonal (isomorfa com selênio cinza) e um pó amorfo. Quimicamente, assemelha-se ao selênio e ao enxofre. Mancha ligeiramente no ar, mas no estado fundido queima para dar os vapores brancos de dióxido de telúrio, que é pouco solúvel em água.

Ocorrência e Usos

A geoquímica do telúrio é mal conhecida; é provavelmente 50 a 80 vezes mais raro que o selênio na litosfera. É, como o selênio, um subproduto da indústria de refino de cobre. Os limos anódicos contêm até 4% de telúrio.

O telúrio é usado para melhorar a usinabilidade do cobre de “corte livre” e de certos aços. O elemento é um poderoso estabilizador de carboneto em ferros fundidos e é usado para aumentar a profundidade de resfriamento em peças fundidas. Adições de telúrio melhoram a resistência à fluência do estanho. A principal utilização do telúrio é, no entanto, na vulcanização da borracha, pois reduz o tempo de cura e confere à borracha maior resistência ao calor e à abrasão. Em quantidades muito menores, o telúrio é usado em esmaltes de cerâmica e como aditivo ao selênio em retificadores de metal. Telúrio atua como um catalisador em alguns processos químicos. É encontrado em explosivos, antioxidantes e em vidros transmissores de infravermelho. O vapor de telúrio é usado em “lâmpadas diurnas” e ácido graxo radioiodado telúrio (TPDA) tem sido usado para varredura miocárdica.

Riscos

Casos de envenenamento industrial agudo ocorreram como resultado da absorção de vapores metálicos de telúrio pelos pulmões.

Um estudo de trabalhadores de fundição que jogavam pelotas de telúrio com as mãos em ferro fundido com a emanação de vapores brancos densos mostrou que pessoas expostas a concentrações de telúrio de 0.01 a 0.74 mg/m3 apresentaram níveis urinários de telúrio mais elevados (0.01 a 0.06 mg/l) do que trabalhadores expostos a concentrações de 0.00 a 0.05 mg/m3 (concentrações urinárias de 0.00 a 0.03 mg/l). O sinal mais comum de exposição foi odor de alho no hálito (84% dos casos) e gosto metálico na boca (30% dos casos). Os trabalhadores queixavam-se de sonolência à tarde e falta de apetite, mas não ocorria supressão do suor; os resultados dos exames de sangue e do sistema nervoso central foram normais. Um trabalhador ainda apresentava hálito de alho e telúrio na urina após 51 dias de afastamento do trabalho.

Em trabalhadores de laboratório que foram expostos a vapores de liga de telúrio-cobre (cinquenta/cinquenta) por 10 minutos, não houve sintomas imediatos, mas os efeitos do hálito fétido foram pronunciados. Uma vez que o telúrio forma um óxido pouco solúvel sem reação ácida, não há perigo para a pele ou para os pulmões devido à poeira ou vapores de telúrio. O elemento é absorvido pelo trato gastrointestinal e pulmões e excretado na respiração, fezes e urina.

Dióxido de telúrio (TeO2), telureto de hidrogênio (H2Te) e telurito de potássio (K2TeO3) são importantes para a saúde industrial. Como o telúrio forma seu óxido acima de 450 ºC e o dióxido formado é quase insolúvel em água e fluidos corporais, o telúrio parece ser menos perigoso industrialmente do que o selênio.

O telureto de hidrogênio é um gás que se decompõe lentamente em seus elementos. Tem cheiro e toxicidade semelhantes ao seleneto de hidrogênio e é 4.5 vezes mais pesado que o ar. Houve relatos de que o telureto de hidrogênio causa irritação no trato respiratório.

Um caso único é relatado em um químico que foi internado no hospital após inalar acidentalmente o gás hexafluoreto de telúrio enquanto trabalhava na produção dos ésteres de telúrio. Estrias de pigmentação preto-azulada abaixo da superfície da pele foram vistas nas teias de seus dedos e, em menor grau, em seu rosto e pescoço. As fotografias mostram muito claramente este raro exemplo de verdadeira absorção da pele por um éster de telúrio, que foi reduzido a telúrio elementar negro durante sua passagem pela pele.

Os animais expostos ao telúrio desenvolveram efeitos no sistema nervoso central e nos glóbulos vermelhos.

Medidas de Segurança e Saúde

Onde o telúrio está sendo adicionado ao ferro fundido, chumbo ou cobre, ou sendo vaporizado em uma superfície sob vácuo, um sistema de exaustão deve ser instalado com uma velocidade mínima do ar de 30 m/min para controlar a emissão de vapor. O telúrio deve ser preferencialmente usado na forma de pastilhas para fins de liga. Determinações atmosféricas de rotina devem ser feitas para garantir que a concentração seja mantida abaixo dos níveis recomendados. Onde nenhuma concentração permissível específica é dada para telureto de hidrogênio; entretanto, considera-se aconselhável adotar o mesmo nível do seleneto de hidrogênio.

Higiene escrupulosa deve ser observada em processos de telúrio. Os trabalhadores devem usar jalecos brancos, proteção para as mãos e máscara de gaze simples para proteção respiratória ao manusear o pó. Instalações sanitárias adequadas devem ser fornecidas. Os processos não devem exigir moagem manual e devem ser usadas estações mecânicas de moagem bem ventiladas.

 

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Sexta-feira, fevereiro 11 2011 21: 47

tálio

Gunnar Nordberg

Ocorrência e Usos

O tálio (Tl) está amplamente distribuído na crosta terrestre em concentrações muito baixas; também é encontrado como substância acompanhante de outros metais pesados ​​em piritas e misturas, e nos nódulos de manganês no fundo do oceano.

O tálio é usado na fabricação de sais de tálio, ligas de mercúrio, vidros de baixo ponto de fusão, células fotoelétricas, lâmpadas e eletrônicos. É usado em uma liga com mercúrio em termômetros de vidro de baixo alcance e em alguns interruptores. Também tem sido usado na pesquisa de semicondutores e em imagens do miocárdio. O tálio é um catalisador na síntese orgânica.

Compostos de tálio são usados ​​em espectrômetros infravermelhos, cristais e outros sistemas ópticos. Eles são úteis para colorir vidro. Embora muitos sais de tálio tenham sido preparados, poucos são de importância comercial.

hidróxido de tálio (TlOH), ou hidróxido de tálio, é produzido pela dissolução do óxido de tálio em água ou pelo tratamento de sulfato de tálio com solução de hidróxido de bário. Pode ser usado na preparação de óxido de tálio, sulfato de tálio ou carbonato de tálio.

sulfato de tálio (Tl2SO4), ou sulfato de tálio, é produzido pela dissolução do tálio em ácido sulfúrico concentrado a quente ou pela neutralização do hidróxido de tálio com ácido sulfúrico diluído, seguido de cristalização. Devido à sua notável eficácia na destruição de vermes, particularmente ratos e camundongos, o sulfato de tálio é um dos sais de tálio mais importantes. No entanto, alguns países da Europa Ocidental e os Estados Unidos proibiram o uso de tálio, alegando que é desaconselhável que tal substância tóxica seja facilmente obtida. Em outros países, após o desenvolvimento de resistência à varfarina em ratos, o uso de sulfato de tálio aumentou. O sulfato de tálio também é usado na pesquisa de semicondutores, sistemas ópticos e em células fotoelétricas.

Riscos

O tálio é um sensibilizador da pele e um veneno cumulativo que é tóxico por ingestão, inalação ou absorção pela pele. A exposição ocupacional pode ocorrer durante a extração do metal de minérios contendo tálio. A inalação de tálio resultou do manuseio de pós de combustão e pós de torrefação de piritas. A exposição também pode ocorrer durante a fabricação e uso de exterminadores de vermes de sal de tálio, fabricação de lentes contendo tálio e separação de diamantes industriais. A ação tóxica do tálio e seus sais está bem documentada a partir de relatos de casos de envenenamento agudo não ocupacional (não raro fatal) e de casos de uso suicida e homicida.

O envenenamento ocupacional por tálio é normalmente o resultado de uma exposição moderada e prolongada, e os sintomas geralmente são muito menos marcantes do que os observados na intoxicação aguda acidental, suicida ou homicida. O curso geralmente é normal e caracterizado por sintomas subjetivos como astenia, irritabilidade, dores nas pernas, alguns distúrbios do sistema nervoso. Sintomas objetivos de polineurite podem não ser demonstráveis ​​por algum tempo. Os achados neurológicos iniciais incluem alterações nos reflexos tendinosos provocados superficialmente e uma pronunciada fraqueza e queda na velocidade dos reflexos pupilares.

A história ocupacional da vítima geralmente fornece a primeira pista para o diagnóstico de envenenamento por tálio, pois pode decorrer um tempo considerável antes que os sintomas iniciais bastante vagos sejam substituídos pela polineurite seguida de perda de cabelo. Onde ocorre perda maciça de cabelo, a probabilidade de envenenamento por tálio é prontamente suspeitada. Entretanto, nas intoxicações ocupacionais, em que a exposição costuma ser moderada, mas prolongada, a perda de cabelo pode ser um sintoma tardio e muitas vezes perceptível apenas após o aparecimento da polineurite; em casos de envenenamento leve, pode não ocorrer.

Os dois principais critérios para o diagnóstico de intoxicação ocupacional por tálio são:

  1. histórico ocupacional que mostre que o paciente foi ou pode ter sido exposto ao tálio em trabalhos como manuseio de raticidas, produção de tálio, chumbo, zinco ou cádmio, ou produção ou uso de vários sais de tálio
  2. sintomas neurológicos, dominados inicialmente por alterações subjetivas na forma de parestesia (tanto hiperestesia como hipoestesia) e, subsequentemente, por alterações reflexas.

     

    Concentrações de Tl na urina acima de 500 µg/l têm sido associadas a envenenamento clínico. Em concentrações de 5 a 500 µg/l, a magnitude do risco e a gravidade dos efeitos adversos em humanos são incertas.

    Experimentos de longo prazo com tálio radioativo mostraram excreção acentuada de tálio na urina e nas fezes. Na autópsia, as maiores concentrações de tálio são encontradas nos rins, mas concentrações moderadas também podem estar presentes no fígado, outros órgãos internos, músculos e ossos. É surpreendente que, embora os principais sinais e sintomas de envenenamento por tálio se originem no sistema nervoso central, apenas concentrações muito baixas de tálio são retidas lá. Isso pode ser devido à extrema sensibilidade a quantidades muito pequenas de tálio atuando nas enzimas, nas substâncias de transmissão ou diretamente nas células cerebrais.

    Medidas de Segurança e Saúde

    A medida mais eficaz contra os perigos associados ao fabrico e utilização deste grupo de substâncias extremamente tóxicas é a substituição por um material menos nocivo. Esta medida deve ser adotada sempre que possível. Quando o tálio ou seus compostos devem ser usados, as precauções de segurança mais rigorosas devem ser tomadas para garantir que a concentração no ar do local de trabalho seja mantida abaixo dos limites permitidos e que o contato com a pele seja evitado. A inalação contínua de tais concentrações de tálio durante dias normais de trabalho de 8 horas pode fazer com que o nível de urina exceda os níveis permitidos acima.

    As pessoas envolvidas no trabalho com tálio e seus compostos devem usar equipamentos de proteção individual, e o equipamento de proteção respiratória é essencial quando houver a possibilidade de inalação perigosa de poeira no ar. Um conjunto completo de roupas de trabalho é essencial; essas roupas devem ser lavadas regularmente e mantidas em acomodações separadas daquelas empregadas para roupas comuns. Lavatórios e chuveiros devem ser fornecidos e a higiene pessoal escrupulosa deve ser incentivada. Os locais de trabalho devem ser mantidos escrupulosamente limpos, sendo proibido comer, beber ou fumar no local de trabalho.

     

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